本发明涉及含有功能性物质的胶囊及其制造方法。更详细而言，为含有功能性物质的交联明胶胶囊及其制造方法。
背景技术：
：迄今为止，从天然原材料中发现或人工合成了各种各样的功能性物质，在饮食品、化妆品及医药品等各个领域中利用。然而，具有相对于酸、碱、热或氧等不稳定或者相对于溶剂的溶解性、分散性不良等性质的功能性物质也很多。因此，功能性物质的使用有时受到限制。作为应对该问题的手段，已知有涉及将功能性物质用胶囊包裹并使其稳定化，必要时将胶囊破坏从而使内容物释放的壳型胶囊的技术，报道了涉及使胶囊的囊物质用交联剂进行交联的交联型胶囊的技术。例如，已知有通过将生物体高分子通过谷氨酰胺转胺酶等的交联剂进行交联，从而可得到强度高的胶囊的方法(专利文献1)。专利文献1：wo2008/072379号公报。技术实现要素：然而，由于强度高的胶囊有时在使用时功能性物质不会适当地释放。将强度高的胶囊应用于皮肤等时，对皮肤的亲和性变得不良或产生粗糙的触感等在使用感上存在改善的余地。另外，应用于饮食品时，在食用时粗糙的食感、功能性物质的释放等方面有时存在改善的余地。本发明所要解决的技术课题在于提供即使长期保存在具有可维持形状的强度的同时，在使用时也可容易地破碎的使用感良好的胶囊。为了解决上述课题本发明者进行了深入研究，结果发现通过将作为胶囊囊材的明胶用碳二亚胺交联剂进行交联可使胶囊的形状稳定化。而且，还发现使用该胶囊时可容易地破碎且使用感良好。基于该事项从而完成了本发明。即本发明没有限定而在于提供以下内容。(1)一种胶囊的制造方法，其特征在于，包括将明胶与功能性物质混合的工序；添加碳二亚胺交联剂并将明胶通过碳二亚胺交联剂进行交联的工序；将经交联的明胶进行固化的工序；及将固化的明胶粉碎的工序。(2)根据(1)所述的制造方法，其特征在于，在以5mm～200mm的浓度含有所述碳二亚胺交联剂的溶液中将明胶进行交联。(3)根据(1)或(2)所述的制造方法，其特征在于，使所述明胶与所述碳二亚胺交联剂以1∶0.06～1∶0.2的浓度比进行反应。(4)根据(1)～(3)中任一项所述的制造方法，其特征在于，所述碳二亚胺交联剂选自1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、1-环己基-3-(2-吗啉基-4-乙基)碳二亚胺、二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺及它们的盐。(5)根据(1)～(4)中任一项所述的制造方法，其特征在于，所述明胶具有100g以上的凝胶强度。(6)一种胶囊，其特征在于，包含功能性物质及通过碳二亚胺交联剂进行交联的明胶而成。(7)根据(6)所述的胶囊，其特征在于，所述明胶具有100g以上的凝胶强度。(8)根据(6)或(7)所述的胶囊，其特征在于，所述明胶为酸处理明胶。将明胶用碳二亚胺交联剂进行交联所得到的胶囊在长期稳定的同时，使用时可容易地破碎，能够适当地释放所包接的功能性物质且使用感也良好。该胶囊可用于化妆品、医药部外品等的皮肤用外用剂以及饮食品。附图说明图1表示胶囊的质地。具体实施方式<胶囊>本说明书中提到的胶囊包括通过明胶及碳二亚胺交联剂所构成的胶囊及该胶囊中所包接的功能性物质而成。不受理论拘束，通过在胶囊中包接功能性物质，可避免妨碍功能性物质的活性、稳定性的物质或环境与功能性物质接触及/或可改善功能性物质相对于溶剂的溶解性、分散性。功能性物质本发明中的“功能性物质”只要为可在本发明的胶囊中包接的物质即可，可根据使用目的来适当选择。优选选择活性、稳定性的维持或分散性或溶解性的改善等通过在胶囊中包接可带来某种利益的物质作为功能性物质。功能性物质可基于物质的水溶性来选择，优选选择水溶性低的物质。在此，水溶性低的物质是指难溶于水(用于溶解1g溶质所需的溶剂量为100ml以上、小于1000ml(日本药典参考手册))的物质、在水中极难溶(用于溶解1g溶质所需的溶剂量为1000ml以上、小于10000ml(日本药典参考手册))的物质或几乎不溶于水(用于溶解1g溶质所需的溶剂量为10000ml以上(日本药典参考手册))的物质。作为功能性物质可选择的物质的水溶性例如只要为10g/l以下、5g/l以下、2g/l以下、1.5g/l以下或1.0g/l以下即可。没有必要设定该水溶性的下限，若例示的话还可为0.0001g/l以上、0.001g/l以上或0.005g/l以上。另外，功能性物质还可基于物质的辛醇/水分配系数(logpow)来选择。例如，可选择辛醇/水分配系数为1.0以上、1.2以上、1.4以上的物质作为功能性物质。没有必要设定该系数的上限，若例示的话，还可为20以下、15以下、10以下、5以下。作为功能性物质没有限定，可列举多酚类。作为多酚类，例如可列举木质素类、儿茶素类、黄酮类、花青素类、异黄酮类、阿魏酸、鞣花酸或其衍生物等。作为木质素类，可列举芝麻素、芝麻素酚、表芝麻素、表芝麻素酚、芝麻林素、2-(3，4-亚甲基二氧苯基)-6-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-3，7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷、2，6-双-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-3，7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷、2-(3，4-亚甲基二氧苯基)-6-(3-甲氧基-4-羟基苯氧基)-3，7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷、2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-6-(3，4-二羟基苯基)-3，7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷、2，6-双(3，4-二羟基苯基)-3，7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷、2-(3，4-亚甲基二氧苯基)-6-(3，4-二羟基苯基)-3，7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷等，可适合地使用芝麻素。作为儿茶素类，例如可列举表儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯等。胶囊中的功能性物质的含量没有特别限定，相对于胶囊全体量例如可为0.15～50重量％、优选1.0～40重量％、更优选2.0～35重量％。明胶在本发明中“明胶”可作为胶囊的囊材使用。明胶的来源没有特别限定，可列举来自猪(例如猪皮、猪骨)、来自鱼(例如鱼鳞、鱼皮)、来自牛(例如牛骨、牛皮)等，优选来自猪的明胶，特别优选来自猪皮的明胶。另外，明胶的制法也没有特别限定，还可为酸处理明胶、化学修饰明胶、两性处理明胶、碱处理明胶等。例如将来自猪、鱼、牛等的胶原蛋白进行加热提取，通过酸或碱进行前处理后，进行水解使其溶解即可制造明胶。在本发明中，还可使用碱处理明胶及酸处理明胶中的任一种，特别优选酸处理明胶。在明胶中存在a型与b型，a型的等离子点为ph8～9，b型的等离子点为ph5。在从中性到弱酸性的ph区域中a型明胶带正电，b型明胶带负电。因此，在本发明中优选a型的明胶，更优选经酸处理的a型明胶。在本发明中还可使用通常可获得的明胶，还可使用明胶(nacalaitesque制)、明胶(和光纯药工业制)、明胶(三光纯药制)、明胶(株式会社nippi)、明胶(新田明胶株式会社)等。在胶囊中可使用的明胶还可基于凝胶强度进行选择。在此，明胶的凝胶强度没有特别限定，例如可为100g以上，优选110～180g，更优选135～165g。在此凝胶强度可按照品质规格“胶及明胶”jisk6503-1996的规定来定义：将6.67％明胶溶液于10℃冷却17小时制备的胶状物的表面用1/2英寸(12.7mm)直径的柱塞按下4mm所需的负荷。在本说明书中凝胶强度可基于该方法进行测定。明胶的含量只要可形成胶囊则没有特别限定，相对于胶囊全体量例如为1～30重量％，优选3～25重量％，更优选10～20重量％。功能性物质与明胶的含有比[功能性物质的重量：明胶的重量]为1∶0.01～1∶1000，优选1∶0.1～1∶500，更优选1∶1～1∶200。碳二亚胺交联剂在本发明中，“碳二亚胺交联剂”是指包含-n＝c＝n-所表示的官能团，作为缩合剂发挥功能且可将明胶进行交联的化合物。在本发明中，优选使用水溶性的碳二亚胺交联剂或其盐。在该盐中可包含盐酸盐、磺酸盐等。例如，在本发明中的碳二亚胺交联剂或其盐中可包含水溶性碳二亚胺(1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺：wsc)或其盐、1-环己基-3-(2-吗啉基-4-乙基)碳二亚胺(cme-碳二亚胺)或其盐、二环己基碳二亚胺(dcc)或其盐、二异丙基碳二亚胺(dic)或其盐等，作为盐化合物，可包含1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、1-环己基-3-(2-吗啉基-4-乙基)碳二亚胺甲基对甲苯磺酸盐等，可特别优选使用1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐。碳二亚胺交联剂的含量没有特别限定，可使交联反应前的浓度为5～200mm，优选10～150mm、更优选20～100mm。或者，碳二亚胺交联剂的含量可通过与交联反应前的明胶的关系来规定。交联反应前的明胶与碳二亚胺交联剂的重量比[明胶的重量：碳二亚胺交联剂的重量]例如可为1∶0.06～1∶0.2，优选1∶0.08～1∶0.187，更优选1∶0.09～1∶0.1。其他成分本发明的胶囊还可进一步含有功能性物质。作为该功能性物质，例如可列举维生素类、多酚类等。可进一步适当设定功能性物质的含量。另外，除此以外，还可在胶囊中含有在饮食品、医药、化妆料领域中通常所使用的赋形剂，但并不限定于此。例如可配合表面活性剂、油分、醇类、保湿剂、增粘剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、ph调节剂、香料、色素、紫外线吸收·散射剂、维生素类、氨基酸类、水等。胶囊的特性本发明胶囊的特性还可通过本领域技术人员公知的任一方法进行评价。例如关于胶囊的形状，可通过将胶囊保存后观察胶囊的形状来进行。该保存可在室温下进行，但优选在控制温度、湿度等的条件下进行。例如，可在加速条件(例如40℃、75％rh)、严苛条件(例如50℃±2℃、75％rh±5％rh)下保存胶囊，并经过规定期间后观察胶囊的形状。关于胶囊的使用感，也可在与上述同样的条件下保存胶囊后进行评价。胶囊的使用感例如可通过使手指、手背或前臂内侧部等的皮肤接触胶囊，并基于涂布所得到的触感或食用胶囊时的感觉来进行评价。还可分析胶囊的其他物性例如质地、硬度、脆性、附着性、冷凝性、橡胶性、咀嚼性及弹性等，并评价胶囊是否具有符合使用目的的性质。这样的分析例如可通过使用质地分析仪(岛津制作所公司制、ez-x)来进行。<组合物>还可配合本发明的胶囊来制成组合物。例如可列举含有本发明胶囊的饮食品、医药品或化妆料等。该组合物中的本发明胶囊的含量没有特别限定，相对于组合物全体量，例如可为0.1～50重量％、优选0.5～30重量％、更优选1～25重量％。本发明的组合物还可含有1种以上的表面活性剂。表面活性剂只要为可在饮食品、医药、化妆料的领域中通常使用的即可。例如可列举非离子性表面活性剂，特别优选甘油类表面活性剂、山梨糖醇酐类表面活性剂等。作为甘油类表面活性剂，可列举聚甘油单油酸酯等，作为山梨糖醇酐类表面活性剂，可列举聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯(20e.o.)等。本发明的组合物还可进一步含有功能性物质。作为该功能性物质，例如可列举维生素类、多酚类等。可进一步适当设定功能性物质的含量。另外，除此以外可包含在饮食品、医药、化妆料的领域中通常使用的赋形剂，但并不限定于此。例如，可配合表面活性剂、油分、醇类、保湿剂、增粘剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、ph调节剂、香料、色素、紫外线吸收·散射剂、维生素类、氨基酸类、水等。使用方式本发明的组合物没有限定，可应用于化妆品、饮食品、医药品等。例如，可作为美白化妆料、医药部外品等的皮肤外用剂以及特定保健用食品、机能性表示食品、营养功能食品及膳食补充剂等的饮食品来使用。组合物还可为乳霜、软膏、乳液、护肤水、溶液、凝胶、面膜、棒等的任一形态。<胶囊的制造方法>本发明胶囊的制造方法没有限定，还可通过化学方法、物理化学方法、机械方法或上述组合中的任一种来制备。例如通过混合明胶与功能性物质，添加碳二亚胺交联剂将明胶进行交联并使其固化，将固化后的明胶粉碎来回收粉碎物从而可得到胶囊。作为一个方式，在纯化水中混合明胶与功能性物质，加热至60℃将明胶溶解，其后添加、混合碳二亚胺交联剂将明胶进行交联并使其固化。将固化的明胶切碎后用distromix进行粉碎(例如7000rpm、2分钟、室温)后，将粉碎物转移到1mm的筛中并除去未粉碎物后转移到100μm的筛中，可将没有通过筛的组分作为胶囊回收。功能性物质只要为可包接在本发明胶囊中的物质即可，可根据使用目的来适当选择。功能性物质可基于物质的水溶性来选择，优选选择水溶性低的物质。在此，水溶性低的物质是指难溶于水(用于溶解1g溶质所需的溶剂量为100ml以上、小于1000ml(日本药典参考手册))的物质、在水中极难溶(用于溶解1g溶质所需的溶剂量为1000ml以上、小于10000ml(日本药典参考手册))的物质或几乎不溶于水(用于溶解1g溶质所需的溶剂量为10000ml以上(日本药典参考手册))的物质。作为功能性物质可选择的物质的水溶性例如只要为10g/l以下、5g/l以下、2g/l以下、1.5g/l以下或1.0g/l以下即可。没有必要设定该水溶性的下限，若例示的话还可为0.0001g/l以上、0.001g/l以上或0.005g/l以上。另外，功能性物质还可基于物质的辛醇/水分配系数(logpow)来选择。例如，可选择辛醇/水分配系数为1.0以上、1.2以上、1.4以上的物质作为功能性物质。没有必要设定该系数的上限，若例示的话还可为20以下、15以下、10以下、5以下。作为功能性物质没有限定，可列举多酚类。在多酚类中如上述那样可包含木质素类、儿茶素类、黄酮类、花青素类、异黄酮类、阿魏酸、鞣花酸或其衍生物等。功能性物质的添加量还可基于终产物胶囊中的功能性物质的含量来设定。例如，可添加功能性物质使占胶囊全体的功能性物质的含量成为0.15～50重量％，优选1.0～40重量％，更优选2.0～35重量％。在胶囊的制造中可添加明胶。明胶的来源没有特别限定，如上所述，可列举来自猪(例如猪皮、猪骨)、来自鱼(例如鱼鳞、鱼皮)、来自牛(例如牛骨、牛皮)等，优选来自猪的明胶，特别优选来自猪皮的明胶。在胶囊的制造中使用的明胶还可基于凝胶强度来选择。没有限定，例如可使用具有100g以上、优选110～180g、更优选135～165g的凝胶强度的明胶。在此，如上所述凝胶强度可根据“胶及明胶”jisk6503-1996规定的方法来定义。明胶的添加量可基于终产物胶囊中的明胶含量来设定。例如，可添加明胶使胶囊全体中所占的明胶的含量例如为1～30重量％、优选3～25重量％、更优选10～20重量％。或者，明胶的添加量还可通过与功能性物质的关系来规定。可将功能性物质与明胶的重量比[功能性物质的重量：明胶的重量]调节成为1∶0.01～1∶1000、优选1∶0.1～1∶500、更优选1∶1～1∶200。在本发明胶囊的制造中，添加碳二亚胺交联剂并将明胶交联化。在本发明胶囊的制造中，优选使用水溶性的碳二亚胺交联剂或其盐。如上所述，在该盐中可包含盐酸盐、磺酸盐等而没有限定。碳二亚胺交联剂没有限定，作为与明胶交联反应前的浓度，能够以5～200mm、优选10～150mm、更优选20～100mm来添加。或者碳二亚胺交联剂的添加量可通过与交联反应前的明胶的关系来规定。可添加碳二亚胺交联剂使交联反应前的明胶与碳二亚胺交联剂的重量比[明胶的重量：碳二亚胺交联剂的重量]例如成为1∶0.06～1∶0.2、优选1∶0.08～1∶0.187、更优选1∶0.09～1∶0.1。在胶囊的制造中，除功能性物质以外还可进一步添加功能性物质。作为该进一步添加的功能性物质，如上所述可列举维生素类、多酚类等。另外，如上所述在胶囊的制造中，除上述成分以外还可添加在饮食品、医药、化妆料的领域中通常使用的赋形剂。<组合物的制造方法>通过配合本发明的胶囊可制造组合物。本发明的胶囊相对于组合物全体量例如能够以0.15～50重量％、优选0.5～30重量％、更优选1～25重量％来配合。如上所述，在组合物的制造中可进一步配合在饮食品、医药、化妆料的领域中通常使用的表面活性剂。如上所述，在组合物的制造中可进一步配合维生素类、多酚类等的功能性物质以及在饮食品、医药及化妆料的领域中通常使用的赋形剂。实施例以下，通过实施例来具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。实施例1：胶囊囊材的研究使用各种原料来如下制备含功能性物质的胶囊。所制备的胶囊配合在化妆品制剂中，于40℃、75％rh的恒温槽中保存，用颜色的变化及使用感的2个指标进行评价。且，作为所述化妆品制剂，使用包含聚山梨酯80、山梨糖醇酐倍半油酸酯、三乙醇胺的下述制造例1所示的化妆品制剂。在本研究中使用的功能性物质的物性为水溶性0.82g/l，辛醇/水分配系数(logpow)1.6-2.3。<油脂胶囊的制备>在食品硬化油脂(熔点41℃、熔点43℃、熔点45℃、熔点59℃的牛油；熔点63℃的菜籽硬化油；其他蜡或石蜡、8.8g)中混合功能性物质(1g)及亲油性乳化剂(卵磷脂或p-100、0.2g)，于43℃、45℃或者47℃加温后使用搅拌器以750rpm搅拌10分钟来制备分散相。将乳化剂ms-3s、水、作为增粘剂的甲基纤维素混合，于30℃、32℃或者34℃进行加温，使用搅拌器以250rpm搅拌10分钟来制备连续相。在连续相中添加分散相，并使用搅拌器以250rpm搅拌10分钟来制备油脂胶囊。<多糖类胶囊的制备>(1)结冷胶胶囊在于70℃融解的结冷胶(1.25g/20ml)中添加含有功能性物质(2g)的0.1m乳酸钙(150ml)溶液，使用distromix于6000rpm粉碎5分钟。将该粉碎物转移到100μm的筛中，回收未通过筛的组分。将该组分制成包接有功能性物质的结冷胶胶囊。(2)可得然胶胶囊在室温下制备含有功能性物质(2g)的3％可得然胶溶液(0.9g/30ml)，于80℃～90℃固化后使用distromix以6000rpm粉碎5分钟。将该粉碎物转移到100μm的筛中，回收未通过筛的组分。将该组分制成包接有功能性物质的可得然胶胶囊。<明胶胶囊的制备>如表3所示，使用凝胶强度不同的2种明胶。在明胶10％水溶液(3g/30ml水)中混悬功能性物质(3.0g)并加温溶解。在该溶解液中添加水溶性碳二亚胺使终浓度成为20mm并使其固化。将固化物冷却一晩后，预切后使用ika湿式粉碎机(19，800分钟-1)进行粉碎。将所得到的粉碎物放置于100μm的筛上，将在筛上残留的组分回收来作为包接功能性物质的明胶胶囊。<试验结果-1>结果如表1所示。以低熔点的油脂(41℃、43℃、45℃)作为囊材的胶囊随着时间的经过变色。试验期间中提示，由于无法维持胶囊的形状，从而功能性物质溶出且发生变色。以高熔点的油脂(52℃、63℃)作为囊材的胶囊色调的变化比低熔点的油脂胶囊有所改善。由此，判明胶囊的被膜油脂的熔点有助于抑制功能性物质或其衍生物的变色。另一方面，评价高熔点油脂胶囊的使用感时，还判明残留有粗糙感、触感差。由以上结果可知，在使用油脂制备的胶囊中，使色调的稳定性与使用感并存较为困难。表1使用油脂的胶囊的评价<试验结果-2>如表2所示，可确认配合了使用结冷胶制备的胶囊的乳霜在试验开始后1周变色，使用感良好。而且，可确认配合了使用可得然胶制备的胶囊的乳霜在试验开始后2周变色，使用感变得不良。即使配合任一种胶囊时，也无法得到色调的稳定性与使用感并存的乳霜。表2使用多糖类的胶囊的评价试样编号囊材色调的变化使用感6结冷胶稍许变色。(第1周)水嫩，亲和性佳，相当好7可得然胶稍许变色。(第2周)水嫩，涂布后亲和性稍差<试验结果-3>如表3所示，配合了使用明胶制备的胶囊的乳霜即使在试验开始后经过1个月，乳霜制剂的色调也稳定。这是由于在乳霜制剂中配合的胶囊中所包接的功能性物质的变色被抑制。进而，即使与用其他囊材制备的胶囊相比使用感也良好。表3使用明胶的胶囊的评价实施例2：凝胶强度引起的对胶囊特性的影响<试样的制备>如表4所示，将凝胶强度不同的明胶的10％水溶液(3g/30ml水)加温并使其溶解。在该溶解液中添加水溶性碳二亚胺使终浓度成为50mm并使其固化。将固化物冷却一晚，预切后使用ika湿式粉碎机(19，800分钟-1)进行粉碎。将所得到的粉碎物放置于1001μm的筛上，将筛上残留的组分回收来作为交联的明胶胶囊(15g)。且，表4所示的明胶的凝胶强度可按照品质规格“胶及明胶”jisk6503-1996的规定来定义：将6.67％明胶溶液于10℃冷却17小时制备的胶状物的表面用1/2英寸(12.7mm)直径的柱塞按下4mm所需的负荷。<试验方法>在乳液制剂中配合20重量％上述制备的胶囊。将该配合物供于40℃±2℃、75％rh±5％rh的加速稳定性试验及50℃±2℃、75％rh±5％rh的严苛试验，并评价胶囊的形状及使用感。且作为所述乳液制剂使用下述制造例2所示的乳液。<试验结果>结果如表4所示。试验的胶囊均可维持胶囊的形状。而且，试验的胶囊的使用感均良好，使用凝胶强度135～165g的明胶制造的胶囊最佳。根据该结果提示胶囊的形状稳定性与使用感并存。表4凝胶强度对胶囊形状及使用感的影响实施例3：胶囊质地的评价<试样的制备>通过将混悬了各种明胶的水溶液(表5)于65℃搅拌5分钟使明胶溶解。在该溶解液中以表5所示的终浓度(50mm或100mm)添加水溶性碳二亚胺(wsc)并使其固化。不将其粉碎而作为胶囊(试样4～12)供于以下的试验。表5胶囊的组成<试验方法>使用质地分析仪(株式会社岛津technoresearch公司)分析上述制备的试样4～12的质地、硬度、脆性、附着性、冷凝性、橡胶性、咀嚼性及弹性。质地的分析使用作为高龄者用的食品分析方法所使用的在凝胶上施加2次压力的两次咀嚼(twobite)法进行。分析条件如下所示。仪器类型：ez-x(岛津technoresearch株式会社制)速度：1mm/秒试验夹具：universaldesignfood进入距离：13.3mm温度：室温(23℃)称重传感器容量：500n试验种类：压缩(2次压缩)伸长原点：试验力1gf柱塞：直径20mm<分析结果>图1表示质地分析的结果。试样7～9的凝胶强度低，且与第一次压缩相比，通过第二次压缩凝胶强度进一步降低。由上述结果提示用100mm的wsc固化的胶囊在保存中可稳定维持形状，使用时每次在胶囊上施加力时凝胶强度降低，最终胶囊被破坏。这样的特性不产生粗糙感，在皮肤表面整体可快速扩展。另外，食用时能够不产生粗糙的食感，且通过咀嚼或体内的消化等还可缓慢地破坏胶囊。本发明的胶囊的使用感优异，可应用于饮食品以及化妆品、医药部外品等的皮肤外用剂。而且，将关于试样4～12的硬度、脆性、附着性、冷凝性、橡胶性、咀嚼性及弹性分析的结果示于表6。判明试样7～9与其他试样相比，咀嚼性、脆性、凝聚性、橡胶性及弹性的数值显著低。咀嚼性与脆性的数值低意味着试样7～9易碎且容易破碎。而且，橡胶性、弹性的数值低意味着试样7～9具有附着性。即，将试样7～9作为化妆品、皮肤外用剂时，由于在皮肤上对胶囊施加摩擦，可使胶囊容易地破碎从而难以感觉到粗涩，且由于容易粘着于皮肤，故而易于与肌肤亲和。而且，将试样7～9作为饮食品时，提示食用时不会产生粗糙的食感，且通过咀嚼、体内的消化等可将胶囊缓慢地破坏。因此，在不包接功能性物质时，提示优选用100mm的wsc固化的胶囊作为皮肤外用剂应用于皮肤时或作为饮食品饮用时的使用感优异。而且，还认为在胶囊中包接功能性物质时，与未包接功能性物质时相比，胶囊的弹性有所增减。因此在胶囊中包接功能性物质时，除上述优异的使用感以外，为了实现功能性物质效率良好的释放，还可根据需要将wsc的浓度调节到100mm以下来使胶囊固化。如以上说明的那样，可以理解由根据两次咀嚼法的质地分析(图1)推导出的结论与由硬度、脆性、附着性、冷凝性、橡胶性、咀嚼性及弹性的分析(表6)推导出的结论一致。因此，提示根据两次咀嚼法的质地可作为胶囊制作(特别是胶囊的质地)的更为简便的指标来应用。表6胶囊的物理性质实施例4：含有微粉碎的功能性物质的胶囊的制备<含有芝麻素的胶囊的制备>将h20t(来自猪皮，nippi株式会社制)(3g/30ml的水)与芝麻素(水溶性0.0066g/l、辛醇/水分配系数(logpow)4.1)(6.0g)进行混合，于65℃搅拌5分钟使明胶溶解。在该溶解液中添加水溶性碳二亚胺0.28g(nacalaitesque公司制、终浓度50mm)，将明胶进行交联并使其固化。添加100ml纯化水，并使用distromix以6000rpm搅拌5分钟将固体物粉碎。将该粉碎物转移到100μm的筛上，将在筛上残留的组分回收来作为含有芝麻素的胶囊。为了确认在上述制备的胶囊中包含芝麻素，故而称量1g胶囊到离心管中并混悬于10ml二甲基亚砜(dmso)。将该混悬液于80℃加温10分钟后，将离心管通过涡旋振荡器搅拌。将该搅拌液供于离心分离(3500rpm、10分钟、25℃)。回收上清并作为hplc的试样。将芝麻素按照以下的条件检测并定量。其结果，判明芝麻素在每1g胶囊中存在10mg。据此，可确认芝麻素包接在胶囊中。芝麻素的hplc分析条件<含有阿魏酸的胶囊的制备>将h20t(来自猪皮，nippi株式会社制)(3g/30ml的水)与阿魏酸(水溶性0.91g/l、辛醇/水分配系数(logpow)1.6-1.7)(6.0g)混合，并于65℃搅拌5分钟使明胶溶解。在该溶解液中添加水溶性碳二亚胺0.56g(nacalaitesque公司制、终浓度100mm)，将明胶进行交联并使其固化。添加100ml纯化水，并使用distromix于6000rpm搅拌5分钟将固体物粉碎。将该粉碎物转移到100μm的筛上，将在筛上残留的组分回收来作为含有阿魏酸的胶囊(胶囊2)。为了确认在上述制备的胶囊中包含阿魏酸，称量1g胶囊到离心管中，并按照上述所示的方法制备hplc的分析试样。将阿魏酸按照以下的条件检测并定量。其结果，判明每1g胶囊存在6.95mg阿魏酸。据此，可确认阿魏酸包接在胶囊中。阿魏酸的hplc分析条件制造例1：乳霜按照表7所示的处方制造乳霜。将作为油溶性成分的组分a及作为水溶性成分的组分b分别于75℃加温溶解后，一边将组分a在均质器中以5000rpm搅拌一边添加组分b使其乳化，从而形成o/w乳化液。其后冷却至60℃并添加组分c。进一步冷却至40℃，并通过添加组分d来制造成为目标的乳霜。表7制造例2：乳液按照表8所示的处方来制造乳液。将作为水溶性成分的组分a及作为油溶性成分的组分b分别于75℃进行加温溶解后，一边将组分a在均质器中以5000rpm搅拌一边添加组分b使其乳化，从而形成o/w乳化液。其后冷却至60℃并添加组分c。通过进一步冷却至40℃并添加组分d来制造成为目标的乳液。表8根据本实施例所示的本发明的方式所实现的效果在本发明中，通过使用碳二亚胺交联剂将作为囊物质的明胶进行交联化，从而发现可制造形状稳定的胶囊。而且，该胶囊即使长期保存，在应用于皮肤时或食用时也不会产生粗涩感，从而具有优异的使用感。进而，由于该胶囊在使用时容易破碎，可适当释放功能性物质。这样的特点在应用于饮食品以及化妆品、医药部外品等的皮肤用外用剂时有利。当前第1页12