专利名称：一种银沉积改性纳米ZnO薄膜的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种银沉积改性纳米ZnO薄膜的制备方法，尤其涉及一种易回 收和在小功率紫外灯下具有高光催化性能的纳米复合薄膜的制备方法，属于纳米 材料加工和应用技术领域。技术背景纳米氧化物半导体氧化锌(ZnO)由于其尺寸介于分子、原子和宏观微粒之 间，具有纳米材料的体积效应、表面效应等许多宏观材料所不具有的光、电等特 殊性质，广泛用作催化、滤光、光化、医药、磁介质、传感器、精细陶瓷及新材 料等。当今纳米ZnO尤其是纳米ZnO薄膜由于具有无毒、原料易得、不易流失、 便于回收、无二次污染，且光催化效果显著等特点，因而在光催化降解有机物、 除菌等方面得到了应用，可以与二氧化钛相媲美。近年来，人们对具有光催化性能的纳米ZnO薄膜进行改性，希望得到更高光 催化效率的材料以满足实际应用的要求。半导体与贵金属复合就是改性的方法之 一。目前贵金属改性半导体薄膜的方法主要有两类 一类是贵金属体相掺杂半导 体薄膜的方法(如Chung-Chieh Chang等，Photocatalytic properties of porous Ti02/Ag thin films, Thin Solid Films, 2008， 516(8): 1743-1747),另一类是半导体薄膜表 面沉积贵金属的方法(如任学昌等，Ti02薄膜的Ag改性及光催化活性,催化学报 2006, 27(9) :815-822)。因此，制备出具有比纳米ZnO薄膜更高光催化活性的改 性薄膜成为此领域科学工作者研究的热点。发明内容本发明目的之一是提供一种在小功率紫外灯下具有高光催化性能且易回收、 工艺简单、适用于工业化生产的制备银沉积改性纳米ZnO薄膜的方法。本发明提出一种银沉积改性纳米ZnO薄膜制备方法，该方法利用纳米ZnO薄膜经过紫外灯的照射具有光还原的特性，将吸附在薄膜表面的银离子还原为单 质银。所述方法依次按如下步骤进行
(1) 在有机溶剂中按一定的比例加入一定浓度二合水醋酸锌和络合剂，60 C水浴中充分搅拌，即得到性能稳定、无色透明的氧化锌前驱体溶胶。
(2) 将载体放入步骤(1)氧化锌前驱体溶胶中浸渍2分钟，然后以6cm/min 的速度垂直提拉基片；
(3) 将薄膜立即放入80'C恒温干燥箱中干燥；
(4) 将薄膜放入马弗炉中以一定温度和一定时间煅烧，即得到纳米ZnO薄膜。
(5) 将一定浓度的硝酸银水溶液超声30分钟；
(6) 将步骤(4)纳米ZnO薄膜置于步骤(5)硝酸银水溶液中进行磁力搅拌， 同时打开紫外灯照射一段时间；
(7) 将银改性的纳米ZnO薄膜取出，用二次去离子水清洗，烘干备用。 在上述制备方法中，步骤(l)所述的有机溶剂可以为无水乙醇、无水异丙醇
或乙二醇单甲醚，所述的二合水醋酸锌在有机溶剂中的浓度为2mol/L~0.2mol/L; 所述的络合剂可以为乙醇胺或二乙醇胺，且在有机溶剂中的浓度为 2mol/L~0.2mol/L;步骤(l)所述的所述的二合水醋酸锌和络合剂的摩尔比为3:
1~1: 3;步骤(2)所述的载体可以为玻璃类基片、陶瓷类基片、金属类基片或其
他耐高温不易分解的基片;步骤(4)所述的纳米ZnO薄膜的煅烧温度为200'C 500 'C,煅烧时间为30分钟~5小时；步骤(5)所述的硝酸银溶液的浓度为10mg/L ~500mg/L。步骤(6)中所述的紫外灯照射时间为0.5分钟~30分钟。
本发明提供的一种纳米ZnO/PVAc复合薄膜可作为光催化剂的应用。
本发明的有益效果在于
本发明采用溶胶-凝胶、浸渍提拉和光还原沉积法来制备纳米Ag-ZnO薄膜， 方法和使用设备简单，适合大规模的应用，最重要的是该薄膜在小功率紫外灯作 用下具有比纳米ZnO薄膜更高的催化降解效率。取一片该薄膜平放在25mll0ppm的甲基橙溶液中，在6W紫外灯照射下，3小时内甲基橙可被降解80%;此外， 该薄膜对苏丹红、苯酚、苯胺、邻苯二酚等污染物也具有极高的催化降解效率。 同时兼有杀菌、不易流失、便于回收、无二次污染的优点。
利用本发明的制备方法制备的纳米Ag-ZnO复合薄膜,通过FSEM图像显示 与纳米ZnO薄膜的FSEM照片相比(图l)，纳米Ag-ZnO薄膜FSEM照片中(图 2)亮度高的颗粒是Ag,且Ag颗粒明显增大。由图2可见，银颗粒并没有覆盖 ZnO薄膜的全部，并且随着光照时间的增加，Ag沉积在作为电子捕获肼的Ag晶 核上。
图1为纳米ZnO薄膜的场发射扫描电镜照片； 图2为纳米Ag-ZnO薄膜的场发射扫描电镜照片； 图3为纳米ZnO薄膜与纳米ZnO/PVAc复合薄膜的〃 (CPS)图
具体实施例方式
下面结合实例对本发明做进一步说明，但本发明并不局限于以下实例 实施例l
(1 )在无水乙醇中加入等摩尔的浓度为1.2mol/L 二合水醋酸锌和二乙醇胺， 60'C水浴中充分搅拌，即得到性能稳定、无色透明的氧化锌前驱体溶胶。
(2) 将玻璃基片放入氧化锌前驱体溶胶中浸渍2分钟，然后以6cm/min的 速度垂直提拉基片；
(3) 将薄膜立即放入80'C恒温干燥箱中干燥；
(4) 将薄膜放入马弗炉中25(TC煅烧30分钟，即得到光催化性能优良的纳 米ZnO薄膜。
(5) 将100mg/l的硝酸银水溶液超声30分钟
(6) 将纳米ZnO薄膜置于硝酸银水溶液中进行磁力搅拌，同时打开紫外灯 照射2分钟；
(7) 将银改性的纳米ZnO薄膜取出，用二次去离子水清洗，烘干备用。实施例2(1) 在无水异丙醇中加入等摩尔的浓度为0.75mol/L 二合水醋酸锌和乙醉 胺。然后在60'C水浴中充分搅拌，即得到性能稳定、无色透明的氧化锌前驱体 溶胶。(2) 将玻璃基片放入氧化锌前驱体溶胶中浸渍2分钟，然后以6cm/min的速度垂直提拉基片；(3) 将薄膜立即放入80'C恒温干燥箱中干燥；(4) 将薄膜放入马弗炉中350'C煅烧2小时，即得到光催化性能优良的纳 米ZnO薄膜。(5) 将150mg/l的硝酸银水溶液超声30分钟；(6) 将纳米ZnO薄膜置于硝酸银水溶液中进行磁力搅拌，同时打开紫外灯 照射IO分钟；(7) 将银改性的纳米ZnO薄膜取出，用二次去离子水清洗，烘干备用。 实施例3(1) 在乙二醇单甲醚中加入等摩尔的浓度为0.50mol/L 二合水醋酸锌和乙 醇胺。然后在60'C水浴中充分搅拌，即得到性能稳定、无色透明的氧化锌前驱 体溶胶。(2) 将铝基片放入氧化锌前驱体溶胶中浸渍2分钟，然后以6cm/min的速度垂直提拉基片；(3) 将薄膜立即放入80'C恒温干燥箱中干燥；(4) 将薄膜的放入马弗炉中500'C煅烧30分钟，即得到具有光催化性能的 纳米ZnO薄膜。(5) 将200mg/l的硝酸银水溶液超声30分钟；(6) 将纳米ZnO薄膜置于硝酸银水溶液中进行磁力搅拌，同时打开紫外灯 照射2分钟；(7) 将银改性的纳米ZnO薄膜取出，用二次去离子水清洗，烘干备用。
权利要求
1.一种银沉积改性纳米ZnO薄膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤(1)在有机溶剂中加入二合水醋酸锌和络合剂，60℃水浴并搅拌，即得氧化锌前驱体溶胶；其中，有机溶剂为无水乙醇、无水异丙醇或乙二醇单甲醚；二合水醋酸锌浓度为2mol/L～0.2mol/L；络合剂为乙醇胺或二乙醇胺，且在有机溶剂中的浓度为2mol/L～0.2mol/L；二合水醋酸锌和络合剂的摩尔比为3∶1～1∶3；(2)将载体放入氧化锌前驱体溶胶中浸渍，然后以6cm/min的速度垂直提拉后，80℃恒温干燥；200℃～500℃煅烧30分钟～5小时，即纳米ZnO薄膜；(3)将纳米ZnO薄膜置于浓度为10mg/L～500mg/L的硝酸银溶液中进行磁力搅拌，紫外灯照射0.5分钟～30分钟，即得银沉积改性纳米ZnO薄膜。
2. 如权利要求l所述的银沉积改性纳米ZnO薄膜的制备方法，其特征在于 载体为玻璃类基片、陶瓷类基片或金属类基片。
3. 如权利要求1所述的银沉积改性纳米ZnO薄膜作为光催化剂的应用。
全文摘要
本发明涉及一种银沉积改性纳米ZnO薄膜的制备方法，尤其涉及一种易回收和在小功率紫外灯下具有高光催化性能的纳米复合薄膜的制备方法，属于纳米材料加工和应用技术领域。用二合水醋酸锌和络合剂制备氧化锌前驱体溶胶，浸泡载体后拉伸，经煅烧后硝酸银水溶液超声制得银改性的纳米ZnO薄膜。该方法制备简单，适合大规模的应用，在小功率紫外灯作用下具有比纳米ZnO薄膜更高的催化降解效率，时兼有杀菌、不易流失、便于回收、无二次污染的优点。
文档编号B01J23/54GK101301609SQ20081003519
公开日2008年11月12日 申请日期2008年3月26日 优先权日2008年3月26日
发明者成荣明, 施利毅, 婧 韩 申请人:华东师范大学