本发明涉及一种太赫兹甲醛清除活性水及其制备方法，特别是涉及一种能稳定持久清除甲醛的太赫兹波活性水以及制备其的方法。
背景技术：
甲醛又称福尔马林，是一种无色水溶液或气体，有刺激性气味，它是一种重要的化工原料，能为企业带来好的经济效益；但是甲醛又是一种重要的环境污染物，特别是室内的甲醛浓度达到大于0.08mg/m3时就会对人的皮肤黏膜产生刺激作用，高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。长期吸入高浓度甲醛还会使人引起癌变，甚至危及生命。近期报道一青年住在含超标甲醛出租屋半年引起死亡案件，可见甲醛污染对人体健康的危害程度。为此国家制定了严格的防止甲醛污染标准，但是甲醛污染事件还是屡屡发生。
目前市场上清除甲醛产品很多，主要有①“光触媒”系列，这类产品主要成分是纳米二氧化钛，产品使用效果很好，一次清除率高于96％或以上；但是这种产品需要有紫外线的促发“光氧化”，才能清除甲醛；同时由于纳米二氧化钛成本较高，导致最终产品价格居高不下；②生物酶降解甲醛系列，其作用机理是通过降解酶蛋白不同结构的活性基团与甲醛结合，使其失去活性，从而清除甲醛。这种产品生态，环境友好，无需酸碱环境；但是其核心酶蛋白容易受环境影响(如紫外线、热、射线、表面活性剂、金属盐、强酸、强碱等)而降低酶蛋白的活性，导致甲醛降解效率低下；③通过酸性或碱性环境降解甲醛系列，酸性产品ph2-5，可以将甲醛氧化成甲酸；碱性产品ph在9-11，将甲醛还原成甲醇，进一步降价成二氧化碳和水，从而清除甲醛的危害。这种产品环境不友好，对操作人体健康有一定损害。
综述目前所流行甲醛清除产品还存在最大的缺点是：作用效果时间较短，无法持久清除甲醛危害，需要多次处理，这给居住的人带来极大的不便，而且成本也相应提高。
太赫兹波是指频率在0.1thz到10thz范围、波长在3μm到1000μm之间的电磁波。太赫兹波的振动频率涵盖自然界所有物体自身振动频率，会与作用物引起微共振使物体分子表层电子产生迁移，从而使物体分子的理化性质产生变化。
然而，在平常情况下，自然界物体自身振动频率和发射率较低，很难与来自太阳的太赫兹波产生共振效应，即在通常情况下不太可能使物体分子理化性质发生“突变”。
为此本发明提供一种太赫兹长效清除甲醛活性水，这种活性水由天然矿物、动物、植物的活性材料制成，ph高达12或以上，但对人体无任何伤害影响，不会刺激皮肤，还可以喝；当这种水中的天然活性物质达到一定浓度时，就可以发射出频率在0.1thz到8thz范围、波长在3μm到50μm之间的太赫兹波，就能与作用物产生微共振，使作用物甲醛的表层电子发生迁移，将甲醛还原成甲醇，最终分解成二氧化碳和水，迅速将甲醛浓度下降到0.08mg/m3以下；同时驻留在物体(墙体、家具等)表层的活性物质能持久发射出太赫兹波，能与不断挥发出的甲醛分子产生微共振，使甲醛分解成二氧化碳和水；起到长期有效稳定清除甲醛的效果。
技术实现要素：
本发明是为了解决上述问题而进行的，目的在于提供一种长效太赫兹清除甲醛活性水及其制备方法。
本发明为了实现上述目的，采用了以下方案：
本发明提供了一种长效太赫兹清除甲醛活性水，其特征在于，包括：水以及分散在水中的分散物质，其中，分散物质包括天然矿物、动物和植物活性材料的多种或任意一种，分散物质的粒径大小为5-50nm；能发射频率在0.1thz到8thz，波长3-50μm的太赫兹波，法向发射率83％-96％。
本发明提供的一种长效太赫兹清除甲醛活性水，还具有这样的功能：其中，太赫兹长效清除甲醛活性水ph值的范围为10-12.5，orp为-200--250mv，电流5-15ma；能够快速将甲醛还原成甲醇，并进一步分解成二氧化碳和水，从而使空气中甲醛浓度快速下降到0.08mg/m3以下。同时驻留在物体(墙体、家具等)表层的活性物质能持久发射出太赫兹波，能与不断挥发出的甲醛分子产生微共振，最终使甲醛分解成二氧化碳和水，起到长期有效稳定清除甲醛的效果。
本发明提供的一种长效太赫兹清除甲醛活性水，还具有这样的特征，需要有包括：太赫兹活性陶粒、太赫兹甲醛清除专用陶粒、太赫兹稳定剂、缓释剂和添加剂中的一种或多种制备而成。
本发明提供的一种长效太赫兹消除甲醛活性水及其制备方法，还具有这样的特征：其中，太赫兹活性陶粒由天然矿物、动物、植物活性材料经烧制而成，具体组成成分及制备方法已由本发明人的专利201611215633x“一种太赫兹活性陶粒及其制备方法”公开，这里不再赘述。
本发明提供的一种长效太赫兹清除甲醛活性水及其制备方法，还具有这样的特征：其中，太赫兹甲醛清除专用陶粒中的天然矿物包括：石灰石、水铝英石、金红石、电气石、砭石、石墨、高岭土中的一种或多种。还包括稀土元素镧或钇中的一种的氧化物作为添加剂，经烧制而成。
本发明提供的一种长效太赫兹清除甲醛活性水及其制备方法，还具有这样的特征：其中，太赫兹稳定剂包括：动物活性材料和植物活性材料；所述的动物活性材料包括深海鱼类材料、贝壳材料、珊瑚材料中一种或多种；所述的植物活性材料包括，菊科中的野菊花、艾草、一年蓬中的一种或多种；蔷薇科中野蔷薇、樱花、李、桃中的一种或多种。
本发明提供的一种太赫兹长效清除甲醛活性水及其制备方法，还具有这样的特征：其中，缓释剂包括：羧甲基纤维素、水性丙烯酸树脂、壳聚糖中的一种或多种。
本发明还提供了一种长效太赫兹清除甲醛活性水及其制备方法，其特征在于，其中，太赫兹甲醛清除专用陶粒制备包括以下步骤：
步骤1，制备原料的预处理，以天然矿物的石灰石、水铝英石、金红石、电气石、砭石、石墨、高岭土，稀土元素镧或钇或中的多种或任意一种，将每个制备原料分别经过预处理得到粒径大小在5-50nm的纳米级原料；
步骤2，按重量比将石灰石10-25、水铝英石5-15、金红石20-30、电气石或砭石15-25、石墨5-10、高岭土25-35，镧或钇0.01-0.05它们中的多种或任意一种进行混合，搅拌均匀，加水15-25，搅拌均匀，制成陶粒胚，在室内阴干至含水量30-40％，备用。
步骤3，烧制，将陶粒胚移入烧制窑，升温至250-300℃，进行烘干处理，最后再升温至1150-1200℃进行煅烧，冷却后制成.0.5-1.0cm的陶粒。
本发明还提供了一种长效太赫兹清除甲醛活性水及其制备方法，其特征在于，其中，太赫兹稳定剂制备，包括以下步骤：
步骤1，原料预处理：选取合适部位作为原料，其中深海鱼选取其骨材，贝壳和珊瑚取其躯体，植物取其根部；分别洗净，晾干；
步骤2，脱水干燥与粉碎：上述材料分别经150-200℃脱水干燥后粉碎，过250-400目筛，备用；
步骤3，按重量比深海鱼类材料5-10、贝壳材料5-15、珊瑚材料5-15；菊科材料10-20；蔷薇科材料10-25，高岭土25-35，沸石5-10，水性树脂0.5-1.5，去离子水35-45；混合并搅拌均匀，制成稳定剂小球，在室内晾干，备用。
本发明还提供了一种长效太赫兹清除甲醛活性水的制备方法，其特征还在于，其中，缓释剂包括羧甲基纤维素、水性丙烯酸树脂、壳聚糖中一种或多种，按重量比0.5-2.5直接加入长效太赫兹甲醛清除活性水。
本发明还提供了一种长效太赫兹清除甲醛活性水及其制备方法，其特征还在于，包括以下步骤：
步骤1，太赫兹活性水制备：取太赫兹活性陶粒25-45加去离子水75-55，浸泡8-12小时，过滤得太赫兹活性水；
步骤2，太赫兹甲醛清除专用活性水制备：取太赫兹甲醛清除专用活性陶粒35-45加去离子水65-55，浸泡8-12小时，过滤得太赫兹甲醛清除专用活性水；
步骤3，取太赫兹稳定剂小球35-45，加去离子水55-65，浸泡4-6小时，过滤得太赫兹稳定剂；
步骤4，将太赫兹活性水：太赫兹甲醛清除专用活性水：太赫兹稳定剂：缓释剂按重量比：20-50∶20-50∶5-10∶0.5-2.5，混合并搅拌均匀；
步骤5，太赫兹波活性处理：将上述甲醛清除活性水经太赫兹发生仪选频率0.1thz到8thz范围、波长3μm到800μm的太赫兹波进行间隙照射处理4-6小时后获得一种长效太赫兹清除甲醛活性水。
与现有技术相比本发明具有如下优点：这种水由天然矿物、动物、植物的活性材料制成，ph高达12或以上，且对人体无任何伤害影响；这种水具有极强的还原性，能快速将甲醛还原成甲醇，最终分解成二氧化碳和水；甲醛清除率最高可达95-97％，tvoc和氨清除率分别为91.9和97.5，全性检测中的砷、镉、铅、汞含量均低于国家标准；同时驻留在物体(墙体、家具等)表层的活性物质能持久发射出太赫兹波，能与不断挥发出的甲醛分子产生微共振，使甲醛分解成二氧化碳和水；起到长期有效稳定清除甲醛的效果。
具体实施方式
以下结合具体实施例进一步阐述本发明。对于实施例中所用到的具体方法或材料，本领域技术人员可以在本发明技术思路的基础上，根据已有的技术进行常规的替换选择，而不仅限于本发明实施例的具体记载。
下述实施实例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；所使用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
以下实施例中，对天然矿物的处理采用容器，对动物和植物材料的处理采用容器，均采用塑料或玻璃材料制成。
以下实例制备出样品的ph值、氧化还原电位检测用公司自备的产地日本的手持式酸碱度测试仪，和常规万用表检测；甲醛清除率、产品安全性检测由广东省微生物分析检测中心检测，出具检测报告；波长和法向发射率由国家红外及工业电热产品质量监督检验中心检测并出具检测报告；波长、法向发射率二次检测相隔30天。
以下实施实例中主要考量产品的实际应用效果及市场需求，选择4项实施例：太赫兹活性水+稳定剂+缓释剂；太赫兹甲醛清除专用活性水+稳定剂+缓释剂；太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)+稳定剂+缓释剂；太赫兹活性水+太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)+稳定剂+缓释剂；进行实施并检测。
实施例1
本实施例提供的一种长效太赫兹清除甲醛活性水及其制备方法包括以下步骤：
步骤1，太赫兹活性水制备：按本发明人的专利201611215633x“一种太赫兹活性陶粒及其制备方法”制备太赫兹活性陶粒，其中，太赫兹活性陶粒制备方法这里不再赘述；按重量比取太赫兹活性陶粒35，加去离子水65，浸泡8-10小时，过滤得太赫兹活性水，备用。
步骤2，太赫兹稳定剂制备：①原料预处理：选取合适部位作为原料，其中深海沙丁鱼选取其骨材，海贝壳取其躯体，蔷薇科植物取其根部；分别洗净，晾干；②.脱水干燥与粉碎：上述材料分别经150-180℃脱水干燥，粉碎过400目筛，备用；③按重量比沙丁鱼骨15、贝壳20、蔷薇科材料10，高岭土35，沸石10，水性树脂1.5，去离子水20-25；混合并搅拌均匀，制成稳定剂小球，室内晾干，备用；④按重量比，取上述稳定剂小球40，加去离子水60，浸泡8-10小时，过滤获得太赫兹稳定剂，备用。
步骤3，长效清除甲醛活性水制备：取太赫兹活性水85-95：太赫兹稳定剂5-10，混合并搅拌均匀，加入缓释剂水性丙烯酸树脂0.5，搅拌均匀，静止1小时，备用；
步骤4.太赫兹波处理；，用太赫兹量子波发射仪(menlosystems，型号：tera15-tx-fc太赫兹波信号发生器)对上述长效清除甲醛活性水进行间隙照射处理6-8小时，选用频率0.5thz到1.5thz范围、波长3μm到18μm后获得一种长效太赫兹甲醛清除活性水。
产品测试：上述一种长效太赫兹甲醛清除活性水ph：9.5-10.5，orp：-205mv，电性：3-5ma；经广东省微生物分析检测中心检测(报告编号：2018fm00807r01)，甲醛清除率80.5(国家标准为80)；同时对其tvoc及氨清除率进行检测(报告编号：2017fm10460r01d)，结果是87.4和90.9：安全性检测(报告编号：2018fm10458r011)：其中砷、镉、铅、汞含量均低于国家标准；上述产品经国家红外及工业电热产品质量监督检验中心检验，波长4-16，法向发射率83.5(国家标准为≥80)，30天后为80.2，降幅3.9％：波长4-16，法向发射率81.0。
结果分析：用太赫兹活性陶粒+太赫兹稳定剂+缓释剂制备的甲醛清除活性水，甲醛清除率、tvoc清除率和安全性指标均符合国家相关标准，可以上市应用；但是与目前市场上甲醛清除剂的清除率多在95或以上相比，显然没有竞争力，分析其主要原因是太赫兹活性水配方中对影响还原性的成分不够，这样又导致ph偏低，同样其动力源电流也偏低，最终导致甲醛清除率不高；其次由于分散物质对太赫兹波吸收率偏高，导致法向发射率衰减较快，其长效性不够。
实施例2
本实施例提供的一种长效太赫兹清除甲醛活性水及其制备方法，制备其的方法包括以下步骤：
步骤1，太赫兹甲醛清除专用陶粒制备；①制备原料的预处理，将石灰石、水铝英石、电气石、石墨、高岭土，稀土元素镧分别经过预处理得到粒径大小在5-50nm的原料；②按重量比石灰石20、水铝英石10、电气石15、石墨5、高岭土35，镧0.01混合，搅拌均匀，加去离子水20-25，搅拌均匀，制成陶粒胚，在室内阴干至含水量30-40％，备用；③烧制，将陶粒胚移入烧制窑，升温至250-300℃，进行烘干处理，最后再升温至1150-1200℃进行煅烧，冷却后制成.05-1.0cm的太赫兹甲醛清除专用陶粒；
步骤2，太赫兹甲醛清除专用活性水制备：按重量比取太赫兹甲醛清除专用陶粒35，加去离子水65，浸泡8-10小时，过滤得太赫兹甲醛清除专用活性水，备用。
步骤3，太赫兹稳定剂制备：按本专利实施例1，步骤2相同方法获得太赫兹稳定剂；
步骤4：太赫兹甲醛清除专用活性水制备：取太赫兹甲醛清除专用活性水85-95：太赫兹稳定剂5-10，混合并搅拌均匀，加入缓释剂水性丙烯酸树脂0.5，搅拌均匀，静止1小时，备用；
步骤5：太赫兹波处理；，将用太赫兹量子波发射仪(menlosystems，型号：tera15-tx-fc太赫兹波信号发生器)对上述太赫兹甲醛清除专用活性水进行间隙照射处理4-6小时，选用频率0.5thz到1.5thz范围、波长3μm到18μm后获得一种太赫兹甲醛清除专用水活性水。
产品测试：上述太赫兹甲醛清除专用活性水ph：11.5-12.3，orp：-245mv，电性：8-10ma；经广东省微生物分析检测中心检测(报告编号：2018fm00807r01)，甲醛清除率93.8(国家标准为80)；tvoc和氨清除率分别为90.5和96.3(报告编号：2017fm10460r01d)；其安全性检测(报告编号：2017fm10459r01d)：其中砷、镉、铅、汞含量均低于国家标准；上述产品经国家红外及工业电热产品质量监督检验中心检验，波长4-16，法向发射率87.9(国家标准为≥80)；30天后再测87.2，下降幅度不到1％。
结果分析：上述产品检测结果说明，因太赫兹甲醛清除专用活性水配方中增加了石灰石和石墨二种矿物，使其的ph值，orp和法向发射率明显提高，对甲醛的清除率，对tvoc和氨的清除率明显提高，长效稳定性较实例一产品明显提高。
实施例3
本实施例提供的一种长效太赫兹清除甲醛活性水及其制备方法，制备其的方法包括以下步骤：
步骤1，太赫兹甲醛清除专用陶粒(加强型)制备；①制备原料的预处理，将石灰石、水铝英石、金红石、电气石、砭石、石墨、高岭土，稀土元素钇，分别经过预处理得到粒径大小在250nm的原料；②按重量比石灰石20、水铝英石10、金红石20、电气石15、砭石10、石墨5、高岭土35，添加剂钇0.02混合，搅拌均匀，加去离子水20-25，搅拌均匀，制成陶粒胚，在室内阴干至含水量30-40％，备用；③烧制，将陶粒胚移入烧制窑，升温至250-300℃，进行烘干处理，最后再升温至1150-1200℃进行煅烧，冷却后制成.05-1.0cm的太赫兹甲醛清除专用陶粒(加强型)；
步骤2，太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)制备：按重量比取太赫兹甲醛清除专用陶粒(加强型)35，加去离子水65，浸泡8-10小时，过滤得太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)，备用。
步骤3，太赫兹稳定剂制备：按本专利实施例1，步骤2相同方法获得太赫兹稳定剂；
步骤4：太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)制备：取太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)85-95：太赫兹稳定剂5-10，混合并搅拌均匀，加入缓释剂水性丙烯酸树脂0.5，搅拌均匀，静止1小时，备用；
步骤5：太赫兹波处理；，将用太赫兹量子波发射仪(menlosystems，型号：tera15-tx-fc太赫兹波信号发生器)对上述太赫兹甲醛清除专用活性水进行间隙照射处理4-6小时，选用频率0.5thz到3.5thz范围、波长3μm到18μm后获得一种太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)。
产品测试：上述一种太赫兹甲醛清除专用活性水ph：11.9-12.5，orp：-250mv，电性：8-10ma；经广东省微生物分析检测中心检测(报告编号：2018fm00807r01)，甲醛清除率96.2(国家标准为80)；tvoc和氨清除率分别为90.9和96.9(报告编号：2017fm10460r01d)；其安全性检测(报告编号：2017fm10459r01d)：其中砷、镉、铅、汞含量均低于国家标准；上述产品经国家红外及工业电热产品质量监督检验中心检验，波长4-16，法向发射率88.3(国家标准为≥80)；30天后再测87.9，下降幅度不到1％。
结果分析：上述产品检测结果说明，因太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)配方中又增加了金红石和砭石，其中主要成分是二氧化钛，和砭石强大红外发射率，进一步提高对甲醛清除率，对tvoc和氨的清除率没有明显提高，长效稳定性较实例一产品明显提高。
实施例4
本实施例提供的一种长效太赫兹清除甲醛活性水及其制备方法，制备其的方法包括以下步骤：
步骤1，太赫兹活性水制备：按本发明人的专利201611215633x“一种太赫兹活性陶粒及其制备方法”制备太赫兹活性陶粒，其中，太赫兹活性陶粒制备方法这里不再赘述；按重量比取太赫兹活性陶粒35，加去离子水65，浸泡8小时，过滤得太赫兹活性水，备用。
步骤2，太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)制备：按本专利实施例3，步骤2相同方法获得太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)；
步骤3，太赫兹稳定剂制备：按本专利实施例1，步骤2相同方法获得太赫兹稳定剂；
步骤4：一种长效太赫兹甲醛清除活性水制备：按重量比，取太赫兹活性水20-30，太赫兹甲醛清除专用活性水(加强型)65-75：太赫兹稳定剂5-8，混合并搅拌均匀，加入缓释剂水性丙烯酸树脂0.5，搅拌均匀，静止1小时，备用；
步骤5：太赫兹波处理；，将用太赫兹量子波发射仪(menlosystems，型号：tera15-tx-fc太赫兹波信号发生器)对上述一种长效太赫兹甲醛清除活性水进行间隙照射处理4-6小时，选用频率0.5thz到3.5thz范围、波长3μm到18μm后获得一种长效太赫兹甲醛清除活性水。
产品测试：上述一种太赫兹甲醛清除专用活性水ph：11.5-12.2，orp：-250mv，电性：9-11ma；经广东省微生物分析检测中心检测(报告编号：2018fm00807r01)，甲醛清除率96.1(国家标准为80)；tvoc和氨清除率分别为91.9和97.5(报告编号：2017fm10460r01d)；其安全性检测(报告编号：2017fm10459r01d)：其中砷、镉、铅、汞含量均低于国家标准；上述产品经国家红外及工业电热产品质量监督检验中心检验，波长4-16，法向发射率93.5(国家标准为≥80)；30天后再测93.0，下降幅度不到1％。
结果分析：上述产品检测结果说明，因实例3加上实例1配方，其主要成分的天然矿物、太赫兹稳定剂的成分明显增加，使液体中分散成分相互作用，甲醛清除率，对tvoc和氨的清除率没有提高，长效稳定性较实例一产品明显提高。
表1一种太赫兹甲醛清除活性水特征汇总
表2一种太赫兹甲醛清除活性水功能及评价