一种SnO2/Ag

一种sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合薄膜材料的制备方法
技术领域
1.本发明属于光催化材料领域，具体涉及一种sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合薄膜材料的制备方法。


背景技术：

2.sno2在自然界中的主要以矿物锡石的形式存在，它和其他金属氧化物相同都具有金红石晶状结构，如teo2，tio2，tao2，ruo2，pbo2。sno2的光学和电子性质是由于其四方结构的对称性而形成的。
3.sno2是一种具有价带和导带结构的半导体，价带和导带都是具有能量，两者相比导带的能量更高，导带是半导体中能量最高的能带，价带中充满了自由电子。禁带宽度为能带和价带能量差，其禁带宽度值为3.6ev。又因为禁带宽度与透射波长关系为：
4.e＝1240/λ
5.由此关系式可得只有当照射光的波长小于或等于344.5nm时才可使价带上的电子激发至导带，在导带上生成具有强还原性的光生电子，在价带上因电子的跃迁消失，导致其具有强氧化性光生空穴。光生空穴和光生电子部分快速复合，其余部分两者相互分离并迁移与空气中的水和氧气发生反应，生成强氧化性的羧基自由基。生成的强氧化性自由基与吸附在sno2表面上的有机污染物进行氧化还原反应，污染物被还原分解成水和二氧化碳。反应步骤如下：
[0006][0007]
h
+
+h2o
→
·
oh+h
+
[0008][0009]
2ho2·
→
o2+h2o2[0010][0011]
h
+
+oh
‑
→
·
oh
[0012]
·
oh+org(有机物)
→…→
co2+h2o
[0013]
h
+
+org
→…→
co2+h2o
[0014]
经过上述的基元反应后，吸附在sno2表面的污染物被降解为水和二氧化碳，此降解过程中无污染，能耗低，反应操作简易，体现出光催化污染物的优越性。
[0015]
但是，由于sno2禁带值宽，作为光催化材料时，最小吸收波长λ≤1240/eg，其最大吸收波长λ≤340mm，光谱响应范围窄，无法利用太阳光中的可见光；同时，无法及时分离光生空穴和光生电子，二者极易复合，降低光催化降解性能。
[0016]
尖晶石型铁酸盐具有较窄的禁带宽度，如铁酸银禁带宽度仅1.15～1.7ev、铁酸镍禁带宽度为1.5～1.63ev，对可见光具有良好的响应性能；同时其独特的尖晶石结构为其光催化效率的提升提供了可行性基础，可以通过优化、修饰其晶格，提高其对可见光的利用效率。
[0017]
因此，如何研制出一种可见光催化活性高、光生电子
‑
空穴分离效率高、稳定性高的纳米氧化锡/杂化铁酸盐复合光催化材料具有重要意义。


技术实现要素：

[0018]
针对现有技术的不足之处，本发明的目的在于提供一种sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合薄膜材料的制备方法。
[0019]
本发明的技术方案概述如下：
[0020]
一种sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合薄膜材料的制备方法，所述ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4中的x＝0.05～0.5，包括以下步骤：
[0021]
s1：玻璃基片的预处理：将玻璃基片置于蒸馏水中，超声处理10min，干燥后，再置于丙酮中，超声处理20min，干燥后，置于无水乙醇中，超声处理20min，干燥后，再将玻璃基片置于由氨水、双氧水、蒸馏水按1：1：5的体积比组成的混合溶液中，超声处理60min，再进行干燥；
[0022]
s2：制备改性sno2溶胶：
[0023]
s201：制备sno2溶胶：在25℃室温下，将二水合氯化亚锡加入无水乙醇，搅拌溶解后，滴加过硫酸钾溶液，78℃磁力搅拌6h后，再自然冷却，静置陈化36h备用，得sno2溶胶；
[0024]
s202：制备改性sno2溶胶：将纳米tio2加入sno2溶胶中，磁力搅拌1h，得改性sno2溶胶；
[0025]
所述二水合氯化亚锡、无水乙醇、过硫酸钾溶液、纳米tio2的用量比为(4～5)mmol:20ml:2ml:2mmol；
[0026]
s3：制备ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4前驱体溶液：
[0027]
s301：25℃室温下，将硝酸银、六水合硝酸镍和九水合硝酸铁溶解于去离子水中，再加入柠檬酸，搅拌10～15min后，得到溶液a；
[0028]
s302：25℃室温下，向2mol/l氢氧化钠溶液中滴加三乙醇胺，搅拌均匀后，配制成溶液b；
[0029]
s303：将溶液b缓慢滴加30min至溶液a中，并磁力搅拌0.5～1h，得到ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4前驱体溶液；
[0030]
所述硝酸银、六水合硝酸镍、九水合硝酸铁、去离子水、柠檬酸、氢氧化钠溶液、三乙醇胺用量比为(1～1.9)mmol:(0.05～0.5)mmol:2mmol:20ml:(0.05～0.1)g:5ml:1ml；
[0031]
s4：制备sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合膜：
[0032]
s401：将s1预处理后玻璃基片浸于s2所得改性sno2溶胶中处理10min，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀改性sno2膜1层；
[0033]
s402：重复s401操作0～4次，得到镀有不同层数的改性sno2薄膜；
[0034]
s403：将s402所得镀有改性sno2薄膜的玻璃基片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至450～600℃后，恒温煅烧2h，冷却至室温，即得到镀有改性sno2薄膜的玻璃片；
[0035]
s404：将ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4前驱体溶液转移至反应釜中，再将s403所得镀有改性sno2薄膜的玻璃片浸入所述的前驱体溶液中，于120～160℃反应0.5～1h，冷却至室温，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4膜1层；
[0036]
s405：重复s404操作0～4次，得到镀有不同层数的ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4薄膜的sno2基玻
璃片；
[0037]
s406：将s405所得镀有ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至450～600℃后，恒温煅烧2h，随炉冷却至室温，即得到玻璃基叠层式sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合薄膜。
[0038]
优选的是，所述氨水的质量百分浓度为10～20％。
[0039]
优选的是，所述双氧水的质量百分浓度为20～30％。
[0040]
优选的是，所述过硫酸钾溶液浓度为0.05～0.2mol/l。
[0041]
优选的是，所述纳米tio2的粒径范围为5～30nm。
[0042]
优选的是，所述sno2薄膜和ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4薄膜的总层数为6层。
[0043]
本发明的有益效果：
[0044]
本发明利用溶胶
‑
凝胶法先制出纳米sno2溶胶，并进一步利用纳米tio2掺杂改性，提高固化后sno2薄膜的光催化性能和耐磨性能，再进一步通过水热法原位生长纳米agfeo2‑
nife2o4杂化薄膜，其通式为ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4，x＝0.05～0.5，构建异质结结构，改变电子的传递路径，使光生电子和空穴在异质结界面沿不同方向转移，减少光生电子
‑
空穴对的数量，进而提高复合材料的光催化活性和稳定性；同时，ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4的禁带宽度＜1.7ev，对可见光的光谱响应范围广，与纳米sno2复合，可有效提高其对太阳光的吸收率和有效利用率，进一步提高光催化性能。
附图说明
[0045]
图1为本发明sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合薄膜材料的制备方法流程图；
[0046]
图2为实施例1制备的sno2/ag
1.9
ni
0.05
fe2o4(sno2的层数为5)薄膜材料的afm图；
[0047]
图3为实施例1制备的sno2/ag
1.4
ni
0.3
fe2o4(sno2的层数为3)薄膜材料的afm图；
[0048]
图4为实施例1制备的sno2/agni
0.5
fe2o4(sno2的层数为1)薄膜材料的afm图。
具体实施方式
[0049]
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
[0050]
本发明提供一实施例的sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合薄膜材料的制备方法，所述ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4中的x＝0.05～0.5，包括以下步骤：
[0051]
s1：玻璃基片的预处理：将玻璃基片置于蒸馏水中，超声处理10min，干燥后，再置于丙酮中，超声处理20min，干燥后，置于无水乙醇中，超声处理20min，干燥后，再将玻璃基片置于由质量百分浓度为10～20％的氨水、质量百分浓度为20～30％的双氧水、蒸馏水按1：1：5的体积比组成的混合溶液中，超声处理60min，再进行干燥；
[0052]
s2：制备改性sno2溶胶：
[0053]
s201：制备sno2溶胶：在25℃室温下，将二水合氯化亚锡加入无水乙醇，搅拌溶解后，滴加过硫酸钾溶液，78℃磁力搅拌6h后，再自然冷却，静置陈化36h备用，得sno2溶胶；
[0054]
s202：制备改性sno2溶胶：将粒径范围为5～30nm的纳米tio2加入sno2溶胶中，磁力搅拌1h，得改性sno2溶胶；
[0055]
所述二水合氯化亚锡、无水乙醇、过硫酸钾溶液、纳米tio2的用量比为(4～5)
mmol:20ml:2ml:2mmol；
[0056]
s3：制备ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4前驱体溶液：
[0057]
s301：25℃室温下，将硝酸银、六水合硝酸镍和九水合硝酸铁溶解于去离子水中，再加入柠檬酸，搅拌10～15min后，得到溶液a；
[0058]
s302：25℃室温下，向2mol/l氢氧化钠溶液中滴加三乙醇胺，搅拌均匀后，配制成溶液b；
[0059]
s303：将溶液b缓慢滴加30min至溶液a中，并磁力搅拌0.5～1h，得到ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4前驱体溶液；
[0060]
所述硝酸银、六水合硝酸镍、九水合硝酸铁、去离子水、柠檬酸、氢氧化钠溶液、三乙醇胺用量比为(1～1.9)mmol:(0.05～0.5)mmol:2mmol:20ml:(0.05～0.1)g:5ml:1ml；
[0061]
s4：制备sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合膜：
[0062]
s401：将s1预处理后玻璃基片浸于s2所得改性sno2溶胶中处理10min，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀改性sno2膜1层；
[0063]
s402：重复s401操作0～4次，得到镀有不同层数的改性sno2薄膜；
[0064]
s403：将s402所得镀有改性sno2薄膜的玻璃基片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至450～600℃后，恒温煅烧2h，冷却至室温，即得到镀有改性sno2薄膜的玻璃片；
[0065]
s404：将ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4前驱体溶液转移至反应釜中，再将s403所得镀有改性sno2薄膜的玻璃片浸入所述的前驱体溶液中，于120～160℃反应0.5～1h，冷却至室温，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4膜1层；
[0066]
s405：重复s404操作0～4次，并控制sno2薄膜和ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4薄膜的总层数为6层，得到镀有不同层数的ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片；
[0067]
s406：将s405所得镀有ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至450～600℃后，恒温煅烧2h，随炉冷却至室温，即得到玻璃基叠层式sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合薄膜。
[0068]
实施例1 5sno2/1ag
1.9
ni
0.05
fe2o4[0069]
一种sno2/ag
1.9
ni
0.05
fe2o4复合薄膜材料的制备方法，即ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4中的x＝0.05，包括以下步骤：
[0070]
s1：玻璃基片的预处理：将规格为5cm
×
5cm的玻璃基片置于蒸馏水中，超声处理10min，干燥后，再置于丙酮中，超声处理20min，干燥后，置于无水乙醇中，超声处理20min，干燥后，再将玻璃基片置于由质量百分浓度为10％的氨水、质量百分浓度为20％的双氧水、蒸馏水按1：1：5的体积比组成的混合溶液中，超声处理60min，再进行干燥；
[0071]
s2：制备改性sno2溶胶：
[0072]
s2：制备改性sno2溶胶：
[0073]
s201：制备sno2溶胶：在25℃室温下，将20mmol二水合氯化亚锡加入100ml无水乙醇，搅拌溶解后，滴加10ml的0.05mol/l过硫酸钾溶液，78℃磁力搅拌6h后，再自然冷却，静置陈化36h备用，得sno2溶胶；
[0074]
s202：制备改性sno2溶胶：将10mmol粒径范围为5～30nm的纳米tio2加入s201所得sno2溶胶中，磁力搅拌1h，得改性sno2溶胶；
[0075]
s3：制备ag
1.9
ni
0.05
fe2o4前驱体溶液：
[0076]
s301：25℃室温下，将9.5mmol硝酸银、0.25mmol六水合硝酸镍和10mmol九水合硝酸铁溶解于100ml去离子水中，再加入0.25g柠檬酸，搅拌10min后，得到溶液a；
[0077]
s302：25℃室温下，向25ml的2mol/l氢氧化钠溶液中滴加5ml三乙醇胺，搅拌均匀后，配制成溶液b；
[0078]
s303：将溶液b缓慢滴加30min至溶液a中，并磁力搅拌0.5h，得到ag
1.9
ni
0.05
fe2o4前驱体溶液；
[0079]
s4：制备sno2/ag
1.9
ni
0.05
fe2o4复合膜：
[0080]
s401：将s1预处理后玻璃基片浸于改性sno2溶胶中处理10min，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀改性sno2膜1层；
[0081]
s402：重复s401操作4次，得到镀有5层改性sno2薄膜；
[0082]
s403：将s402所得镀有改性sno2薄膜的玻璃基片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至450℃后，恒温煅烧2h，冷却至室温，即得到镀有改性sno2薄膜的玻璃片；
[0083]
s404：将ag
1.9
ni
0.05
fe2o4前驱体溶液转移至反应釜中，再将s403所得镀有改性sno2薄膜的玻璃片浸入所述的前驱体溶液中，于120℃反应0.5h，冷却至室温，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，得到镀有1层ag
1.9
ni
0.05
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片；
[0084]
s405：将s404所得镀有ag
1.9
ni
0.05
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至450℃后，恒温煅烧2h，随炉冷却至室温，即得到玻璃基叠层式sno2/ag
1.9
ni
0.05
fe2o4复合薄膜。
[0085]
实施例2 4sno2/2ag
1.8
ni
0.1
fe2o4[0086]
一种sno2/ag
1.8
ni
0.1
fe2o4复合薄膜材料的制备方法，所述ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4中的x＝0.1，包括以下步骤：
[0087]
s1：玻璃基片的预处理：将规格为5cm
×
5cm的玻璃基片置于蒸馏水中，超声处理10min，干燥后，再置于丙酮中，超声处理20min，干燥后，置于无水乙醇中，超声处理20min，干燥后，再将玻璃基片置于由质量百分浓度为15％的氨水、质量百分浓度为25％的双氧水、蒸馏水按1：1：5的体积比组成的混合溶液中，超声处理60min，再进行干燥；
[0088]
s2：制备改性sno2溶胶：
[0089]
s201：制备sno2溶胶：在25℃室温下，将22.5mmol二水合氯化亚锡加入100ml无水乙醇，搅拌溶解后，滴加10ml的0.1mol/l过硫酸钾溶液，78℃磁力搅拌6h后，再自然冷却，静置陈化36h备用，得sno2溶胶；
[0090]
s202：制备改性sno2溶胶：将10mmol粒径范围为5～30nm的纳米tio2加入s201所得sno2溶胶中，磁力搅拌1h，得改性sno2溶胶；
[0091]
s3：制备ag
1.8
ni
0.1
fe2o4前驱体溶液：
[0092]
s301：25℃室温下，将9mmol硝酸银、0.5mmol六水合硝酸镍和10mmol九水合硝酸铁溶解于100ml去离子水中，再加入0.4g柠檬酸，搅拌15min后，得到溶液a；
[0093]
s302：25℃室温下，向25ml的2mol/l氢氧化钠溶液中滴加5ml三乙醇胺，搅拌均匀后，配制成溶液b；
[0094]
s303：将溶液b缓慢滴加30min至溶液a中，并磁力搅拌1h，得到ag
1.8
ni
0.1
fe2o4前驱体溶液；
[0095]
s4：制备sno2/ag
1.8
ni
0.1
fe2o4复合膜：
[0096]
s401：将s1预处理后玻璃基片浸于改性sno2溶胶中处理10min，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀改性sno2膜1层；
[0097]
s402：重复s401操作3次，得到镀有4层改性sno2薄膜；
[0098]
s403：将s402所得镀有改性sno2薄膜的玻璃基片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至500℃后，恒温煅烧2h，冷却至室温，即得到镀有改性sno2薄膜的玻璃片；
[0099]
s404：将ag
1.8
ni
0.1
fe2o4前驱体溶液转移至反应釜中，再将s403所得镀有改性sno2薄膜的玻璃片浸入所述的前驱体溶液中，于130℃反应1h，冷却至室温，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀ag
1.8
ni
0.1
fe2o4膜1层；
[0100]
s405：重复s404操作1次，得到镀有2层ag
1.8
ni
0.1
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片；
[0101]
s406：将s405所得镀有ag
1.8
ni
0.1
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至500℃后，恒温煅烧2h，随炉冷却至室温，即得到玻璃基叠层式sno2/ag
1.8
ni
0.1
fe2o4复合薄膜。
[0102]
实施例3 3sno2/3ag
1.4
ni
0.3
fe2o4[0103]
一种sno2/ag
1.4
ni
0.3
fe2o4复合薄膜材料的制备方法，所述ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4中的x＝0.3，包括以下步骤：
[0104]
s1：玻璃基片的预处理：将规格为5cm
×
5cm的玻璃基片置于蒸馏水中，超声处理10min，干燥后，再置于丙酮中，超声处理20min，干燥后，置于无水乙醇中，超声处理20min，干燥后，再将玻璃基片置于由质量百分浓度为15％的氨水、质量百分浓度为25％的双氧水、蒸馏水按1：1：5的体积比组成的混合溶液中，超声处理60min，再进行干燥；
[0105]
s2：制备改性sno2溶胶：
[0106]
s201：制备sno2溶胶：在25℃室温下，将22.5mmol二水合氯化亚锡加入100ml无水乙醇，搅拌溶解后，滴加10ml的0.1mol/l过硫酸钾溶液，78℃磁力搅拌6h后，再自然冷却，静置陈化36h备用，得sno2溶胶；
[0107]
s202：制备改性sno2溶胶：将10mmol粒径范围为5～30nm的纳米tio2加入s201所得sno2溶胶中，磁力搅拌1h，得改性sno2溶胶；
[0108]
s3：制备ag
1.4
ni
0.3
fe2o4前驱体溶液：
[0109]
s301：25℃室温下，将7mmol硝酸银、1.5mmol六水合硝酸镍和10mmol九水合硝酸铁溶解于100ml去离子水中，再加入0.4g柠檬酸，搅拌15min后，得到溶液a；
[0110]
s302：25℃室温下，向25ml的2mol/l氢氧化钠溶液中滴加5ml三乙醇胺，搅拌均匀后，配制成溶液b；
[0111]
s303：将溶液b缓慢滴加30min至溶液a中，并磁力搅拌0.5～1h，得到sno2/ag
1.4
ni
0.3
fe2o4前驱体溶液；
[0112]
s4：制备sno2/ag
1.4
ni
0.3
fe2o4复合膜：
[0113]
s401：将s1预处理后玻璃基片浸于改性sno2溶胶中处理10min，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀改性sno2膜1层；
[0114]
s402：重复s401操作2次，得到镀有3层改性sno2薄膜；
[0115]
s403：将s402所得镀有改性sno2薄膜的玻璃基片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至550℃后，恒温煅烧2h，冷却至室温，即得到镀有改性sno2薄膜的玻璃片；
[0116]
s404：将ag
1.4
ni
0.3
fe2o4前驱体溶液转移至反应釜中，再将s403所得镀有改性sno2薄膜的玻璃片浸入所述的前驱体溶液中，于140℃反应1h，冷却至室温，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀ag
1.4
ni
0.3
fe2o4膜1层；
[0117]
s405：重复s404操作2次，得到镀有3层ag
1.4
ni
0.3
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片；
[0118]
s406：将s405所得镀有ag
1.4
ni
0.3
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至550℃后，恒温煅烧2h，随炉冷却至室温，即得到玻璃基叠层式sno2/ag
1.4
ni
0.3
fe2o4复合薄膜。
[0119]
实施例4 2sno2/4ag
1.2
ni
0.4
fe2o4[0120]
一种sno2/ag
1.2
ni
0.4
fe2o4复合薄膜材料的制备方法，所述ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4中的x＝0.4，包括以下步骤：
[0121]
s1：玻璃基片的预处理：将规格为5cm
×
5cm的玻璃基片置于蒸馏水中，超声处理10min，干燥后，再置于丙酮中，超声处理20min，干燥后，置于无水乙醇中，超声处理20min，干燥后，再将玻璃基片置于由质量百分浓度为20％的氨水、质量百分浓度为30％的双氧水、蒸馏水按1：1：5的体积比组成的混合溶液中，超声处理60min，再进行干燥；
[0122]
s2：制备改性sno2溶胶：
[0123]
s201：制备sno2溶胶：在25℃室温下，将25mmol二水合氯化亚锡加入100ml无水乙醇，搅拌溶解后，滴加10ml的0.2mol/l过硫酸钾溶液，78℃磁力搅拌6h后，再自然冷却，静置陈化36h备用，得sno2溶胶；
[0124]
s202：制备改性sno2溶胶：将10mmol粒径范围为5～30nm的纳米tio2加入s201所得sno2溶胶中，磁力搅拌1h，得改性sno2溶胶；
[0125]
s3：制备sno2/ag
1.2
ni
0.4
fe2o4前驱体溶液：
[0126]
s301：25℃室温下，将6mmol硝酸银、2mmol六水合硝酸镍和10mmol九水合硝酸铁溶解于100ml去离子水中，再加入0.45g柠檬酸，搅拌15min后，得到溶液a；
[0127]
s302：25℃室温下，向25ml的2mol/l氢氧化钠溶液中滴加5ml三乙醇胺，搅拌均匀后，配制成溶液b；
[0128]
s303：将溶液b缓慢滴加30min至溶液a中，并磁力搅拌0.5～1h，得到ag
1.2
ni
0.4
fe2o4前驱体溶液；
[0129]
s4：制备sno2/ag
1.2
ni
0.4
fe2o4复合膜：
[0130]
s401：将s1预处理后玻璃基片浸于改性sno2溶胶中处理10min，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀改性sno2膜1层；
[0131]
s402：重复s401操作1次，得到镀有2层改性sno2薄膜；
[0132]
s403：将s402所得镀有改性sno2薄膜的玻璃基片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至500℃后，恒温煅烧2h，冷却至室温，即得到镀有改性sno2薄膜的玻璃片；
[0133]
s404：将ag
1.2
ni
0.4
fe2o4前驱体溶液转移至反应釜中，再将s403所得镀有改性sno2薄膜的玻璃片浸入所述的前驱体溶液中，于150℃反应1h，冷却至室温，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀ag
1.2
ni
0.4
fe2o4膜1层；
[0134]
s405：重复s404操作3次，得到镀有4层ag
1.2
ni
0.4
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片；
[0135]
s406：将s405所得镀有ag
1.2
ni
0.4
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至500℃后，恒温煅烧2h，随炉冷却至室温，即得到玻璃基叠层式sno2/
ag
1.2
ni
0.4
fe2o4复合薄膜。
[0136]
实施例5 1sno2/5agni
0.5
fe2o4[0137]
一种sno2/agni
0.5
fe2o4复合薄膜材料的制备方法，即ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4中的x＝0.5，包括以下步骤：
[0138]
s1：玻璃基片的预处理：将规格为5cm
×
5cm的玻璃基片置于蒸馏水中，超声处理10min，干燥后，再置于丙酮中，超声处理20min，干燥后，置于无水乙醇中，超声处理20min，干燥后，再将玻璃基片置于由质量百分浓度为20％的氨水、质量百分浓度为30％的双氧水、蒸馏水按1：1：5的体积比组成的混合溶液中，超声处理60min，再进行干燥；
[0139]
s2：制备改性sno2溶胶：
[0140]
s201：制备sno2溶胶：在25℃室温下，将25mmol二水合氯化亚锡加入100ml无水乙醇，搅拌溶解后，滴加10ml的0.2mol/l过硫酸钾溶液，78℃磁力搅拌6h后，再自然冷却，静置陈化36h备用，得sno2溶胶；
[0141]
s202：制备改性sno2溶胶：将10mmol粒径范围为5～30nm的纳米tio2加入s201所得sno2溶胶中，磁力搅拌1h，得改性sno2溶胶；
[0142]
s3：制备agni
0.5
fe2o4前驱体溶液：
[0143]
s301：25℃室温下，将5mmol硝酸银、2.5mmol六水合硝酸镍和10mmol九水合硝酸铁溶解于100ml去离子水中，再加入0.5g柠檬酸，搅拌15min后，得到溶液a；
[0144]
s302：25℃室温下，向25ml的2mol/l氢氧化钠溶液中滴加5ml三乙醇胺，搅拌均匀后，配制成溶液b；
[0145]
s303：将溶液b缓慢滴加30min至溶液a中，并磁力搅拌1h，得到agni
0.5
fe2o4前驱体溶液；
[0146]
s4：制备sno2/agni
0.5
fe2o4复合膜：
[0147]
s401：将s1预处理后玻璃基片浸于改性sno2溶胶中处理10min，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀改性sno2膜1层；
[0148]
s402：将s401所得镀有改性sno2薄膜的玻璃基片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至600℃后，恒温煅烧2h，冷却至室温，即得到镀有改性sno2薄膜的玻璃片；
[0149]
s403：将agni
0.5
fe2o4前驱体溶液转移至反应釜中，再将s402所得镀有改性sno2薄膜的玻璃片浸入所述的前驱体溶液中，于160℃反应1h，冷却至室温，再以1mm/s的提拉速度缓慢将其取出液面，80℃干燥10min，记为镀agni
0.5
fe2o4膜1层；
[0150]
s404：重复s403操作4次，得到镀有5层agni
0.5
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片；
[0151]
s405：将s404所得镀有agni
0.5
fe2o4薄膜的sno2基玻璃片放入马弗炉中，以5℃/min速率升温至600℃后，恒温煅烧2h，随炉冷却至室温，即得到玻璃基叠层式sno2/agni
0.5
fe2o4复合薄膜。
[0152]
对实施例1～5制出的sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合薄膜材料进行性能测试
[0153]
试验一：透光率测试
[0154]
试验一所用的透光率雾度测试仪是上海棱光技术有限公司的wgt
‑
b型透光率雾度测试仪；测试前先进行调“0”和调“100”，再将镀有复合薄膜的玻璃片放入仪器，多点测试，每片玻璃片取5点测量，最后取其平均值。最终测得的透光率结果如表1所示。
[0155]
表1复合薄膜透光率表
[0156]
分组膜层透光率/％实施例15sno2/1ag
1.9
ni
0.05
fe2o489.8实施例24sno2/2ag
1.8
ni
0.1
fe2o482.66实施例33sno2/3ag
1.4
ni
0.3
fe2o481.94实施例42sno2/4ag
1.2
ni
0.4
fe2o476.82实施例51sno2/5agni
0.5
fe2o472.16
[0157]
由表1可以看出，从sno2/ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4薄膜层数比分析，当镀有5层改性sno2薄膜时，光透过率最高，其次是4sno2/2ag
1.8
ni
0.1
fe2o4以及3sno2/3ag
1.4
ni
0.3
fe2o4，从实施例1的5sno2/1ag
1.9
ni
0.05
fe2o4到实施例5的1sno2/5agni
0.5
fe2o4，复合薄膜透光率整体呈递减的趋势。
[0158]
试验二：亲水性测试
[0159]
试验二所用的接触角测定仪是上海方瑞仪器有限公司的jyc
‑
2型仪器；亲水性测试分别在日光、紫外光以及黑暗环境三种光源条件下进行测试，日光灯光照强度为100lux、紫外光辐射强度为50μw/cm2，试验结果如表2所示：
[0160]
表2复合薄膜与水的接触角
[0161][0162]
由表2可知，光源对复合薄膜接触角的影响并不是很大，总体来说，紫外光照下，复合薄膜的亲水性更好一些；纳米tio2改性sno2薄膜与ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4薄膜复合层数比对复合薄膜接触角有一定影响，可以看出，利用纳米tio2改性sno2与ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4复合制备薄膜，可以改善单一纳米tio2改性sno2或ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4薄膜亲水性能，且二者最佳复合层数比为1：1，即3sno2/3ag
1.4
ni
0.3
fe2o4时，复合薄膜的亲水性能最好。
[0163]
试验三：光降解率测试
[0164]
光降解率测试方法为：先在黑暗条件下，将实施例1～5复合薄膜材料分别加入5组200ml的50mg/l亚甲基蓝溶液中，搅拌均匀后，打开500w氙灯光源，并用可见光滤光片使得420nm以上的可见光通过滤光片，照射到反应体系中，并在第10min、20min、40min、60min、90min、100min进行取样分析，测定降解过程中亚甲基蓝的浓度c，并计算光降解率100％
×
(c0‑
c)/c0，c0为50mg/l，试验结果如表3所示：
[0165]
表3复合薄膜的光降解率
[0166][0167]
由表3可知，实施例3的3sno2/3ag
1.4
ni
0.3
fe2o4复合薄膜表现出的光降解效率最好，对亚甲基蓝的光催化降解效果最好，实施例1中的5sno2/1ag
1.9
ni
0.05
fe2o4薄膜的光降解率最差，说明改性sno2与ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4薄膜的复合层数比影响光催化性能，从实施例1的5sno2/1ag
1.9
ni
0.05
fe2o4到实施例5的1sno2/5agni
0.5
fe2o4，复合薄膜的光催化降解性能整体呈先升高再降低的趋势。
[0168]
实施例1～5利用溶胶
‑
凝胶法先制出纳米sno2溶胶，并进一步利用纳米tio2掺杂改性，提高固化后sno2薄膜的光催化性能和耐磨性能，再进一步通过水热法原位生长纳米agfeo2‑
nife2o4杂化薄膜，其通式为ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4，x＝0.05～0.5，构建异质结结构，改变电子的传递路径，使光生电子和空穴在异质结界面沿不同方向转移，减少光生电子
‑
空穴对的数量，进而提高复合材料的光催化活性和稳定性；同时，ag
2(1
‑
x)
ni
x
fe2o4的禁带宽度＜1.7ev，对可见光的光谱响应范围广，与纳米sno2复合，可有效提高其对太阳光的吸收率和有效利用率，进一步提高光催化性能。
[0169]
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。