用于选择性催化还原的制作方法

用于选择性催化还原nox以及裂解和转化烃的催化剂
1.本发明涉及一种用于选择性催化还原
nox
以及裂解和转化烃的催化剂以及一种包括所述催化剂和下游第二催化剂的废气处理系统
。
此外，本发明涉及一种制备该催化剂的方法，所述催化剂和所述系统的用途以及一种用于同时转化
nox
和
hc
的方法
。
此外，本发明涉及一种用于选择性催化还原
nox、
氨氧化以及裂解和转化烃的催化剂以及一种包含所述催化剂的废气处理系统
。
2.wo 2018/224651 a2
涉及一种废气处理系统，包括用于减排
hc
和
nox
的包含钯和
cu-沸石材料的第一催化剂以及在其下游的包含
nox
还原组分和氨氧化组分的第二催化剂
。
3.us10,589,261b2
公开了一种废气系统，其具有含有第一
scr
催化剂的第一区和含有氨逃逸催化剂
(asc)
的第二区，其中该氨逃逸催化剂含有第二
scr
催化剂和氧化催化剂并且该
asc
具有柴油氧化催化剂
(doc)
功能，其中第一区位于基材入口侧上并且第二区位于基材出口侧中
。
4.此外，已知的问题是虽然存在上游氧化催化剂，但基于具有
cha
类型骨架结构的含铜沸石材料的紧密耦合选择性催化还原
(scr)
催化剂由于从发动机排出且由
scr
催化剂内部产生的三氧化硫
(so3)
可能随时间而硫酸化
。
这里的术语“紧密耦合”催化剂在本文用于定义这样一种催化剂，其为接收从发动机排出的废气流的第一催化剂
。
因此，它导致紧密耦合
scr
催化剂不能提供足够的
denox
以满足超低氮氧化物
(nox)
和氧化亚氮
(n2o)
排放，如在硫酸化之后的
carb。
5.因此，本发明的目的是提供一种用于选择性催化还原
nox
以及裂解和转化烃的催化剂，其呈现改进的催化性能且能够在硫酸化失活之后完全恢复
。
6.惊人地发现本发明用于选择性催化还原
nox
以及裂解和转化烃的催化剂呈现改进的催化性能且能够在硫酸化失活之后完全恢复
。
7.因此，本发明涉及一种用于选择性催化还原
nox
以及裂解和转化烃的催化剂，包含：
8.(i)
包括入口端
、
出口端
、
从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材；
9.(ii)
分配于基材内壁表面上的涂层，所述涂层包含铂族金属
、
包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含
10
员或更多员环孔沸石材料
。
10.优选涂层
(ii)
中所含铂族金属选自钯
、
铂
、
铑
、
铱和锇，更优选选自钯
、
铂和铑，更优选选自钯和铂
。
更优选涂层
(ii)
中所含铂族金属为钯
。
11.优选该涂层以作为元素铂族金属计算在
2-100g/ft3，更优选
5-80g/ft3，更优选
7-60g/ft3，更优选
8-40g/ft3，更优选
10-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
12.对于涂层
(ii)
，优选它进一步包含非沸石氧化物材料，后者包含氧化铝
、
氧化锆
、
二氧化硅
、
二氧化钛和二氧化铈中的一种或多种，更优选氧化铝
、
氧化锆和二氧化硅中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化铝或氧化锆
。
13.优选
30-100
重量％，更优选
50-99
重量％，更优选
70-95
重量％，更优选
80-92
重量％的该非沸石氧化物材料由氧化锆构成
。
更优选
5-15
重量％，更优选
6-12
重量％的该非
沸石氧化物材料由作为
la2o3计算的镧构成
。
14.优选涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料具有选自
cha、aei、rth、lev、ddr、kfi、eri、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha、aei、rth、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha
和
aei
的骨架类型
。
更优选涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha。
15.优选
95-100
重量％，更优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％该8员环孔沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成
。
16.优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％该沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
17.优选在该8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
2:1-60:1
，更优选
2:1-50:1
，更优选
5:1-40:1
，更优选
10:1-35:1
，更优选
15:1-33:1
范围内
。
更优选在该8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
15:1-20:1
范围内
。
替换地，更优选在该8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
25:1-33:1
范围内
。
18.优选涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料，更优选具有骨架类型
cha
的8员环孔沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少
0.1
微米，更优选在
0.1-3.0
微米，更优选
0.3-1.5
微米，更优选
0.4-1.0
微米范围内
。
19.优选涂层
(ii)
以在
0.1-3.0g/in3，更优选
0.5-2.5g/in3，更优选
0.7-2.2g/in3，更优选
0.8-2.0g/in3范围内的负载量包含该沸石材料
。
20.优选涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在
1-15
重量％，更优选
1.25-10
重量％，更优选
1.5-7
重量％，更优选
2-6
重量％，更优选
2.5-5.5
重量％范围内的量包含铜
。
21.优选涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有选自
fer、mfi、bea、mww、afi、mor、off、mfs、mtt、fau、ltl、mei、mor、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
fau、fer、mfi、bea、mww、mor、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
fau、fer、mfi
和
bea
的骨架类型的沸石材料
。
更优选该
10
员或更多员，更优选该
10
或
12
员环孔沸石材料为具有骨架类型
fau
或
fer
或
mfi
或
bea
的沸石材料
。
22.优选
95-100
重量％，更优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％该
10
员或更多员环孔沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成
。
23.优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％该
10
员或更多员环孔沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
24.优选在该
10
员或更多员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
2:1-60:1
，更优选
3:1-40:1
，更优选
3:1-35:1
范围内
。
25.优选涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
4:1-20:1
，更优选
6:1-15:1
，更优选
8:1-12:1
范围内
。
26.替换地优选涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fer
的沸石材料，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
10:1-30:1
，更优选
15:1-25:1
，更优选
18:1-22:1
范围内
。
27.替换地优选涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fau
的沸石材料，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
3:1-15:1
，更优选
4:1-10:1
，更优选
4:1-8:1
范围内
。
28.替换地优选涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
mfi
的沸石材料，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
10:1-35:1
，更优选
20:1-32:1
，更优选
25:1-30:1
范围内
。
29.在本发明上下文中，优选涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种
。
替换地，可能优选涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料呈其h形式
。
30.更优选涂层
(ii)
以作为相应氧化物计算基于涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料的重量优选在
1-20
重量％，更优选
5-20
重量％，更优选
2-8
重量％或更优选
10-20
重量％范围内的量包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种
。
31.优选涂层
(ii)
中所含所述沸石材料包含铁
。
优选当涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料包含铁时，涂层
(ii)
以作为
fe2o3计算基于涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料的重量在
2-8
重量％，更优选
2.5-6
重量％，更优选
3-5.5
重量％范围内的量包含铁
。
32.替换地优选涂层
(ii)
中所含所述沸石材料包含稀土元素组分
。
优选该稀土元素组分包含
la、ce、pr、nd、pm、sm、eu、gd、tb、er、y
和
yb
中的一种或多种，更优选包含
la、ce、pr、nd、sm、eu、y、yb
和
gd
中的一种或多种，更优选包含
la
和
ce
中的一种或多种
。
33.更优选
60-100
重量％，更优选
80-100
重量％的稀土元素组分由
la
和
/
或
ce
构成
。
换言之，优选在涂层
(ii)
中所含稀土元素组分中，
la
和
/
或
ce
为主导元素
。
34.优选当涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料包含稀土元素组分时，涂层
(ii)
以作为相应氧化物计算基于涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料的重量在
10-20
重量％，更优选
12-18
重量％，更优选
14-17
重量％范围内的量包含稀土元素组分
。
35.优选涂层
(ii)
在基材轴长的
95-100
％，更优选
98-100
％，更优选
99-100
％上延伸
。
36.优选根据
(ii)
的涂层包含：
37.(ii.1)
包含该铂族金属和该
10
员或更多员环孔沸石材料的入口涂层；和
38.(ii.2)
包含该铂族金属，非沸石氧化物材料，更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层；
39.更优选由其构成；
40.其中入口涂层
(ii.1)
在基材轴长的
x
％上从根据(i)的基材的入口端延伸到出口端，其中
x
在
20-80
，更优选
30-60
范围内，以及
41.其中出口涂层
(ii.2)
在基材轴长的y％上从根据(i)的基材的出口端延伸到入口端，其中y在
20-80
，更优选
30-60
范围内
。
42.优选入口涂层
(ii.1)
分配于基材(i)的内壁表面上，并且优选出口涂层
(ii.2)
分配于基材(i)的内壁表面上，其中y为
100-x。
43.优选入口涂层
(ii.1)
中所含铂族金属负载于该包含铁
、
铜和稀土元素组分中一种或多种的
10
员或更多员环孔沸石材料上
。
44.优选入口涂层
(ii.1)
中的铂族金属为钯并且入口涂层
(ii.1)
中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料，其中所述沸石材料更优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
替换地优选入口涂层
(ii.1)
中的铂族金属为钯并且入口涂层
(ii.1)
中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fau
的沸石材料，其中所述沸石材料更优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选如前文所定义的稀土元素组分
。
替换地优选入口涂层
(ii.1)
的铂族金属为钯并且入口涂层
(ii.1)
中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
mfi
的沸石材料，其中所述沸石材料更优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
45.在本发明上下文中，优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的入口涂层
(ii.1)
由该铂族金属，该
10
员或更多员环孔沸石材料以及更优选铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种构成
。
46.优选入口涂层
(ii.1)
进一步包含非沸石氧化物材料，更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料，其中入口涂层
(ii.1)
中所含铂族金属负载于所述非沸石氧化物材料上，其中入口涂层
(ii.1)
更优选基于入口涂层
(ii.1)
的重量以在
5-50
重量％，更优选
10-50
重量％范围内的量包含该非沸石氧化物材料
。
47.优选入口涂层
(ii.1)
中的铂族金属为钯，该非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝，并且入口涂层
(ii.1)
中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料，其中所述沸石材料更优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
替换地优选该具有骨架类型
bea
的沸石材料呈其h形式
。
48.优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的入口涂层
(ii.1)
由该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料
、
该
10
员或更多员环孔沸石材料以及任选铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种构成
。
49.优选入口涂层
(ii.1)
以作为元素铂族金属计算在
5-40g/ft3，更优选
10-35g/ft3，更优选
15-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
50.优选入口涂层
(ii.1)
以在
1-2g/in3，更优选
1.1-1.5g/in3范围内的负载量包含该沸石材料
。
51.优选至多
0.1
重量％，更优选至多
0.01
重量％，更优选至多
0.001
重量％的入口涂层
(ii.1)
由8员环孔沸石材料构成
。
换言之，优选入口涂层
(ii.1)
基本不含，更优选不含8员环孔沸石材料
。
52.优选出口涂层
(ii.2)
的铂族金属负载于出口涂层
(ii.2)
的非沸石氧化物材料上
。
53.优选出口涂层
(ii.2)
以在
0.05-1g/in3，更优选
0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含该非沸石氧化物材料
。
54.优选出口涂层
(ii.2)
的8员环孔沸石材料相对于出口涂层
(ii.2)
的非沸石氧化物材料的重量比在
3:1-20:1
，更优选
5:1-15:1
，更优选
8:1-12:1
范围内
。
55.优选在出口涂层
(ii.2)
的8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
15:1-33:1
，更优选
15:1-20:1
或更优选
25:1-33:1
范围内
。
56.优选出口涂层
(ii.2)
中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中所述出口涂层
(ii.2)
以作为
cuo
计算基于出口涂层
(ii.2)
中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在
2.5-5.5
重
量％，更优选
2.75-5.5
重量％，更优选
3-3.75
重量％或更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
57.优选出口涂层
(ii.2)
中的铂族金属为钯且出口涂层
(ii.2)
的非沸石氧化物材料包含氧化锆
。
58.优选出口涂层
(ii.2)
以作为元素铂族金属计算在
5-25g/ft3，更优选
10-20g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
59.优选出口涂层
(ii.2)
以在
1-4g/in3，更优选
1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料
。
60.优选出口涂层
(ii.2)
进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆
。
61.优选出口涂层
(ii.2)
基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂
。
62.优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的出口涂层
(ii.2)
由该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料
、
该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及更优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂构成
。
63.优选至多
0.1
重量％，更优选至多
0.01
重量％，更优选至多
0.001
重量％的出口涂层
(ii.2)
由
10
员或更多员环孔沸石材料构成
。
换言之，优选出口涂层
(ii.2)
基本不含，更优选不含
10
员或更多员环孔沸石材料
。
64.替换地优选根据
(ii)
的涂层包含：
65.(ii.1)
包含该
10
员或更多员环孔沸石材料的入口涂层，其中至多
0.1
重量％，更优选至多
0.01
重量％，更优选至多
0.001
重量％的入口涂层
(ii.1)
由铂族金属构成；和
66.(ii.2)
包含该铂族金属，非沸石氧化物材料，更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层；
67.更优选由其构成；
68.其中入口涂层
(ii.1)
在基材轴长的
x
％上从根据(i)的基材的入口端延伸到出口端，其中
x
在
20-80
，更优选
30-60
范围内，以及
69.其中出口涂层
(ii.2)
在基材轴长的y％上从根据(i)的基材的出口端延伸到入口端，其中y在
20-80
，更优选
30-60
范围内
。
对于该入口涂层的组成，换言之优选入口涂层
(ii.1)
基本不含，更优选不含铂族金属
。
70.替换地优选根据
(ii)
的涂层包含：
71.(ii.1)
包含该铂族金属和该
10
员或更多员环孔沸石材料的入口涂层；和
72.(ii.2)
包含非沸石氧化物材料，更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层；
73.更优选由其构成；
74.其中入口涂层
(ii.1)
在基材轴长的
x
％上从根据(i)的基材的入口端延伸到出口端，其中
x
在
20-80
，更优选
30-60
范围内，以及
75.其中出口涂层
(ii.2)
在基材轴长的y％上从根据(i)的基材的出口端延伸到入口端，其中y在
20-80
，更优选
30-60
范围内
。
对于该出口涂层的组成，换言之优选出口涂层
(ii.2)
基本不含，更优选不含铂族金属
。
76.在本发明上下文中，替换地优选涂层
(ii)
为单一涂层
。
77.优选涂层
(ii)
的非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝，其中涂层
(ii)
更优选以在
0.05-1g/in3，更优选
0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料
。
78.优选在涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
15:1-20:1
范围内
。
79.优选涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在
2.5-5.5
重量％，更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
80.优选涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料相对于涂层
(ii)
的非沸石氧化物材料的重量比在
2:1-15:1
，更优选
3:1-12:1
，更优选
5:1-9:1
范围内
。
81.优选涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料相对于涂层
(ii)
的
10
员或更多员环孔沸石材料的重量比在
2:1-15:1
，更优选
3:1-12:1
，更优选
5:1-9:1
范围内
。
82.优选涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且涂层
(ii)
的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
bea
且包含铁
。
83.替换地优选涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且涂层
(ii)
的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
fau
且包含如前文所定义的稀土元素组分
。
84.替换地优选涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且涂层
(ii)
的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
mfi
且包含铁
。
85.替换地优选涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且涂层
(ii)
的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
fer。
86.优选涂层
(ii)
进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆
。
87.优选涂层
(ii)
优选基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含金属氧化物粘合剂
。
88.优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的涂层
(ii)
由该任选包含铁
、
铜和稀土元素组分中一种或多种的
10
员或更多员环孔沸石材料，该铂族金属，该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料，更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及更优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂构成
。
89.优选基材(i)为直通型基材或壁流过滤器基材，更优选直通型基材
。
90.优选直通型基材(i)包含陶瓷物质，更优选由其构成，其中该陶瓷物质更优选包含氧化铝，二氧化硅，硅酸盐，硅铝酸盐，更优选堇青石或莫来石，钛铝酸盐，碳化硅，氧化锆，氧化镁，更优选尖晶石，以及二氧化钛中的一种或多种，更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种，更优选堇青石，更优选由其构成
。
在本发明上下文中，可以优选包含陶瓷基材的本发明催化剂位于电加热装置下游，该陶瓷基材未被涂敷
/
在废气处理系统中不呈催化活性
。
91.替换地优选直通型基材(i)包含金属物质，更优选由其构成
。
对于包含金属基材，更优选由其构成的催化剂的基材不存在特别限制，条件是该基材适合本发明催化剂的意欲用途
。
优选该金属物质包含氧以及铁
、
铬和铝中一种或多种，更优选由其构成
。
更优选电加
热该基材
。
92.优选本发明催化剂由基材(i)和涂层
(ii)
构成
。
93.此外，本发明的目的还提供一种废气处理系统，其允许同时选择性催化还原
nox
以及裂解和转化烃，通过放热产生温度，用于脱硫
。
惊人地发现本发明废气处理系统允许同时选择性催化还原
nox
以及裂解和转化烃，通过放热产生温度，用于脱硫
。
94.因此，本发明涉及一种用于处理离开柴油发动机的废气流的废气处理系统，所述废气处理系统具有用于将所述废气流引入所述废气处理系统中的上游端，其中所述废气处理系统包括：
95.(a)
具有入口端和出口端的第一催化剂，其中所述催化剂为本发明催化剂；
96.(b)
具有入口端和出口端并且包含分配于基材上的涂层的第二催化剂，其中该涂层包含负载于非沸石氧化物材料上的铂族金属并且进一步包含钒氧化物
、
钨氧化物以及包含铜和铁中一种或多种的沸石材料中的一种或多种；
97.其中根据
(a)
的第一催化剂为在该废气处理系统的上游端下游的该废气处理系统的第一催化剂并且其中第一催化剂的入口端排列在第一催化剂的出口端上游；
98.其中在该废气处理系统中，根据
(b)
的第二催化剂位于根据
(a)
的第一催化剂下游并且其中第二催化剂的入口端排列在第二催化剂的出口端上游
。
99.优选根据
(a)
的第一催化剂的出口端与根据
(b)
的第二催化剂的入口端流体连通并且在根据
(a)
的第一催化剂的出口端和根据
(b)
的第二催化剂的入口端之间没有用于处理离开第一催化剂的废气流的催化剂位于该废气处理系统中
。
100.优选第二催化剂
(b)
的涂层的铂族金属选自铂
、
钯
、
铑
、
铱和锇，更优选选自铂
、
钯和铑，更优选选自铂和钯
。
更优选第二催化剂
(b)
的铂族金属为铂
。
101.优选第二催化剂
(b)
的涂层以作为元素铂族金属，更优选作为元素
pt
计算在
0.1-10g/ft3，更优选
0.2-5g/ft3，更优选
0.5-4g/ft3，更优选
1-3g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属，优选
pt。
102.优选第二催化剂
(b)
的涂层的非沸石氧化物材料包含二氧化钛
、
氧化锆
、
二氧化硅
、
氧化铝和二氧化铈中的一种或多种，更优选二氧化钛
、
氧化锆和氧化铝中的一种或多种，更优选二氧化钛和氧化锆中的一种或多种，更优选二氧化钛，其中第二催化剂
(b)
的涂层以在
0.05-1g/in3，更优选
0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料
。
103.优选
30-100
重量％，更优选
50-99
重量％，更优选
70-95
重量％，更优选
80-92
重量％的该非沸石氧化物材料由二氧化钛构成
。
更优选
5-15
重量％，更优选
6-12
重量％的该非沸石氧化物材料由作为
sio2计算的硅构成
。
104.优选第二催化剂
(b)
的涂层包含具有选自
cha、aei、rth、lev、ddr、kfi、eri、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha、aei、rth、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha
和
aei
的骨架类型的沸石材料
。
优选第二催化剂
(b)
的涂层的沸石材料具有骨架类型
cha。
105.优选
95-100
重量％，更优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％第二催化剂
(b)
的涂层的沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成
。
106.优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％所述沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
107.优选在第二催化剂
(b)
的涂层的沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
2:1-60:1
，更优选
2:1-50:1
，更优选
5:1-40:1
，更优选
10:1-35:1
，更优选
15:1-33:1
，更优选
15:1-20:1
范围内
。
108.优选第二催化剂
(b)
的涂层的沸石材料，更优选具有骨架类型
cha
的沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少
0.1
微米，更优选在
0.1-3.0
微米，更优选
0.3-1.5
微米，更优选
0.4-1.0
微米范围内
。
109.优选第二催化剂
(b)
的涂层以在
1-6g/in3，更优选
1.5-4g/in3，更优选
2-3g/in3范围内的负载量包含该沸石材料
。
110.优选第二催化剂
(b)
的涂层中所含沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于第二催化剂
(b)
的涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在
1-15
重量％，更优选
1.25-10
重量％，更优选
1.5-7
重量％，更优选
2-6
重量％，更优选
2.5-5.5
重量％，更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
111.优选第二催化剂
(b)
的涂层进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆
。
112.优选第二催化剂
(b)
的涂层基于该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂
。
113.优选第二涂层的基材包括入口端
、
出口端
、
从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道，其中该基材更优选为直通型基材
。
114.更优选第二催化剂
(b)
的涂层包含：
[0115]-分配于基材内壁表面上的底涂层，所述底涂层包含该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂；和
[0116]-分配于该底涂层上的外涂层，所述外涂层包含该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂
。
[0117]
优选该底涂层在基材轴长的
x
％上从基材入口端延伸到出口端，其中
x
在
90-100
，优选
95-100
，更优选
99-100
范围内，并且该外涂层在基材轴长的y％上从基材入口端延伸到出口端，其中y在
90-x
范围内，更优选y＝
x。
[0118]
替换地优选第二催化剂
(b)
的涂层为单一涂层
。
[0119]
在本发明上下文中，优选第二催化剂
(b)
的基材包含陶瓷物质，更优选由其构成，其中该陶瓷物质更优选包含氧化铝，二氧化硅，硅酸盐，硅铝酸盐，更优选堇青石或莫来石，钛铝酸盐，碳化硅，氧化锆，氧化镁，更优选尖晶石，以及二氧化钛中的一种或多种，更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种，更优选堇青石，更优选由其构成
。
替换地优选第二催化剂
(b)
的基材包含金属物质，更优选由其构成
。
[0120]
对于包含金属基材，更优选由其构成的第二催化剂
(b)
的基材不存在特别限制，条件是该基材适合本发明废气处理系统中所含第二催化剂的意欲用途
。
优选该金属物质包含氧以及铁
、
铬和铝中一种或多种，更优选由其构成
。
可以进一步电加热该基材
。
[0121]
优选第一催化剂
(a)
的基材
—
在该基材上分配有第一催化剂的涂层-和第二催化剂
(b)
的基材-在该基材上分配有第二催化剂的涂层
—
一起形成单一基材，其中所述单一基
材包括入口端和出口端，其中入口端排列在出口端上游并且其中第一催化剂的涂层从所述单一基材的入口端到出口端分配于所述单一基材上并且第二催化剂的涂层从所述单一基材的出口端到入口端分配于所述单一基材上，其中第一催化剂的涂层覆盖
25-75
％基材长度且第二催化剂的涂层覆盖
25-75
％基材长度
。
优选第一催化剂的涂层覆盖
30-70
％，更优选
35-65
％，更优选
45-55
％基材长度且第二催化剂的涂层覆盖
30-70
％，更优选
35-65
％，更优选
45-55
％基材长度
。
[0122]
优选第一催化剂的涂层和第二催化剂的涂层不重叠
。
[0123]
本发明的另一目的是提供一种用于选择性催化还原
nox、
氨氧化以及裂解和转化烃的催化剂，其呈现改进的催化性能且能够在硫酸化失活之后完全恢复
。
惊人地发现本发明用于选择性催化还原
nox、
氨氧化以及裂解和转化烃的催化剂呈现改进的催化性能且能够在硫酸化失活之后完全恢复
。
[0124]
因此，本发明涉及一种用于选择性催化还原
nox、
裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂，包含：
[0125]-包括入口端
、
出口端
、
从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材；
[0126]-分配于基材内壁表面上的第一涂层，所述涂层包含负载于非沸石氧化物材料上的铂族金属并且进一步包含钒氧化物
、
钨氧化物以及包含铜和铁中一种或多种的沸石材料中的一种或多种；
[0127]-分配于第一涂层上的第二涂层，所述涂层包含铂族金属
、
包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含
10
员或更多员环孔沸石材料
。
[0128]
优选第一涂层以作为元素铂族金属，优选元素
pt
计算在
0.1-20g/ft3，更优选
1-15g/ft3，更优选
3-10g/ft3，更优选
4-9g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属，更优选
pt。
[0129]
优选第一涂层包含具有选自
cha、aei、rth、lev、ddr、kfi、eri、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha、aei、rth、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha
和
aei
的骨架类型的沸石材料
。
更优选第一涂层的沸石材料具有骨架类型
cha。
[0130]
优选
95-100
重量％，更优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％第一涂层的沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成
。
[0131]
优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％所述沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
[0132]
优选在第一涂层的沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
2:1-60:1
，更优选
2:1-50:1
，更优选
5:1-40:1
，更优选
10:1-35:1
，更优选
15:1-33:1
，更优选
15:1-20:1
范围内
。
[0133]
优选第一涂层的沸石材料，更优选具有骨架类型
cha
的沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少
0.1
微米，更优选在
0.1-3.0
微米，更优选
0.3-1.5
微米，更优选
0.4-1.0
微米范围内
。
[0134]
优选第一涂层以在
0.1-3g/in3，更优选
0.25-1g/in3，更优选
0.3-0.75g/in3范围内的负载量包含该沸石材料
。
[0135]
优选第一涂层中所含沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于第一涂
层中所含沸石材料的重量更优选在
1-15
重量％，更优选
1.25-10
重量％，更优选
1.5-7
重量％，更优选
2-6
重量％，更优选
2.5-5.5
重量％，更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
[0136]
优选第一涂层的非沸石氧化物材料包含二氧化钛
、
氧化锆
、
二氧化硅
、
氧化铝和二氧化铈中的一种或多种，更优选二氧化钛
、
氧化锆和氧化铝中的一种或多种，更优选二氧化钛和氧化锆中的一种或多种，更优选二氧化钛
。
[0137]
优选第一涂层基于第一涂层中所含包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在
10-30
重量％，更优选
15-25
重量％范围内的量包含所述非沸石氧化物材料
。
[0138]
优选
30-100
重量％，更优选
50-99
重量％，更优选
70-95
重量％，更优选
80-92
重量％第一涂层的非沸石氧化物材料由二氧化钛构成
。
[0139]
优选
5-15
重量％，更优选
6-12
重量％的该非沸石氧化物材料由作为
sio2计算的硅构成
。
[0140]
优选第一涂层进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆
。
[0141]
优选第一涂层基于第一涂层中所含包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含金属氧化物粘合剂
。
[0142]
优选第一涂层包含：
[0143]-分配于基材内壁表面上的底涂层，所述底涂层包含该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂；和
[0144]-分配于该底涂层上的外涂层，所述外涂层包含该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂，其中该底涂层更优选在基材轴长的
x1
％上从基材轴长的入口端延伸到出口端，其中
x1
在
90-100
，更优选
95-100
，更优选
99-100
范围内，并且该外涂层优选在基材轴长的
y1
％上从基材轴长的入口端延伸到出口端，其中
y1
在
90-x
范围内，更优选
y1
＝
x1。
[0145]
替换地优选第一涂层为单一涂层
。
[0146]
在本发明上下文中，优选第一涂层在
95-100
％，优选
98-100
％，更优选
99-100
％的基材轴长上延伸
。
[0147]
替换地优选第一涂层在
20-70
％，优选
40-60
％，更优选
45-55
％的基材轴长上延伸
。
更优选第一涂层从基材的出口端延伸到入口端
。
[0148]
优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的第一涂层由该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料
、
该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂构成
。
[0149]
优选第二涂层中所含铂族金属选自钯
、
铂
、
铑
、
铱和锇，更优选选自钯
、
铂和铑，更优选选自钯和铂
。
更优选第二涂层中所含铂族金属为钯
。
[0150]
优选第二涂层以作为元素铂族金属计算在
2-100g/ft3，更优选
5-80g/ft3，更优选
7-60g/ft3，更优选
8-40g/ft3，更优选
10-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
[0151]
优选第二涂层进一步包含非沸石氧化物材料，后者包含氧化铝
、
氧化锆
、
二氧化
硅
、
二氧化钛和二氧化铈中的一种或多种，更优选氧化铝
、
氧化锆和二氧化硅中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化铝或氧化锆
。
[0152]
优选
30-100
重量％，更优选
50-99
重量％，更优选
70-95
重量％，更优选
80-92
重量％第二涂层的非沸石氧化物材料由氧化锆构成
。
[0153]
优选
5-15
重量％，更优选
6-12
重量％的该非沸石氧化物材料由作为
la2o3计算的镧构成
。
[0154]
优选第二涂层中所含8员环孔沸石材料具有选自
cha、aei、rth、lev、ddr、kfi、eri、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha、aei、rth、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha
和
aei
的骨架类型
。
更优选第二涂层中所含8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha。
[0155]
优选
95-100
重量％，更优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％第二涂层中所含8员环孔沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成
。
[0156]
优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％该沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
[0157]
优选在第二涂层中所含8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
2:1-60:1
，更优选
2:1-50:1
，更优选
5:1-40:1
，更优选
10:1-35:1
，更优选
15:1-33:1
，更优选
15:1-20:1
或更优选
25:1-33:1
范围内
。
[0158]
优选第二涂层中所含8员环孔沸石材料，更优选具有骨架类型
cha
的8员环孔沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少
0.1
微米，更优选在
0.1-3.0
微米，更优选
0.3-1.5
微米，更优选
0.4-1.0
微米范围内
。
[0159]
优选第二涂层以在
0.1-3.0g/in3，更优选
0.5-2.5g/in3，更优选
0.7-2.2g/in3，更优选
0.8-2.0g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料
。
[0160]
优选第二涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于第二涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在
1-15
重量％，更优选
1.25-10
重量％，更优选
1.5-7
重量％，更优选
2-6
重量％，更优选
2.5-5.5
重量％范围内的量包含铜
。
[0161]
优选第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有选自
fer、mfi、bea、mww、afi、mor、off、mfs、mtt、fau、ltl、mei、mor、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，优选选自
fau、fer、mfi、bea、mww、mor、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
fau、fer、mfi
和
bea
的骨架类型的沸石材料
。
更优选该
10
员或更多员，更优选
10
或
12
员环孔沸石材料为具有骨架类型
fau
或
fer
或
mfi
或
bea
的沸石材料
。
[0162]
优选
95-100
重量％，更优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％该
10
员或更多员环孔沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成
。
[0163]
优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％该沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
[0164]
优选在该
10
员或更多员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
2:1-60:1
，更优选
3:1-40:1
，更优选
3:1-35:1
范围内
。
[0165]
优选当第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料时，在所述沸石材料的骨架结构中
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
4:1-20:1
，
更优选
6:1-15:1
，更优选
8:1-12:1
范围内
。
[0166]
替换地优选当第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fer
的沸石材料时，在所述沸石材料的骨架结构中
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
10:1-30:1
，更优选
15:1-25:1
，更优选
18:1-22:1
范围内
。
[0167]
替换地优选当第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fau
的沸石材料时，在所述沸石材料的骨架结构中
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
3:1-15:1
，更优选
4:1-10:1
，更优选
4:1-8:1
范围内
。
[0168]
替换地优选当第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
mfi
的沸石材料时，在所述沸石材料的骨架结构中
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
10:1-35:1
，更优选
20:1-32:1
，更优选
25:1-30:1
范围内
。
[0169]
在本发明上下文中，优选第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种
。
还可以想到第二涂层中的
10
员或更多员环孔沸石材料优选呈其h形式
。
[0170]
优选所述涂层以作为相应氧化物计算基于第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料的重量在
1-20
重量％，更优选
5-20
重量％，更优选
2-8
重量％或更优选
10-20
重量％范围内的量包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种
。
[0171]
优选第二涂层中所含所述
10
员或更多员环孔沸石材料包含铁
。
更优选第二涂层以作为
fe2o3计算基于第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料的重量在
2-8
重量％，更优选
2.5-6
重量％，更优选
3-5.5
重量％范围内的量包含铁
。
[0172]
替换地优选第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料包含稀土元素组分，其中该稀土元素组分更优选包含
la、ce、pr、nd、pm、sm、eu、gd、tb、er、y
和
yb
中的一种或多种，更优选包含
la、ce、pr、nd、sm、eu、y、yb
和
gd
中的一种或多种，更优选包含
la
和
ce
中的一种或多种
。
[0173]
更优选
60-100
重量％，更优选
80-100
重量％的稀土元素组分由
la
和
/
或
ce
构成
。
换言之，优选在第二涂层中所含稀土元素组分中，
la
和
/
或
ce
为主导元素
。
[0174]
优选当第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料包含稀土元素组分时，第二涂层更优选以作为相应氧化物计算基于涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料的重量在
10-20
重量％，更优选
12-18
重量％，更优选
14-17
重量％范围内的量包含稀土元素组分
。
[0175]
在本发明上下文中，优选第二涂层在基材轴长的
95-100
％，更优选
98-100
％，更优选
99-100
％上延伸
。
[0176]
优选第二涂层包含：
[0177]-包含该铂族金属和该
10
员或更多员环孔沸石材料的入口涂层；和
[0178]-包含该铂族金属，非沸石氧化物材料，优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层；
[0179]
更优选由其构成；
[0180]
其中该入口涂层在基材轴长的
x2
％上从基材的入口端延伸到出口端，其中
x2
在
20-80
，更优选
30-60
范围内，以及
[0181]
其中该出口涂层在基材轴长的
y2
％上从基材的出口端延伸到入口端，其中
y2
在
20-80
，更优选
30-60
范围内
。
[0182]
优选第二涂层的入口涂层分配于第一涂层上，并且优选第二涂层的出口涂层分配于第一涂层上，其中
y2
为
100-x2。
[0183]
优选在第二涂层的入口涂层中，该铂族金属负载于该
10
员或更多员环孔沸石材料上，后者更优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种
。
[0184]
优选第二涂层的入口涂层中的铂族金属为钯并且优选第二涂层的入口涂层中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料，其中所述沸石材料更优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
[0185]
替换地优选第二涂层的入口涂层中的铂族金属为钯并且第二涂层的入口涂层中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fau
的沸石材料，其中所述沸石材料更优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选如前文所定义的稀土金属元素组分
。
[0186]
替换地优选第二涂层的入口涂层的铂族金属为钯并且第二涂层的入口涂层中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
mfi
的沸石材料，其中所述沸石材料更优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
[0187]
优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％第二涂层的入口涂层由该铂族金属，该
10
员或更多员环孔沸石材料以及更优选铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种构成
。
[0188]
优选第二涂层的入口涂层进一步包含非沸石氧化物材料，更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料，其中第二涂层的入口涂层中所含铂族金属负载于所述非沸石氧化物材料上，其中第二涂层的入口涂层更优选基于第二涂层的入口涂层的重量以在
10-50
重量％范围内的量包含该非沸石氧化物材料
。
[0189]
优选第二涂层的入口涂层中所含铂族金属为钯，第二涂层的入口涂层中所含非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝，并且第二涂层的入口涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料，其中所述沸石材料更优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
[0190]
优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％第二涂层的入口涂层由该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料
、
该
10
员或更多员环孔沸石材料以及优选铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种构成
。
[0191]
优选第二涂层的入口涂层以作为元素铂族金属计算在
5-40g/ft3，更优选
10-35g/ft3，更优选
15-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
[0192]
优选第二涂层的入口涂层以在
1-3g/in3，更优选
1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该沸石材料
。
[0193]
优选至多
0.1
重量％，更优选至多
0.01
重量％，更优选至多
0.001
重量％第二涂层的入口涂层由8员环孔沸石材料构成
。
换言之，优选第二涂层的入口涂层基本不含，更优选不含8员环孔沸石材料
。
[0194]
优选第二涂层的出口涂层的铂族金属负载于第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料上
。
[0195]
优选第二涂层的出口涂层以在
0.05-1g/in3，更优选
0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含该非沸石氧化物材料
。
[0196]
优选第二涂层的出口涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料的重量比在
3:1-20:1
，更优选
5:1-15:1
，更优选
8:1-12:1
范围内
。
[0197]
优选在第二涂层的出口涂层的8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
15:1-33:1
，更优选
15:1-20:1
范围内
。
更优选第二涂层的所述出口涂层以作为
cuo
计算基于第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在
2.5-5.5
重量％，更优选
2.75-5.5
重量％，更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
[0198]
替换地优选在第二涂层的出口涂层的8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
15:1-33:1
，更优选
25:1-33:1
范围内
。
更优选第二涂层的所述出口涂层以作为
cuo
计算基于第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在
2.5-5.5
重量％，更优选
2.75-5.5
重量％，更优选
3-3.75
重量％范围内的量包含铜
。
[0199]
优选第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中第二涂层的所述出口涂层以作为
cuo
计算基于第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在
2.5-5.5
重量％，更优选
2.75-5.5
重量％，更优选
3-3.75
重量％或更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
[0200]
优选第二涂层的出口涂层中的铂族金属为钯且第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料包含氧化锆
。
[0201]
优选第二涂层的出口涂层以作为元素铂族金属计算在
5-25g/ft3，更优选
10-20g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
[0202]
优选第二涂层的出口涂层以在
1-4g/in3，更优选
1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料
。
[0203]
优选第二涂层的出口涂层进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆
。
[0204]
优选第二涂层的出口涂层基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂
。
[0205]
优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％第二涂层的出口涂层由该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料
、
该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及更优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂构成
。
[0206]
优选至多
0.1
重量％，更优选至多
0.01
重量％，更优选至多
0.001
重量％第二涂层的出口涂层由
10
员或更多员环孔沸石材料构成
。
换言之，优选第二涂层的出口涂层基本不含，更优选不含
10
员或更多员环孔沸石材料
。
[0207]
替换地优选第二涂层为单一涂层
。
[0208]
优选第二涂层的非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝，其中第二涂层更优选以在
0.05-1g/in3，更优选
0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料
。
[0209]
优选在第二涂层的8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
15:1-20:1
范围内
。
[0210]
优选第二涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于
第二涂层中所含8员环孔沸石材料的重量更优选在
2.5-5.5
重量％，更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
[0211]
优选第二涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的非沸石氧化物材料的重量比在
2:1-15:1
，更优选
3:1-12:1
，更优选
5:1-9:1
范围内
。
[0212]
优选第二涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的
10
员或更多员环孔沸石材料的重量比在
2:1-15:1
，更优选
3:1-12:1
，更优选
5:1-9:1
范围内
。
[0213]
优选第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且优选第二涂层的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
bea
且包含铁
。
[0214]
替换地优选第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且第二涂层的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
fau
且包含如前文所定义的稀土元素组分
。
[0215]
替换地优选第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且第二涂层的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
mfi
且包含铁
。
[0216]
替换地优选第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且第二涂层的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
fer。
[0217]
在本发明上下文中，优选第二涂层进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂更优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆
。
更优选第二涂层基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂
。
[0218]
优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的第二涂层由该任选包含铁
、
铜和稀土元素组分中一种或多种的
10
员或更多员环孔沸石材料，该铂族金属，该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料，更优选如前文所定义的非沸石氧化物材料以及更优选如前文所定义的金属氧化物粘合剂构成
。
[0219]
优选该用于选择性催化还原
nox、
裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂的基材为直通型基材或壁流过滤器基材，更优选直通型基材
。
更优选该直通型基材包含陶瓷物质，更优选由其构成，其中该陶瓷物质更优选包含氧化铝，二氧化硅，硅酸盐，硅铝酸盐，更优选堇青石或莫来石，钛铝酸盐，碳化硅，氧化锆，氧化镁，更优选尖晶石，以及二氧化钛中的一种或多种，更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种，更优选堇青石，更优选由其构成
。
替换地更优选该直通型基材包含金属物质，更优选由其构成
。
对于该金属物质不存在特别限制，条件是该基材适合本发明用于选择性催化还原
nox、
裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂的意欲用途
。
优选该金属物质包含氧以及铁
、
铬和铝中一种或多种，更优选由其构成
。
可以优选电加热该基材
。
[0220]
优选本发明用于选择性催化还原
nox、
裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂由该基材
、
第一涂层和第二涂层构成
。
[0221]
本发明进一步涉及一种制备用于裂解和转化
hc
以及选择性催化还原
nox
的催化剂，优选本发明用于选择性催化还原
nox
以及裂解和转化烃的催化剂的方法，包括：
[0222]
(1)
提供未涂敷基材，该基材包括入口端
、
出口端
、
从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道；
[0223]
(2)
提供一种包含水，铂族金属前体，优选钯盐，非沸石氧化物材料，包含铜和铁中
一种或多种的8员环孔沸石材料以及
10
员或更多员环孔沸石材料的淤浆，在基材轴长的
90-100
％上从
(1)
中提供的基材的入口端到出口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上；
[0224]
(3)
煅烧根据
(2)
得到的分配于基材上的淤浆，得到用于转化
hc
和选择性催化还原
nox
的催化剂
。
[0225]
本发明进一步涉及一种制备用于裂解和转化
hc
以及选择性催化还原
nox
的催化剂，优选本发明用于裂解和转化
hc
以及选择性催化还原
nox
的催化剂的方法，包括：
[0226]
(1’)
提供未涂敷基材，该基材包括入口端
、
出口端
、
从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道；
[0227]
(2’)
提供包含水，铂族金属前体，优选钯盐以及
10
员或更多员环孔沸石材料的第一淤浆，在基材轴长的
x
％上从
(1’)
中提供的基材的入口端到出口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上，其中
x
在
20-80
，优选
30-60
范围内；
[0228]
(3’)
煅烧根据
(2’)
得到的分配于基材上的淤浆，得到包含入口涂层的催化剂；
[0229]
(4’)
提供包含水，铂族金属前体，优选钯盐，非沸石氧化物材料以及包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的第二淤浆，在基材轴长的y％上从
(1’)
中提供的基材的出口端到入口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上，其中
x
在
20-80
，优选
30-60
范围内，
[0230]
(5’)
煅烧根据
(4’)
得到的分配于基材上的淤浆，得到包含入口涂层和出口涂层的催化剂
。
[0231]
此外，本发明涉及本发明用于选择性催化还原
nox
以及裂解和转化
hc
的催化剂在同时选择性催化还原
nox
以及裂解和转化
hc
中的用途
。
[0232]
此外，本发明涉及一种同时选择性催化还原
nox
以及裂解和转化
hc
的方法，包括：
[0233](i)提供包含
nox、
氨
、
氧化亚氮和烃中一种或多种的气流；
[0234]
(ii)
使在(i)中提供的气流与本发明催化剂接触
。
[0235]
此外，本发明涉及本发明用于裂解和转化
hc、
选择性催化还原
nox
以及氧化氨的催化剂在同时选择性催化还原
nox、
氧化氨以及裂解和转化
hc
中的用途
。
[0236]
本发明进一步涉及一种同时选择性催化还原
nox、
氧化氨以及裂解和转化烃的方法，包括：
[0237]
(i’)
提供包含
nox、
氨
、
氧化亚氮和烃中一种或多种的气流；
[0238]
(ii’)
使在
(i’)
中提供的气流与本发明催化剂接触
。
[0239]
本发明进一步涉及一种废气处理系统，包括本发明用于裂解和转化
hc、
选择性催化还原
nox
以及氧化氨的催化剂，以及柴油氧化催化剂
、
催化烟灰过滤器
、
选择性催化还原
(scr)
催化剂和
scr/amox
催化剂中的一种或多种
。
[0240]
优选该系统包括为用于裂解和转化
hc、
选择性催化还原
nox
和氧化氨的催化剂的本发明催化剂，柴油氧化催化剂，催化烟灰过滤器，选择性催化还原
(scr)
催化剂和
scr/amox
催化剂，其中本发明催化剂位于柴油氧化催化剂和催化烟灰过滤器上游，其中柴油氧化催化剂位于
scr
催化剂上游并且其中
scr
催化剂位于
scr/amox
催化剂上游
。
[0241]
对于该系统中所用
scr
催化剂没有特别限制，只要所述催化剂对于选择性催化还原
nox
有效
。
可以使用任何合适的
scr
催化剂
。
例如，可以使用含有钒的
scr
催化剂
。
[0242]
优选将柴油氧化催化剂和催化烟灰过滤器组合而得到在过滤器上的柴油氧化催化剂
。
该柴油氧化催化剂更优选包含涂敷在烟灰过滤器上的柴油氧化催化剂涂层
。
[0243]
优选该系统进一步包括在该
scr
催化剂上游和该柴油氧化催化剂下游的还原剂喷射器，更优选尿素喷射器
。
[0244]
替换地优选该系统包括本发明催化剂和柴油氧化催化剂，其中该柴油氧化催化剂位于本发明催化剂上游
。
[0245]
优选该系统进一步包括在该柴油氧化催化剂上游的
hc
喷射器以及在该柴油氧化催化剂下游和本发明催化剂上游的还原剂喷射器，更优选尿素喷射器
。
[0246]
优选该柴油氧化催化剂包含负载于氧化物材料，更优选非沸石氧化物材料上的铂族金属，其中该柴油氧化催化剂更优选为层状
doc
或混合
doc。
[0247]
本发明进一步涉及一种同时选择性催化还原
nox
和转化烃，通过放热产生温度，用于脱硫的方法，包括：
[0248]
(a)
提供包含
nox、
氨
、
氧化亚氮和烃中一种或多种的气流；
[0249]
(b)
使在
(a)
中提供的气流与本发明废气处理系统接触
。
[0250]
本发明由下面第一套实施方案以及由所示从属关系和回引得到的实施方案组合说明
。
这套实施方案可以与下文所示的下面第二套实施方案组合
。
尤其要注意的是在其中提到一定范围实施方案的各种情况中，例如就术语如“实施方案
1-4
中任一项的催化剂”而言，意欲对熟练技术人员明确公开该范围内的每一实施方案，即该术语的措辞应被熟练技术人员理解为与“实施方案
1、2、3
和4中任一项的催化剂”是同义的
。
此外，明确应注意的是下面这套实施方案不是那套确定保护范围的权利要求，而是表示说明书中涉及本发明一般和优选方面的适当构成部分
。
[0251]
1.
一种选择性催化还原
nox
以及裂解和转化烃的催化剂，包含：
[0252](i)包括入口端
、
出口端
、
从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材；
[0253]
(ii)
分配于基材内壁表面上的涂层，所述涂层包含铂族金属
、
包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含
10
员或更多员环孔沸石材料
。
[0254]
2.
实施方案1的催化剂，其中涂层
(ii)
中所含铂族金属选自钯
、
铂
、
铑
、
铱和锇，优选选自钯
、
铂和铑，更优选选自钯和铂，其中涂层
(ii)
中所含铂族金属更优选为钯
。
[0255]
3.
实施方案1或2的催化剂，其中该涂层以作为元素铂族金属计算在
2-100g/ft3，优选
5-80g/ft3，更优选
7-60g/ft3，更优选
8-40g/ft3，更优选
10-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
[0256]
4.
实施方案
1-3
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
进一步包含非沸石氧化物材料，后者包含氧化铝
、
氧化锆
、
二氧化硅
、
二氧化钛和二氧化铈中的一种或多种，优选氧化铝
、
氧化锆和二氧化硅中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化铝或氧化锆
。
[0257]
5.
实施方案4的催化剂，其中
30-100
重量％，优选
50-99
重量％，更优选
70-95
重量％，更优选
80-92
重量％的该非沸石氧化物材料由氧化锆构成，其中优选
5-15
重量％，更优选
6-12
重量％的该非沸石氧化物材料由作为
la2o3计算的镧构成
。
[0258]
6.
实施方案
1-5
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料具有选自
cha、aei、rth、lev、ddr、kfi、eri、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，优选选自
cha、aei、rth、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更
多种的混合类型，更优选选自
cha
和
aei
的骨架类型，其中涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料更优选具有骨架类型
cha。
[0259]
7.
实施方案
1-6
中任一项的催化剂，其中
95-100
重量％，优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％该8员环孔沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
2:1-60:1
，更优选
2:1-50:1
，更优选
5:1-40:1
，更优选
10:1-35:1
，更优选
15:1-33:1
，更优选
15:1-20:1
或更优选
25:1-33:1
范围内；其中更优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％该沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
[0260]
8.
实施方案
1-7
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料，优选具有骨架类型
cha
的8员环孔沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少
0.1
微米，优选在
0.1-3.0
微米，更优选
0.3-1.5
微米，更优选
0.4-1.0
微米范围内
。
[0261]
9.
实施方案
1-8
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
以在
0.1-3.0g/in3，优选
0.5-2.5g/in3，更优选
0.7-2.2g/in3，更优选
0.8-2.0g/in3范围内的负载量包含该沸石材料
。
[0262]
10.
实施方案
1-9
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料的重量优选在
1-15
重量％，更优选
1.25-10
重量％，更优选
1.5-7
重量％，更优选
2-6
重量％，更优选
2.5-5.5
重量％范围内的量包含铜
。
[0263]
11.
实施方案
1-10
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有选自
fer、mfi、bea、mww、afi、mor、off、mfs、mtt、fau、ltl、mei、mor、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，优选选自
fau、fer、mfi、bea、mww、mor、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
fau、fer、mfi
和
bea
的骨架类型的沸石材料，其中该
10
员或更多员，优选
10
或
12
员环孔沸石材料更优选为具有骨架类型
fau
或
fer
或
mfi
或
bea
的沸石材料
。
[0264]
12.
实施方案
1-11
中任一项的催化剂，其中
95-100
重量％，优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
2:1-60:1
，更优选
3:1-40:1
，更优选
3:1-35:1
范围内；其中更优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％该沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
[0265]
13.
实施方案
12
的催化剂，当涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料时，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
4:1-20:1
，优选
6:1-15:1
，更优选
8:1-12:1
范围内
。
[0266]
14.
实施方案
12
的催化剂，当涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fer
的沸石材料时，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
10:1-30:1
，优选
15:1-25:1
，更优选
18:1-22:1
范围内
。
[0267]
15.
实施方案
12
的催化剂，当涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fau
的沸石材料时，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
3:1-15:1
，优选
4:1-10:1
，更优选
4:1-8:1
范围内；或者当涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
mfi
的沸石材料时，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
10:1-35:1
，优选
20:1-32:1
，更优选
25:1-30:1
范围内
。
[0268]
16.
实施方案
1-14
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，其中涂层
(ii)
作为相应氧化物计算基于涂层
(ii)
中所含
10
员或更多员环孔沸石材料的重量以优选在
1-20
重量％，更优选
5-20
重量％，更优选
10-20
重量％范围内的量包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种
。
[0269]
17.
实施方案
16
的催化剂，其中所述沸石材料包含铁或者其中所述沸石材料包含稀土元素组分，其中该稀土元素组分优选包含
la、ce、pr、nd、pm、sm、eu、gd、tb、er、y
和
yb
中的一种或多种，更优选包含
la、ce、pr、nd、sm、eu、y、yb
和
gd
中的一种或多种，更优选包含
la
和
ce
中的一种或多种，其中
60-100
重量％的该稀土元素组分由
la
和
/
或
ce
构成
。
[0270]
18.
实施方案
1-18
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
在
95-100
％，优选
98-100
％，更优选
99-100
％的基材轴长上延伸
。
[0271]
19.
实施方案
1-18
中任一项的催化剂，其中根据
(ii)
的涂层包含：
[0272]
(ii.1)
包含该铂族金属和该
10
员或更多员环孔沸石材料的入口涂层；和
[0273]
(ii.2)
包含该铂族金属，非沸石氧化物材料，优选如实施方案4或5所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层；
[0274]
优选由其构成；
[0275]
其中入口涂层
(ii.1)
在基材轴长的
x
％上从根据(i)的基材的入口端延伸到出口端，其中
x
在
20-80
，优选
30-60
范围内，以及
[0276]
其中出口涂层
(ii.2)
在基材轴长的y％上从根据(i)的基材的出口端延伸到入口端，其中y在
20-80
，优选
30-60
范围内
。
[0277]
20.
实施方案
19
的催化剂，其中入口涂层
(ii.1)
分配于基材(i)的内壁表面上并且其中出口涂层
(ii.2)
分配于基材(i)的内壁表面上，其中y为
100-x。
[0278]
21.
实施方案
19
或
20
的催化剂，就实施方案
19
从属于实施方案
16
或
17
而言，其中该铂族金属负载于该包含铁
、
铜和稀土元素组分中一种或多种的
10
员或更多员环孔沸石材料上
。
[0279]
22.
实施方案
19-21
中任一项的催化剂，其中入口涂层
(ii.1)
中的铂族金属为钯且入口涂层
(ii.1)
中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料，其中所述沸石材料优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
[0280]
23.
实施方案
19-21
中任一项的催化剂，其中入口涂层
(ii.1)
中的铂族金属为钯且入口涂层
(ii.1)
中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fau
的沸石材料，其中所述沸石材料优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选如实施方案
17
所定义的稀土元素组分
。
[0281]
24.
实施方案
19-21
中任一项的催化剂，其中入口涂层
(ii.1)
的铂族金属为钯且入口涂层
(ii.1)
中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
mfi
的沸石材料，其中所述沸石材料优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
[0282]
25.
实施方案
19-24
中任一项的催化剂，其中
99-100
重量％，优选
99.5-100
重量％，
更优选
99.9-100
重量％的入口涂层
(ii.1)
由该铂族金属，该
10
员或更多员环孔沸石材料以及优选铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种构成
。
[0283]
26.
实施方案
19
或
20
的催化剂，其中入口涂层
(ii.1)
进一步包含非沸石氧化物材料，优选如实施方案4或5所定义的非沸石氧化物材料，其中入口涂层
(ii.1)
中所含铂族金属负载于所述非沸石氧化物材料上，其中入口涂层
(ii.1)
优选基于入口涂层
(ii.1)
的重量以在
5-50
重量％，更优选
10-50
重量％范围内的量包含该非沸石氧化物材料
。
[0284]
27.
实施方案
26
的催化剂，其中入口涂层
(ii.1)
中的铂族金属为钯，该非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝，并且入口涂层
(ii.1)
中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料，其中所述沸石材料优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
[0285]
28.
实施方案
26
或
27
的催化剂，其中
99-100
重量％，优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的入口涂层
(ii.1)
由该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料
、
该
10
员或更多员环孔沸石材料以及优选铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种构成
。
[0286]
29.
实施方案
19-28
中任一项的催化剂，其中入口涂层
(ii.1)
以作为元素铂族金属计算在
5-40g/ft3，优选
10-35g/ft3，更优选
15-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
[0287]
30.
实施方案
19-29
中任一项的催化剂，其中入口涂层
(ii.1)
以在
1-2g/in3，优选
1.1-1.5g/in3范围内的负载量包含该沸石材料
。
[0288]
31.
实施方案
19-30
中任一项的催化剂，其中至多
0.1
重量％，优选至多
0.01
重量％，更优选至多
0.001
重量％的入口涂层
(ii.1)
由8员环孔沸石材料构成
。
[0289]
32.
实施方案
19-31
中任一项的催化剂，其中出口涂层
(ii.2)
的铂族金属负载于出口涂层
(ii.2)
的非沸石氧化物材料上
。
[0290]
33.
实施方案
19-32
中任一项的催化剂，其中出口涂层
(ii.2)
以在
0.05-1g/in3，优选
0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含该非沸石氧化物材料
。
[0291]
34.
实施方案
19-33
中任一项的催化剂，其中出口涂层
(ii.2)
的8员环孔沸石材料相对于出口涂层
(ii.2)
的非沸石氧化物材料的重量比在
3:1-20:1
，优选
5:1-15:1
，更优选
8:1-12:1
范围内
。
[0292]
35.
实施方案
19-34
中任一项的催化剂，其中在出口涂层
(ii.2)
的8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
15:1-33:1
，优选
15:1-20:1
或优选
25:1-33:1
范围内
。
[0293]
36.
实施方案
19-35
中任一项的催化剂，其中出口涂层
(ii.2)
中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中所述出口涂层
(ii.2)
以作为
cuo
计算基于出口涂层
(ii.2)
中所含8员环孔沸石材料的重量优选在
2.5-5.5
重量％，更优选
2.75-5.5
重量％，更优选
3-3.75
重量％或更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
[0294]
37.
实施方案
19-36
中任一项的催化剂，其中出口涂层
(ii.2)
中的铂族金属为钯且出口涂层
(ii.2)
的非沸石氧化物材料包含氧化锆
。
[0295]
38.
实施方案
19-37
中任一项的催化剂，其中出口涂层
(ii.2)
以作为元素铂族金属计算在
5-25g/ft3，优选
10-20g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
[0296]
39.
实施方案
19-38
中任一项的催化剂，其中出口涂层
(ii.2)
以在
1-4g/in3，优选
1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料
。
[0297]
40.
实施方案
19-39
中任一项的催化剂，其中出口涂层
(ii.2)
进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆，其中出口涂层
(ii.2)
基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量优选以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂
。
[0298]
41.
实施方案
19-40
中任一项的催化剂，其中
99-100
重量％，优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的出口涂层
(ii.2)
由该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料
、
该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及优选如实施方案
40
所定义的金属氧化物粘合剂构成
。
[0299]
42.
实施方案
19-41
中任一项的催化剂，其中至多
0.1
重量％，优选至多
0.01
重量％，更优选至多
0.001
重量％的出口涂层
(ii.2)
由
10
员或更多员环孔沸石材料构成
。
[0300]
43.
实施方案
1-18
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
为单一涂层
。
[0301]
44.
实施方案
43
的催化剂，其中涂层
(ii)
的非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝，其中涂层
(ii)
优选以在
0.05-1g/in3，更优选
0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料
。
[0302]
45.
实施方案
43
或
44
的催化剂，其中在涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
15:1-20:1
范围内
。
[0303]
46.
实施方案
43-45
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于涂层
(ii)
中所含8员环孔沸石材料的重量优选在
2.5-5.5
重量％，更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
[0304]
47.
实施方案
43-46
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料相对于涂层
(ii)
的非沸石氧化物材料的重量比在
2:1-15:1
，优选
3:1-12:1
，更优选
5:1-9:1
范围内
。
[0305]
48.
实施方案
43-47
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料相对于涂层
(ii)
的
10
员或更多员环孔沸石材料的重量比在
2:1-15:1
，优选
3:1-12:1
，更优选
5:1-9:1
范围内
。
[0306]
49.
实施方案
43-48
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且涂层
(ii)
的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
bea
且包含铁
。
[0307]
50.
实施方案
43-48
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且涂层
(ii)
的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
fau
且包含如实施方案
17
所定义的稀土元素组分
。
[0308]
51.
实施方案
43-48
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且涂层
(ii)
的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
mfi
且包含铁
。
[0309]
52.
实施方案
43-48
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且涂层
(ii)
的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
fer。
[0310]
53.
实施方案
1-18
和
43-52
中任一项的催化剂，其中涂层
(ii)
进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中
的一种或多种，更优选氧化锆，其中涂层
(ii)
优选基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂
。
[0311]
54.
实施方案
1-53
中任一项的催化剂，其中
99-100
重量％，优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的涂层
(ii)
由该任选包含铁
、
铜和稀土元素组分中一种或多种的
10
员或更多员环孔沸石材料，该铂族金属，该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料，优选如实施方案4或5所定义的非沸石氧化物材料以及更优选如实施方案
40
所定义的金属氧化物粘合剂构成
。
[0312]
55.
实施方案
1-54
中任一项的催化剂，其中基材(i)为直通型基材或壁流过滤器基材，优选直通型基材
。
[0313]
56.
实施方案
55
的催化剂，其中直通型基材(i)包含陶瓷物质，优选由其构成，其中该陶瓷物质优选包含氧化铝，二氧化硅，硅酸盐，硅铝酸盐，优选堇青石或莫来石，钛铝酸盐，碳化硅，氧化锆，氧化镁，优选尖晶石，以及二氧化钛中的一种或多种，更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种，更优选堇青石，更优选由其构成
。
[0314]
57.
实施方案
55
的催化剂，其中直通型基材(i)包含金属物质，优选由其构成，其中该金属物质优选包含氧以及铁
、
铬和铝中一种或多种，更优选由其构成
。
[0315]
58.
实施方案
57
的催化剂，其中电加热该基材
。
[0316]
59.
实施方案
1-58
中任一项的催化剂，由基材(i)和涂层
(ii)
构成
。
[0317]
60.
一种用于处理离开柴油发动机的废气流的废气处理系统，所述废气处理系统具有用于将所述废气流引入所述废气处理系统中的上游端，其中所述废气处理系统包括：
[0318]
(a)
具有入口端和出口端的第一催化剂，其中所述催化剂为根据实施方案
1-58
中任一项的催化剂；
[0319]
(b)
具有入口端和出口端并且包含分配于基材上的涂层的第二催化剂，其中该涂层包含负载于非沸石氧化物材料上的铂族金属并且进一步包含钒氧化物
、
钨氧化物以及包含铜和铁中一种或多种的沸石材料中的一种或多种；
[0320]
其中根据
(a)
的第一催化剂为在该废气处理系统的上游端下游的该废气处理系统的第一催化剂并且其中第一催化剂的入口端排列在第一催化剂的出口端上游；
[0321]
其中在该废气处理系统中，根据
(b)
的第二催化剂位于根据
(a)
的第一催化剂下游并且其中第二催化剂的入口端排列在第二催化剂的出口端上游
。
[0322]
61.
实施方案
60
的废气处理系统，其中根据
(a)
的第一催化剂的出口端与根据
(b)
的第二催化剂的入口端流体连通并且其中在根据
(a)
的第一催化剂的出口端和根据
(b)
的第二催化剂的入口端之间没有用于处理离开第一催化剂的废气流的催化剂位于该废气处理系统中
。
[0323]
62.
实施方案
60
或
61
的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的涂层的铂族金属选自铂
、
钯
、
铑
、
铱和锇，优选选自铂
、
钯和铑，更优选选自铂和钯，其中第二催化剂
(b)
的铂族金属更优选为铂
。
[0324]
63.
实施方案
60-62
中任一项的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的涂层以作为元素铂族金属，优选元素
pt
计算在
0.1-10g/ft3，优选
0.2-5g/ft3，更优选
0.5-4g/ft3，更优选
1-3g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属，优选
pt。
[0325]
64.
实施方案
60-63
中任一项的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的涂层的非沸石氧化物材料包含二氧化钛
、
氧化锆
、
二氧化硅
、
氧化铝和二氧化铈中的一种或多种，优选二氧化钛
、
氧化锆和氧化铝中的一种或多种，更优选二氧化钛和氧化锆中的一种或多种，更优选二氧化钛，其中第二催化剂
(b)
的涂层以在
0.05-1g/in3，优选
0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料
。
[0326]
65.
实施方案
64
的废气处理系统，其中
30-100
重量％，优选
50-99
重量％，更优选
70-95
重量％，更优选
80-92
重量％的该非沸石氧化物材料由二氧化钛构成，其中优选
5-15
重量％，更优选
6-12
重量％的该非沸石氧化物材料由作为
sio2计算的硅构成
。
[0327]
66.
实施方案
60-65
中任一项的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的涂层包含具有选自
cha、aei、rth、lev、ddr、kfi、eri、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha、aei、rth、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha
和
aei
的骨架类型的沸石材料，其中第二催化剂
(b)
的涂层的沸石材料更优选具有骨架类型
cha。
[0328]
67.
实施方案
60-66
中任一项的废气处理系统，其中
95-100
重量％，优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％第二催化剂
(b)
的涂层的沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
2:1-60:1
，更优选
2:1-50:1
，更优选
5:1-40:1
，更优选
10:1-35:1
，更优选
15:1-33:1
，更优选
15:1-20:1
范围内；其中更优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％所述沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
[0329]
68.
实施方案
60-67
中任一项的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的涂层的沸石材料，优选具有骨架类型
cha
的沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少
0.1
微米，优选在
0.1-3.0
微米，更优选
0.3-1.5
微米，更优选
0.4-1.0
微米范围内
。
[0330]
69.
实施方案
60-68
中任一项的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的涂层以在
1-6g/in3，优选
1.5-4g/in3，更优选
2-3g/in3范围内的负载量包含该沸石材料
。
[0331]
70.
实施方案
60-69
中任一项的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的涂层中所含沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于第二催化剂
(b)
的涂层中所含8员环孔沸石材料的重量优选在
1-15
重量％，更优选
1.25-10
重量％，更优选
1.5-7
重量％，更优选
2-6
重量％，更优选
2.5-5.5
重量％，更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
[0332]
71.
实施方案
60-70
中任一项的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的涂层进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆，其中第二催化剂
(b)
的涂层优选基于该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂
。
[0333]
72.
实施方案
60-71
中任一项的废气处理系统，其中第二涂层的基材包括入口端
、
出口端
、
从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道，其中该基材优选为直通型基材
。
[0334]
73.
实施方案
72
的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的涂层包含：
[0335]-分配于基材内壁表面上的底涂层，所述底涂层包含该铂族金属
、
该非沸石氧化物
材料以及该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如实施方案
62
所定义的金属氧化物粘合剂；和
[0336]-分配于该底涂层上的外涂层，所述外涂层包含该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如实施方案
71
所定义的金属氧化物粘合剂
。
[0337]
74.
实施方案
73
的废气处理系统，其中该底涂层在基材轴长的
x
％上从基材轴长的入口端延伸到出口端，其中
x
在
90-100
，优选
95-100
，更优选
99-100
范围内，并且该外涂层在基材轴长的y％上从基材轴长的入口端延伸到出口端，其中y在
90-x
范围内，优选y＝
x。
[0338]
75.
实施方案
60-72
中任一项的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的涂层为单一涂层
。
[0339]
76.
实施方案
60-75
中任一项的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的基材包含陶瓷物质，优选由其构成，其中该陶瓷物质包含氧化铝，二氧化硅，硅酸盐，硅铝酸盐，优选堇青石或莫来石，钛铝酸盐，碳化硅，氧化锆，氧化镁，优选尖晶石，以及二氧化钛中的一种或多种，更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种，更优选堇青石，优选由其构成
。
[0340]
77.
实施方案
60-75
中任一项的废气处理系统，其中第二催化剂
(b)
的基材包含金属物质，优选由其构成，其中该金属物质优选包含氧以及铁
、
铬和铝中一种或多种，更优选由其构成
。
[0341]
78.
实施方案
77
的废气处理系统，其中电加热该基材
。
[0342]
79.
实施方案
60-78
中任一项的废气处理系统，其中第一催化剂
(a)
的基材
—
在该基材上分配有第一催化剂的涂层
—
和第二催化剂
(b)
的基材
—
在该基材上分配有第二催化剂的涂层
—
一起形成单一基材，其中所述单一基材包括入口端和出口端，其中入口端排列在出口端上游并且其中第一催化剂的涂层从所述单一基材的入口端到出口端分配于所述单一基材上并且第二催化剂的涂层从所述单一基材的出口端到入口端分配于所述单一基材上，其中第一催化剂的涂层覆盖
25-75
％基材长度且第二催化剂的涂层覆盖
25-75
％基材长度
。
[0343]
80.
实施方案
79
的废气处理系统，其中第一催化剂的涂层覆盖
30-70
％，优选
35-65
％，更优选
45-55
％基材长度且第二催化剂的涂层覆盖
30-70
％，优选
35-65
％，更优选
45-55
％基材长度
。
[0344]
81.
实施方案
79
或
80
的废气处理系统，其中第一催化剂的涂层和第二催化剂的涂层不重叠
。
[0345]
82.
一种用于选择性催化还原
nox、
裂解和转化烃以及氧化氨的催化剂，包含：
[0346]-包括入口端
、
出口端
、
从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道的基材；
[0347]-分配于基材内壁表面上的第一涂层，所述涂层包含负载于非沸石氧化物材料上的铂族金属并且进一步包含钒氧化物
、
钨氧化物以及包含铜和铁中一种或多种的沸石材料中的一种或多种；
[0348]-分配于第一涂层上的第二涂层，所述涂层包含铂族金属
、
包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料并且进一步包含
10
员或更多员环孔沸石材料
。
[0349]
83.
实施方案
82
的催化剂，其中第一涂层以作为元素铂族金属，优选元素
pt
计算在
0.1-20g/ft3，优选
1-15g/ft3，更优选
3-10g/ft3，更优选
4-9g/ft3范围内的负载量包含该铂
族金属，优选
pt。
[0350]
84.
实施方案
82
或
83
的催化剂，其中第一涂层包含具有选自
cha、aei、rth、lev、ddr、kfi、eri、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha、aei、rth、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha
和
aei
的骨架类型的沸石材料，其中第一涂层的沸石材料更优选具有骨架类型
cha。
[0351]
85.
实施方案
82-84
中任一项的催化剂，其中
95-100
重量％，优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％第一涂层的沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
2:1-60:1
，更优选
2:1-50:1
，更优选
5:1-40:1
，更优选
10:1-35:1
，更优选
15:1-33:1
，更优选
15:1-20:1
范围内；其中更优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％所述沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
[0352]
86.
实施方案
82-85
中任一项的催化剂，其中第一涂层的沸石材料，优选具有骨架类型
cha
的沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少
0.1
微米，优选在
0.1-3.0
微米，更优选
0.3-1.5
微米，更优选
0.4-1.0
微米范围内
。
[0353]
87.
实施方案
82-86
中任一项的催化剂，其中第一涂层以在
0.1-3g/in3，优选
0.25-1g/in3，更优选
0.3-0.75g/in3范围内的负载量包含该沸石材料
。
[0354]
88.
实施方案
82-87
中任一项的催化剂，其中第一涂层中所含沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于第一涂层中所含沸石材料的重量优选在
1-15
重量％，更优选
1.25-10
重量％，更优选
1.5-7
重量％，更优选
2-6
重量％，更优选
2.5-5.5
重量％，更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
[0355]
89.
实施方案
82-88
中任一项的催化剂，其中负载该铂族金属的第一涂层的非沸石氧化物材料包含二氧化钛
、
氧化锆
、
二氧化硅
、
氧化铝和二氧化铈中的一种或多种，优选二氧化钛
、
氧化锆和氧化铝中的一种或多种，更优选二氧化钛和氧化锆中的一种或多种，更优选二氧化钛，其中第一涂层优选基于第一涂层中所含包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在
10-30
重量％，更优选
15-25
重量％范围内的量包含所述非沸石氧化物材料
。
[0356]
90.
实施方案
89
的催化剂，其中
30-100
重量％，优选
50-99
重量％，更优选
70-95
重量％，更优选
80-92
重量％第一涂层的非沸石氧化物材料由二氧化钛构成，其中优选
5-15
重量％，更优选
6-12
重量％的该非沸石氧化物材料由作为
sio2计算的硅构成
。
[0357]
91.
实施方案
82-90
中任一项的催化剂，其中第一涂层进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆，其中第一涂层优选基于第一涂层中所含包含铜和铁中一种或多种的沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂
。
[0358]
92.
实施方案
82-91
中任一项的催化剂，其中第一涂层包含：
[0359]-分配于基材内壁表面上的底涂层，所述底涂层包含该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如实施方案
91
所定义的金属氧化物粘合剂；和
[0360]-分配于该底涂层上的外涂层，所述外涂层包含该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如实施方案
91
所定义的金属氧化物粘合剂，其中该底涂层优选在基材轴长的
x1
％上从基材轴长的入口端延伸到出口端，其中
x1
在
90-100
，更优选
95-100
，更优选
99-100
范围内，并且该外涂层优选在基材轴长的
y1
％上从基材轴长的入口端延伸到出口端，其中
y1
在
90-x
范围内，更优选
y1
＝
x1。
[0361]
93.
实施方案
82-91
中任一项的催化剂，其中第一涂层为单一涂层
。
[0362]
94.
实施方案
82-93
中任一项的催化剂，其中第一涂层在
95-100
％，优选
98-100
％，更优选
99-100
％的基材轴长上延伸；或者其中第一涂层在
20-70
％，优选
40-60
％，更优选
45-55
％的基材轴长上延伸；其中更优选第一涂层从基材的出口端延伸到入口端
。
[0363]
95.
实施方案
82-94
中任一项的催化剂，其中
99-100
重量％，优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的第一涂层由该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料
、
该包含铜和铁中一种或多种的沸石材料以及优选如实施方案
91
所定义的金属氧化物粘合剂构成
。
[0364]
96.
实施方案
82-95
中任一项的催化剂，其中第二涂层中所含铂族金属选自钯
、
铂
、
铑
、
铱和锇，优选选自钯
、
铂和铑，更优选选自钯和铂，其中第二涂层中所含铂族金属更优选为钯
。
[0365]
97.
实施方案
82-96
中任一项的催化剂，其中第二涂层以作为元素铂族金属计算在
2-100g/ft3，优选
5-80g/ft3，更优选
7-60g/ft3，更优选
8-40g/ft3，更优选
10-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
[0366]
98.
实施方案
82-97
中任一项的催化剂，其中第二涂层进一步包含非沸石氧化物材料，后者包含氧化铝
、
氧化锆
、
二氧化硅
、
二氧化钛和二氧化铈中的一种或多种，优选氧化铝
、
氧化锆和二氧化硅中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化铝或氧化锆
。
[0367]
99.
实施方案
98
的催化剂，其中
30-100
重量％，优选
50-99
重量％，更优选
70-95
重量％，更优选
80-92
重量％第二涂层的非沸石氧化物材料由氧化锆构成，其中优选
5-15
重量％，更优选
6-12
重量％的该非沸石氧化物材料由作为
la2o3计算的镧构成
。
[0368]
100.
实施方案
82-99
中任一项的催化剂，其中第二涂层中所含8员环孔沸石材料具有选自
cha、aei、rth、lev、ddr、kfi、eri、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha、aei、rth、afx、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
cha
和
aei
的骨架类型，其中第二涂层中所含8员环孔沸石材料更优选具有骨架类型
cha。
[0369]
101.
实施方案
82-100
中任一项的催化剂，其中
95-100
重量％，优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％第二涂层中所含8员环孔沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
2:1-60:1
，更优选
2:1-50:1
，更优选
5:1-40:1
，更优选
10:1-35:1
，更优选
15:1-33:1
，更优选
15:1-20:1
或更优选
25:1-33:1
范围内；其中更优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％该沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
[0370]
102.
实施方案
82-101
中任一项的催化剂，其中第二涂层中所含8员环孔沸石材料，优选具有骨架类型
cha
的8员环孔沸石材料具有的平均晶粒尺寸经由扫描电子显微术测定为至少
0.1
微米，优选在
0.1-3.0
微米，更优选
0.3-1.5
微米，更优选
0.4-1.0
微米范围内
。
[0371]
103.
实施方案
82-102
中任一项的催化剂，其中第二涂层以在
0.1-3.0g/in3，优选
0.5-2.5g/in3，更优选
0.7-2.2g/in3，更优选
0.8-2.0g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料
。
[0372]
104.
实施方案
82-103
中任一项的催化剂，其中第二涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于第二涂层中所含8员环孔沸石材料的重量优选在
1-15
重量％，更优选
1.25-10
重量％，更优选
1.5-7
重量％，更优选
2-6
重量％，更优选
2.5-5.5
重量％范围内的量包含铜
。
[0373]
105.
实施方案
82-104
中任一项的催化剂，其中第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有选自
fer、mfi、bea、mww、afi、mor、off、mfs、mtt、fau、ltl、mei、mor、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，优选选自
fau、fer、mfi、bea、mww、mor、
其中两种或更多种的混合物以及其中两种或更多种的混合类型，更优选选自
fau、fer、mfi
和
bea
的骨架类型的沸石材料，其中该
10
员或更多员，优选
10
或
12
员环孔沸石材料更优选为具有骨架类型
fau
或
fer
或
mfi
或
bea
的沸石材料
。
[0374]
106.
实施方案
82-105
中任一项的催化剂，其中
95-100
重量％，优选
98-100
重量％，更优选
99-100
重量％，更优选
99.5-100
重量％该
10
员或更多员环孔沸石材料的骨架结构由
si、al
和o构成，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
2:1-60:1
，更优选
3:1-40:1
，更优选
3:1-35:1
范围内；其中更优选至多1重量％，更优选
0-0.5
重量％，更优选
0-0.1
重量％该沸石材料的骨架结构由
p
构成
。
[0375]
107.
实施方案
106
的催化剂，当第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料时，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
4:1-20:1
，优选
6:1-15:1
，更优选
8:1-12:1
范围内
。
[0376]
108.
实施方案
106
的催化剂，当第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fer
的沸石材料时，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
10:1-30:1
，优选
15:1-25:1
，更优选
18:1-22:1
范围内
。
[0377]
109.
实施方案
106
的催化剂，当第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fau
的沸石材料时，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
3:1-15:1
，优选
4:1-10:1
，更优选
4:1-8:1
范围内
。
[0378]
110.
实施方案
106
的催化剂，当第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
mfi
的沸石材料时，其中在所述沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
10:1-35:1
，优选
20:1-32:1
，更优选
25:1-30:1
范围内
。
[0379]
111.
实施方案
82-110
中任一项的催化剂，其中第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，其中所述涂层以作为相应氧化物计算基于第二涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料的重量优选在
1-20
重量％，更优选
2-19
重量％，更优选
3-18
重量％，更优选
3-6
重量％或更优选
10-18
重量％范围内的量包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种
。
[0380]
112.
实施方案
111
的催化剂，其中第二涂层中所含所述沸石材料包含铁或者其中第二涂层中所含所述沸石材料包含稀土元素组分，其中该稀土元素组分优选包含
la、ce、pr、nd、pm、sm、eu、gd、tb、er、y
和
yb
中的一种或多种，更优选包含
la、ce、pr、nd、sm、eu、y、yb
和
gd
中的一种或多种，更优选包含
la
和
ce
中的一种或多种，其中
60-100
重量％的该稀土元
素组分由
la
和
/
或
ce
构成
。
[0381]
113.
实施方案
82-112
中任一项的催化剂，其中第二涂层在
95-100
％，优选
98-100
％，更优选
99-100
％的基材轴长上延伸
。
[0382]
114.
实施方案
82-113
中任一项的催化剂，其中第二涂层包含：
[0383]-包含该铂族金属和该
10
员或更多员环孔沸石材料的入口涂层；和
[0384]-包含该铂族金属，非沸石氧化物材料，优选如实施方案
98
或
99
所定义的非沸石氧化物材料以及该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的出口涂层；
[0385]
优选由其构成；
[0386]
其中该入口涂层在基材轴长的
x2
％上从基材的入口端延伸到出口端，其中
x2
在
20-80
，优选
30-60
范围内，以及
[0387]
其中该出口涂层在基材轴长的
y2
％上从基材的出口端延伸到入口端，其中
y2
在
20-80
，优选
30-60
范围内
。
[0388]
115.
实施方案
114
的催化剂，其中第二涂层的入口涂层分配于第一涂层上并且其中第二涂层的出口涂层分配于第一涂层上，其中
y2
为
100-x2。
[0389]
116.
实施方案
114
或
115
的催化剂，就实施方案
114
从属于
112
或
113
而言，其中在第二涂层的入口涂层中，该铂族金属负载于优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种的该
10
员或更多员环孔沸石材料上
。
[0390]
117.
实施方案
114-116
中任一项的催化剂，其中第二涂层的入口涂层中的铂族金属为钯且第二涂层的入口涂层中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料，其中所述沸石材料优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
[0391]
118.
实施方案
114-116
中任一项的催化剂，其中第二涂层的入口涂层中的铂族金属为钯且第二涂层的入口涂层中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
fau
的沸石材料，其中所述沸石材料优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选如实施方案
112
所定义的稀土金属元素组分
。
[0392]
119.
实施方案
114-116
中任一项的催化剂，其中第二涂层的入口涂层的铂族金属为钯且第二涂层的入口涂层中的
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
mfi
的沸石材料，其中所述沸石材料优选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
[0393]
120.
实施方案
114-119
中任一项的催化剂，其中
99-100
重量％，优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％第二涂层的入口涂层由该铂族金属，该
10
员或更多员环孔沸石材料以及优选铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种构成
。
[0394]
121.
实施方案
114
或
115
的催化剂，其中第二涂层的入口涂层进一步包含非沸石氧化物材料，优选如实施方案4或5所定义的非沸石氧化物材料，其中第二涂层的入口涂层中所含铂族金属负载于所述非沸石氧化物材料上，其中第二涂层的入口涂层优选基于第二涂层的入口涂层的重量以在
10-50
重量％范围内的量包含该非沸石氧化物材料
。
[0395]
122.
实施方案
121
的催化剂，其中第二涂层的入口涂层中所含铂族金属为钯，第二涂层的入口涂层中所含非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝并且第二涂层的入口涂层中所含
10
员或更多员环孔沸石材料为具有骨架类型
bea
的沸石材料，其中所述沸石材料优
选包含铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁和稀土元素组分中的一种或多种，更优选铁
。
[0396]
123.
实施方案
121
或
122
的催化剂，其中
99-100
重量％，优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％第二涂层的入口涂层由该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料
、
该
10
员或更多员环孔沸石材料以及优选铁
、
铜和稀土元素组分中的一种或多种构成
。
[0397]
124.
实施方案
114-123
中任一项的催化剂，其中第二涂层的入口涂层以作为元素铂族金属计算在
5-40g/ft3，优选
10-35g/ft3，更优选
15-30g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
[0398]
125.
实施方案
114-124
中任一项的催化剂，其中第二涂层的入口涂层以在
1-3g/in3，优选
1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该沸石材料
。
[0399]
126.
实施方案
114-125
中任一项的催化剂，其中至多
0.1
重量％，优选至多
0.01
重量％，更优选至多
0.001
重量％第二涂层的入口涂层由8员环孔沸石材料构成
。
[0400]
127.
实施方案
114-126
中任一项的催化剂，其中第二涂层的出口涂层的铂族金属负载于第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料上
。
[0401]
128.
实施方案
114-127
中任一项的催化剂，其中第二涂层的出口涂层以在
0.05-1g/in3，优选
0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含该非沸石氧化物材料
。
[0402]
129.
实施方案
114-128
中任一项的催化剂，其中第二涂层的出口涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料的重量比在
3:1-20:1
，优选
5:1-15:1
，更优选
8:1-12:1
范围内
。
[0403]
130.
实施方案
114-129
中任一项的催化剂，其中在第二涂层的出口涂层的8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算在
15:1-33:1
，优选
15:1-20:1
或优选
25:1-33:1
范围内
。
[0404]
131.
实施方案
114-130
中任一项的催化剂，其中第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中第二涂层的所述出口涂层以作为
cuo
计算基于第二涂层的出口涂层中所含8员环孔沸石材料的重量优选在
2.5-5.5
重量％，更优选
2.75-5.5
重量％，更优选
3-3.75
重量％或更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
[0405]
132.
实施方案
114-131
中任一项的催化剂，其中第二涂层的出口涂层中的铂族金属为钯且第二涂层的出口涂层的非沸石氧化物材料包含氧化锆
。
[0406]
133.
实施方案
114-132
中任一项的催化剂，其中第二涂层的出口涂层以作为元素铂族金属计算在
5-25g/ft3，优选
10-20g/ft3范围内的负载量包含该铂族金属
。
[0407]
134.
实施方案
114-133
中任一项的催化剂，其中第二涂层的出口涂层以在
1-4g/in3，优选
1.5-2.5g/in3范围内的负载量包含该8员环孔沸石材料
。
[0408]
135.
实施方案
114-134
中任一项的催化剂，其中第二涂层的出口涂层进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆，其中第二涂层的出口涂层优选基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂
。
[0409]
136.
实施方案
114-135
中任一项的催化剂，其中
99-100
重量％，优选
99.5-100
重
量％，更优选
99.9-100
重量％第二涂层的出口涂层由该铂族金属
、
该非沸石氧化物材料
、
该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及优选如实施方案
135
所定义的金属氧化物粘合剂构成
。
[0410]
137.
实施方案
114-136
中任一项的催化剂，其中至多
0.1
重量％，优选至多
0.01
重量％，更优选至多
0.001
重量％第二涂层的出口涂层由
10
员或更多员环孔沸石材料构成
。
[0411]
138.
实施方案
82-113
中任一项的催化剂，其中第二涂层为单一涂层
。
[0412]
139.
实施方案
138
的催化剂，其中第二涂层的非沸石氧化物材料包含氧化锆或氧化铝，其中第二涂层优选以在
0.05-1g/in3，更优选
0.1-0.5g/in3范围内的负载量包含所述非沸石氧化物材料
。
[0413]
140.
实施方案
138
或
139
的催化剂，其中在第二涂层的8员环孔沸石材料的骨架结构中，
si
与
al
的摩尔比作为摩尔
sio2:al2o3计算更优选在
15:1-20:1
范围内
。
[0414]
141.
实施方案
138-140
中任一项的催化剂，其中第二涂层中所含8员环孔沸石材料包含铜，其中所述涂层以作为
cuo
计算基于第二涂层中所含8员环孔沸石材料的重量优选在
2.5-5.5
重量％，更优选
4.5-5.25
重量％范围内的量包含铜
。
[0415]
142.
实施方案
138-141
中任一项的催化剂，其中第二涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的非沸石氧化物材料的重量比在
2:1-15:1
，优选
3:1-12:1
，更优选
5:1-9:1
范围内
。
[0416]
143.
实施方案
138-142
中任一项的催化剂，其中第二涂层的8员环孔沸石材料相对于第二涂层的
10
员或更多员环孔沸石材料的重量比在
2:1-15:1
，优选
3:1-12:1
，更优选
5:1-9:1
范围内
。
[0417]
144.
实施方案
138-143
中任一项的催化剂，其中第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且第二涂层的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
bea
且包含铁
。
[0418]
145.
实施方案
138-143
中任一项的催化剂，其中第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且第二涂层的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
fau
且包含如实施方案
112
所定义的稀土元素组分
。
[0419]
146.
实施方案
138-143
中任一项的催化剂，其中第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且第二涂层的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
mfi
且包含铁
。
[0420]
147.
实施方案
138-143
中任一项的催化剂，其中第二涂层的8员环孔沸石材料具有骨架类型
cha
并且第二涂层的
10
员或更多员环孔沸石材料具有骨架类型
fer。
[0421]
148.
实施方案
82-113
和
138-147
中任一项的催化剂，其中第二涂层进一步包含金属氧化物粘合剂，其中该金属氧化物粘合剂优选包含氧化锆
、
氧化铝
、
二氧化钛
、
二氧化硅以及包含
zr、al、ti
和
si
中两种或更多种的混合氧化物中的一种或多种，更优选氧化铝和氧化锆中的一种或多种，更优选氧化锆，其中第二涂层优选基于该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的重量以在
1-8
重量％，更优选
3-7
重量％范围内的量包含所述金属氧化物粘合剂
。
[0422]
149.
实施方案
82-148
中任一项的催化剂，其中
99-100
重量％，优选
99.5-100
重量％，更优选
99.9-100
重量％的第二涂层由该任选包含铁
、
铜和稀土元素组分中一种或多种的
10
员或更多员环孔沸石材料，该铂族金属，该包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料，优选如实施方案
98
或
99
所定义的非沸石氧化物材料以及更优选如实施方案
148
所定
义的金属氧化物粘合剂构成
。
[0423]
150.
实施方案
82-149
中任一项的催化剂，其中该基材为直通型基材或壁流过滤器基材，优选直通型基材
。
[0424]
151.
实施方案
150
的催化剂，其中该直通型基材包含陶瓷物质，优选由其构成，其中该陶瓷物质包含氧化铝，二氧化硅，硅酸盐，硅铝酸盐，优选堇青石或莫来石，钛铝酸盐，碳化硅，氧化锆，氧化镁，优选尖晶石，以及二氧化钛中的一种或多种，更优选碳化硅和堇青石中的一种或多种，更优选堇青石，优选由其构成
。
[0425]
152.
实施方案
151
的催化剂，其中该直通型基材包含金属物质，优选由其构成，其中该金属物质优选包含氧以及铁
、
铬和铝中一种或多种，更优选由其构成
。
[0426]
153.
实施方案
152
的催化剂，其中电加热该基材
。
[0427]
154.
实施方案
82-153
中任一项的催化剂，由该基材
、
第一涂层和第二涂层构成
。
[0428]
155.
一种制备用于裂解和转化
hc
以及选择性催化还原
nox
的催化剂，优选根据实施方案
1-59
中任一项的催化剂的方法，包括：
[0429]
(1)
提供未涂敷基材，该基材包括入口端
、
出口端
、
从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道；
[0430]
(2)
提供一种包含水，铂族金属前体，优选钯盐，非沸石氧化物材料，包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料以及
10
员或更多员环孔沸石材料的淤浆，在基材轴长的
90-100
％上从
(1)
中提供的基材的入口端到出口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上；
[0431]
(3)
煅烧根据
(2)
得到的分配于基材上的淤浆，得到用于转化
hc
和选择性催化还原
nox
的催化剂
。
[0432]
156.
一种制备用于裂解和转化
hc
以及选择性催化还原
nox
的催化剂，优选根据实施方案
19-42
中任一项的催化剂的方法，包括：
[0433]
(1’)
提供未涂敷基材，该基材包括入口端
、
出口端
、
从入口端延伸到出口端的基材轴长和多个贯穿其中的由基材内壁限定的通道；
[0434]
(2’)
提供包含水，铂族金属前体，优选钯盐以及
10
员或更多员环孔沸石材料的第一淤浆，在基材轴长的
x
％上从
(1’)
中提供的基材的入口端到出口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上，其中
x
在
20-80
，优选
30-60
范围内；
[0435]
(3’)
煅烧根据
(2’)
得到的分配于基材上的淤浆，得到包含入口涂层的催化剂；
[0436]
(4’)
提供包含水，铂族金属前体，优选钯盐，非沸石氧化物材料以及包含铜和铁中一种或多种的8员环孔沸石材料的第二淤浆，在基材轴长的y％上从
(1’)
中提供的基材的出口端到入口端将所述淤浆分配于基材内壁表面上，其中
x
在
20-80
，优选
30-60
范围内，
[0437]
(5’)
煅烧根据
(4’)
得到的分配于基材上的淤浆，得到包含入口涂层和出口涂层的催化剂
。
[0438]
157.
根据实施方案
1-59
中任一项的用于选择性催化还原
nox
以及裂解和转化
hc
的催化剂在同时选择性催化还原
nox
以及裂解和转化
hc
中的用途
。
[0439]
158.
一种同时选择性催化还原
nox
以及裂解和转化
hc
的方法，包括：
[0440](i)提供包含
nox、
氨
、
氧化亚氮和烃中一种或多种的气流；
[0441]
(ii)
使在(i)中提供的气流与根据实施方案
1-59
中任一项的催化剂接触
。
[0442]
159.
根据实施方案
82-154
中任一项的用于裂解和转化
hc、
选择性催化还原
nox
以
及氧化氨的催化剂在同时选择性催化还原
nox、
氧化氨以及裂解和转化
hc
中的用途
。
[0443]
160.
一种同时选择性催化还原
nox、
氧化氨以及裂解和转化烃的方法，包括：
[0444]
(i’)
提供包含
nox、
氨
、
氧化亚氮和烃中一种或多种的气流；
[0445]
(ii’)
使在
(i’)
中提供的气流与根据实施方案
82-154
中任一项的催化剂接触
。
[0446]
161.
一种废气处理系统，包括根据实施方案
1-59
中任一项或实施方案
82-154
中任一项的用于裂解和转化
hc、
选择性催化还原
nox
以及氧化氨的催化剂，以及柴油氧化催化剂
、
催化烟灰过滤器
、
选择性催化还原
(scr)
催化剂和
scr/amox
催化剂中的一种或多种
。
[0447]
162.
实施方案
161
的系统，包括根据实施方案
82-154
中任一项的催化剂，柴油氧化催化剂，催化烟灰过滤器，选择性催化还原
(scr)
催化剂和
scr/amox
催化剂，其中根据实施方案
82-154
中任一项的催化剂位于柴油氧化催化剂和催化烟灰过滤器上游，其中柴油氧化催化剂位于
scr
催化剂上游并且其中
scr
催化剂位于
scr/amox
催化剂上游
。
[0448]
163.
实施方案
162
的系统，其中将柴油氧化催化剂和催化烟灰过滤器组合
。
[0449]
164.
实施方案
162
或
163
的系统，进一步包括在该
scr
催化剂上游和该柴油氧化催化剂下游的尿素喷射器
。
[0450]
165.
实施方案
161
的系统，包括根据实施方案
1-59
中任一项或实施方案
82-154
中任一项的催化剂和柴油氧化催化剂，其中该柴油氧化催化剂位于根据实施方案
1-59
中任一项或实施方案
82-154
中任一项的催化剂上游
。
[0451]
166.
实施方案
165
的系统，进一步包括在该柴油氧化催化剂上游的
hc
喷射器以及在该柴油氧化催化剂下游和根据实施方案
1-59
中任一项或实施方案
82-154
中任一项的催化剂上游的尿素喷射器
。
[0452]
167.
实施方案
161-166
中任一项的系统，其中该柴油氧化催化剂包含负载于氧化物材料，更优选非沸石氧化物材料上的铂族金属，其中该柴油氧化催化剂更优选为层状
doc
或混合
doc。
[0453]
168.
一种同时选择性催化还原
nox
和转化烃，通过放热产生温度，用于脱硫的方法，包括：
[0454]
(a)
提供包含
nox、
氨
、
氧化亚氮和烃中一种或多种的气流；
[0455]
(b)
使在
(a)
中提供的气流与根据实施方案
60-81
中任一项或实施方案
161-167
中任一项的废气处理系统接触
。
[0456]
在本发明上下文中，术语“内壁的表面”应理解为壁的“裸露”或“暴露”或“空白”表面，即呈未处理状态的壁表面，该壁表面除了表面可能被其污染的任何不可避免杂质外由壁材料构成
。
[0457]
此外，在本发明上下文中，术语“x
为
a、b
和c中的一种或多种”—
其中
x
为给定特征并且
a、b
和c各自表示所述特征的具体实现方式
—
应理解为公开了
x
为a或b或c或者a和b或者a和c或者b和c或者a和b和
c。
就此而言，应注意的是熟练人员能够将上述抽象术语转化成具体实例，例如其中
x
是化学元素并且
a、b
和c是具体元素如
li、na
和k，或者
x
是温度并且
a、b
和c是具体温度如
10℃
，
20℃
和
30℃。
就此而言进一步应注意的是熟练人员能够将上述术语延伸到所述特征的不太具体的实现方式，例如“x
为a和b中的一种或多种”公开了
x
是a或b或a和b，或者所述术语的更具体实现方式，例如“x
为
a、b、c
和d中的一种或多种”公开了
x
为a，或者b，或者c，或者d，或者a和b，或者a和c，或者a和d，或者b和c，或者b和d，或者c和d，或者
a、b
和c，或者
a、b
和d，或者
b、c
和d，或者
a、b、c
和
d。
[0458]
此外，在本发明上下文中，术语“给定组分
/
涂层的负载量”(
以
g/in3或
g/ft3计
)
涉及所述组分
/
涂层的质量
/
基材体积，其中基材体积为由基材横截面乘以所述组分
/
涂层存在于其上的基材轴长所限定的体积
。
例如，若提及在
x
％基材轴长上延伸并且具有
xg/in3负载量的第一涂层负载量，则所述负载量是指
x
克第一涂层
/x
％整个基材的体积
(
以
in3计
)。
[0459]
在本发明上下文中，术语“10
员或更多员环孔沸石材料”优选是指
10
员环孔沸石材料
、12
员环孔沸石材料或
14
员环孔沸石材料，更优选
10
员环孔沸石材料或
12
员环孔沸石材料
。
[0460]
本发明由下列实施例进一步说明
。
实施例
[0461]
参考实施例1：测定
dv90
值
[0462]
粒度分布通过使用
sympatec helos
设备的静态光散射方法测定，其中样品的光学浓度在
5-10
％范围内
。
[0463]
参考实施例2：制备
cu-cha
沸石
[0464]
包含
cu
且在本文用于实施例中的具有骨架结构类型
cha
的沸石材料根据
us 8 293 199 b2
的教导制备
。
特别参考
us 8 293 199 b2
第
15
栏第
26-52
行的发明例
2。
[0465]
参考实施例3：测量
bet
比表面积
[0466]
bet
比表面积根据
din 66131
或
din iso 9277
使用液氮测定
。
[0467]
参考实施例4：通用涂敷方法
[0468]
为了用一个或多个涂层涂敷直通型基材，适当地将直通型基材以等于待施用涂层的目标长度的特定基材长度垂直浸入一部分给定混合物中并施加真空
。
该混合物以此方式接触基材壁
。
将该样品留在该混合物中达特定时段，通常为
1-10
秒
。
施加真空以将该混合物吸入基材中
。
然后将基材从该混合物中取出
。
使该基材绕其轴旋转，从而使浸渍侧现在指向上并且高压空气迫使加入的混合物通过基材
。
[0469]
参考实施例5：制备非本发明催化剂
[0470]
将
pd
初湿浸渍于锆基氧化物载体
(88
重量％
zro2，
10
重量％
la2o3和2重量％
hfo2，
bet
比表面积为
67m2/g
，
dv50
为3微米且
dv90
为
16
微米
)
上
。
首先测定该氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该
zr
基氧化物载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤浆，直到该
pd
浸渍
zro2混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
分开地将
cu-cha
沸石材料
(cu
：
3.25
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有
25
微米的
dv90
，
31:1
的
sio2:al2o3摩尔比且
bet
比表面积为约
625m2/g)
加入去离子水中，形成一种混合物
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加入包含水和
cu-cha
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
43
重量％
。
[0471]
此时将该
pd
浸渍
zro2混合物混入该
cu-cha
混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.10
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
上
。
将该基材在其整个基材轴长
(3
英寸
)
上从基材入口端到基材出口端涂敷一次并从基材出口端到基材入口端涂敷一次，实现
2.4g/in3的目标入口洗涂层负载量
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
2.05g/in
3 cu-cha
，
0.24g/in3氧化锆
/hfo3/la2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0472]
参考实施例6：制备非本发明的多功能催化剂
[0473]
涂层：
[0474]
底涂层：
[0475]
向
si
掺杂的二氧化钛粉末
(10
重量％
sio2，
bet
比表面积为
200m2/g
，
dv90
为
20
微米
)
中加入铂胺溶液
。
在
590℃
下煅烧之后最终
pt/si-二氧化钛基于
si-二氧化钛的重量具有
0.46
重量％的
pt
含量
。
如参考实施例1所述将该材料加入水中并将该淤浆研磨直到所得
dv90
为
10
微米
。
向
cu-cha
沸石材料
(5.1
重量％
cuo
且
sio2:al2o3摩尔比为
18:1)
的含水淤浆中加入乙酸氧锆混合物以在煅烧之后基于该沸石材料的重量获得5重量％
zro2。
向该
cu-cha
淤浆中加入该含
pt
淤浆并搅拌，产生最终淤浆
。
然后使用参考实施例4中所述涂敷方法将最终淤浆从基材入口侧到出口侧分配于未涂敷直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.1
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
的整个长度上，形成该底涂层
。
然后将该涂敷基材在
90℃
下干燥约
30
分钟并在
590℃
下煅烧约
30
分钟
。
在煅烧之后该底涂层的负载量为约
2g/in3，其中
cu-cha
负载量为
1.67g/in3，
zro2负载量为
0.08g/in3，
si-二氧化钛负载量为
0.25g/in3且
pgm
负载量为
2.5g/ft3。
[0476]
外涂层：
[0477]
向
cu-cha
沸石材料
(
基于
cu-cha
的重量为
5.1
重量％的
cuo
且
sio2:al2o3摩尔比为
18:1)
的含水淤浆中加入乙酸氧锆溶液以在煅烧之后基于该沸石材料的重量获得5重量％
zro2。
然后使用参考实施例4中所述涂敷方法将该淤浆从基材入口侧到出口侧分配于涂有第一涂层的蜂窝状堇青石整块基材的整个长度上并覆盖第一涂层
。
然后将该涂敷基材干燥并煅烧
。
在煅烧之后外涂层的负载量为
2.0g/in3。
在煅烧之后该催化剂中的最终催化负载量
(
底涂层
+
外涂层
)
为约
2.5g/in3。
[0478]
实施例1：制备本发明多功能催化剂
[0479]
涂层：
[0480]
出口涂层：
[0481]
将
pd
初湿浸渍于锆基氧化物载体
(88
重量％
zro2，
10
重量％
la2o3和2重量％
hfo2，
bet
比表面积为
67m2/g
，
dv50
为3微米且
dv90
为
16
微米
)
上
。
首先测定该非沸石氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该
zr
基氧化物载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤浆，直到该
pd
浸渍
zro2混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
分开地将
cu-cha
沸石材料
(cu
：
3.25
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有
25
微米的
dv90
，
sio2:al2o3摩尔比为
31:1
且
bet
比表面积为约
625m2/g)
加入去离子水中，形成一种混合物
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加
入包含水和
cu-cha
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
43
重量％
。
[0482]
此时将该
pd
浸渍
zro2混合物混入该
cu-cha
混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.10
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
上
。
将该基材在
50
％基材轴长
(1.5
英寸
)
上从基材出口端到基材入口端涂敷，实现
2.4g/in3的目标入口洗涂层负载量
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
在煅烧之后出口涂层在该催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
2.05g/in
3 cu-cha
，
0.24g/in3氧化锆
/hfo3/la2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0483]
入口涂层：
[0484]
分开地将
pd
初湿浸渍于用铁离子交换的
bea
结构类型沸石材料
(fe-bea
：
4.5
重量％
fe
，作为
fe2o3计算，基于
fe-bea
的重量，
bea
具有
600m2/g
的
bet
比表面积且
sio2:al2o3摩尔比为
10:1)
上
。
首先测定该沸石的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该
fe-bea
沸石载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该混合物，直到该混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
然后使用参考实施例4中所述涂敷方法将该混合物从基材入口端到基材出口端分配于涂有第一涂层的基材的
50
％轴长
(1.5
英寸
)
上
。
然后如第一涂层那样将涂敷基材干燥并煅烧
。
在煅烧之后入口涂层的负载量为
1.575g/in3。
在煅烧之后入口涂层在该催化剂中的最终负载量为
1.575g/in3，包括
1.43g/in
3 fe-bea
，
0.15g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
30g/ft3。
[0485]
在该催化剂中总的最终催化负载量
(
入口
+
出口涂层
)
为
1.99g/in3，其中总
pd
负载量为
22.5g/ft3。
[0486]
实施例2：制备本发明多功能催化剂
[0487]
将
pd
初湿浸渍于氧化铝
(bet
比表面积为
200m2/g
，
dv50
为3微米且
dv90
为
16
微米
)
上
。
首先测定该非沸石氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
[0488]
分开地将
cu-cha
沸石材料
(cu
：
5.1
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有
25
微米的
dv90
，
sio2:al2o3摩尔比为
18.5:1
且
bet
比表面积为约
625m2/g)
和
fe(3.5
重量％，作为
fe2o3计算
)
离子交换的
mfi
沸石材料
(bet
比表面积为
375m2/g
且
sio2:al2o3摩尔比为
27.5:1)
以约
9:1
的重量比加入去离子水中，形成一种混合物
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加入该包含水
、fe-mfi
和
cu-cha
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
38
重量％
。
[0489]
此时将该
pd
浸渍
al2o3混合物混入该
cu-cha/fe-mfi
混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.10
毫米
(4
密耳
)
壁
厚
)
上
。
根据参考实施例4所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷
。
为了实现
2.4g/in3的目标洗涂层负载量，将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次，在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
1.8g/in3cu-cha
，
0.25g/in
3 fe-mfi
，
0.25g/in
3 al2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0490]
实施例3：制备本发明多功能催化剂
[0491]
将
pd
初湿浸渍于氧化铝
(bet
比表面积为
200m2/g
，
dv50
为3微米且
dv90
为
16
微米
)
上
。
首先测定该非沸石氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
[0492]
分开地将
cu-cha
沸石材料
(cu
：
5.1
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有
25
微米的
dv90
，
sio2:al2o3摩尔比为
18.5:1
且
bet
比表面积为约
625m2/g)
和用稀土
(re)
金属离子交换的沸石
y(fau
骨架类型
)(re(
主要是
la
和
ce)
：约
16
重量％，作为
re2o3计算，基于该
re-y
的重量，沸石y的
bet
比表面积为
700m2/g
且
sio2:al2o3摩尔比为
5:1)
以约
7:1
的重量比加入去离子水中，形成一种混合物
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加入包含水
、re-沸石y和
cu-cha
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
38
重量％
。
[0493]
此时将该
pd
浸渍
al2o3混合物混入该
cu-cha/re-沸石y混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.10
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
上
。
根据通用涂敷方法中所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷
。
为了实现
2.4g/in3的目标洗涂层负载量，将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次，在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
1.8g/in3cu-cha
，
0.25g/in
3 re-沸石y，
0.25g/in
3 al2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0494]
实施例4：制备本发明废气处理系统
[0495]
本发明废气处理系统通过将实施例1的催化剂
(
催化剂
1)
和参考实施例6的催化剂
(
催化剂
2)
组合而制备，其中参考实施例6的催化剂位于实施例1的催化剂下游
。
[0496]
对比例1：制备非本发明废气处理系统
[0497]
非本发明废气处理系统通过将参考实施例5的催化剂
(
催化剂
1)
和参考实施例6的催化剂
(
催化剂
2)
组合而制备，其中参考实施例6的催化剂位于参考实施例5的催化剂下游
。
[0498]
实施例5：实施例4和对比例1的废气处理系统的测试
[0499]
运行稳态点以测试两种不同系统的
hc
氧化能力
。
在重型柴油发动机下游进行试验
。
试验条件示于图
1-3
中
。
催化剂1入口温度为
305℃、325℃
和
350℃
，目标催化剂出口温度为
450℃。
对这两个系统测量催化剂1和催化剂2下游的温度
。
结果示于图4和
6(
对比例
1)
以
及图5和
7(
发明例
4)
中
。
[0500]
由图4和5可见，
450℃
的目标催化剂出口温度仅由本发明系统实现，这允许与对比系统相比实现更高放热
。
此外，对于显示测试系统的催化剂1和催化剂2出口端处
hc
逃逸的图6和7，要注意的是当实现完全放热
(450℃)
时，
hc
逃逸对本发明系统而言非常低
。
[0501]
实施例6：制备本发明多功能催化剂
[0502]
将
pd
初湿浸渍于具有骨架类型
fer、bet
比表面积为
400m2/g
且
sio2:al2o3为
20:1
的铵型沸石材料上
。
首先测定该沸石的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该
fer
沸石材料载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
分开地将
cu-cha
沸石材料
(cu
：
5.1
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有
25
微米的
dv90
，
sio2:al2o3摩尔比为
18.5:1
且
bet
比表面积为约
625m2/g)
加入去离子水中，形成一种混合物
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加入包含水和
cu-cha
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
38
重量％
。
[0503]
此时将该
pd
浸渍
fer
混合物混入该
cu-cha
混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.10
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
上
。
根据参考实施例4所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷
。
为了实现
2.4g/in3的目标洗涂层负载量，将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次，在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
2.05g/in3cu-cha
，
0.25g/in
3 fer
，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0504]
实施例7：制备本发明多功能催化剂
[0505]
将
pd
初湿浸渍于具有骨架类型
bea
的用铁离子交换的沸石材料
(fe
：
4.5
重量％，作为
fe2o3计算，基于该
fe-bea
的重量；
bet
比表面积为
600m2/g
且
sio2:al2o3摩尔比为
10:1)
上
。
首先测定该沸石的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该
fe-bea
沸石载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
分开地将
cu-cha
沸石材料
(cu
：
5.1
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有
25
微米的
dv90
，
sio2:al2o3摩尔比为
18.5:1
且
bet
比表面积为约
625m2/g)
加入去离子水中，形成一种混合物
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加入包含水和
cu-cha
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
38
重量％
。
[0506]
此时将该
pd
浸渍
fe-bea
混合物混入该
cu-cha
混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.10
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
上
。
根据参考实施例4所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷
。
为了实现
2.4g/in3的
目标洗涂层负载量，将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次，在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
2.05g/in3cu-cha
，
0.25g/in
3 fe-bea
，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0507]
实施例8：制备本发明多功能催化剂
[0508]
将
pd
初湿浸渍于
bet
比表面积为
200m2/g、dv50
为3微米且
dv90
为
16
微米的氧化铝上
。
首先测定该非沸石氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
[0509]
分开地将
cu-cha
沸石材料
(cu
：
5.1
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有
25
微米的
dv90
，
sio2:al2o3摩尔比为
18.5:1
且
bet
比表面积为约
625m2/g)
和
fe-bea
沸石材料
(fe
：
4.5
重量％，作为
fe2o3计算，基于该
fe-bea
的重量，
bea
具有的
bet
比表面积为
600m2/g
且
sio2:al2o3摩尔比为
10:1)
以约
9:1
的重量比加入去离子水中，形成一种混合物
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加入包含水
、fe-bea
和
cu-cha
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
38
重量％
。
[0510]
此时将该
pd
浸渍
al2o3混合物混入该
cu-cha/fe-bea
混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.10
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
上
。
根据参考实施例4所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷
。
为了实现
2.4g/in3的目标洗涂层负载量，将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次，在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
1.8g/in3cu-cha
，
0.25g/in
3 fe-bea
，
0.25g/in
3 al2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0511]
实施例9：制备本发明多功能催化剂
[0512]
如实施例8的催化剂那样制备实施例9的催化剂，不同的是氧化铝载体由氧化锆载体
(88
重量％
zro2，
10
重量％
la2o3和2重量％
hfo2，
bet
比表面积为
67m2/g
，
dv50
为3微米且
dv90
为
16
微米
)
替代
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
1.8g/in
3 cu-cha
，
0.25g/in3fe-bea
，
0.25g/in3氧化锆
/hfo3/la2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0513]
实施例
10
：制备本发明多功能催化剂
[0514]
将
pd
初湿浸渍于
bet
比表面积为
200m2/g
，
dv50
为3微米且
dv90
为
16
微米的氧化铝上
。
首先测定该非沸石氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤
浆直到该混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
[0515]
分开地将
cu-cha
沸石材料
(cu
：
5.1
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有
25
微米的
dv90
，
sio2:al2o3摩尔比为
18.5:1
且
bet
比表面积为约
625m2/g)
和铵型
fer
沸石材料
(bet
比表面积为
400m2/g
且
sio2:al2o3摩尔比为
20:1)
以约
9:1
的重量比加入去离子水中，形成一种混合物
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加入包含水
、fer
和
cu-cha
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
38
重量％
。
[0516]
此时将该
pd
浸渍
al2o3混合物混入该
cu-cha/fer
混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.10
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
上
。
根据通用涂敷方法中所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷
。
为了实现
2.4g/in3的目标洗涂层负载量，将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次，在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
1.8g/in
3 cu-cha
，
0.25g/in
3 fer
，
0.25g/in
3 al2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0517]
实施例
11
：制备本发明多功能催化剂
[0518]
涂层：
[0519]
出口涂层：
[0520]
如实施例
11
的出口涂层那样制备实施例
11
的出口涂层，不同的是锆基氧化物载体用
bet
比表面积为
200m2/g、dv50
为3微米且
dv90
为
16
微米的氧化铝替代
。
在煅烧之后出口涂层在该催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
2.05g/in
3 cu-cha
，
0.24g/in
3 al2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0521]
入口涂层：
[0522]
将
pd
初湿浸渍于
bet
比表面积为
200m2/g、dv50
为3微米且
dv90
为
16
微米的氧化铝上
。
首先测定该氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
[0523]
分开地将用铁离子交换的
bea
沸石材料
(4.5
重量％
fe
，作为
fe2o3计算，基于
fe-bea
的重量，
bea
具有的
bet
比表面积为
600m2/g
且
sio2:al2o3摩尔比为
10:1)
加入去离子水中
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加入包含水和
fe-bea
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
38
重量％
。
[0524]
此时将该
pd
浸渍
al2o3混合物混入该
fe-bea
混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材上
。
煅烧之后入口涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
2.05g/in3fe-bea
，
0.25g/in
3 al2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0525]
实施例
12
：制备本发明多功能催化剂
[0526]
将
pd
初湿浸渍于具有骨架类型
bea、bet
比表面积为
600m2/g
且
sio2:al2o3为
800:1
的呈其h形式的沸石材料上
。
首先测定该沸石的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该
bea
沸石载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
分开地将
cu-cha
沸石材料
(cu
：
5.1
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有
25
微米的
dv90
，
sio2:al2o3摩尔比为
18.5:1
且
bet
比表面积为约
625m2/g)
加入去离子水中，形成一种混合物
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加入包含水和
cu-cha
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
38
重量％
。
[0527]
此时将该
pd
浸渍
bea
混合物混入该
cu-cha
混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.10
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
上
。
根据通用涂敷方法中所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷
。
为了实现
2.4g/in3的目标洗涂层负载量，将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次，在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
2.05g/in3cu-cha
，
0.25g/in
3 bea
，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0528]
实施例
13
：制备本发明多功能催化剂
[0529]
将
pd
初湿浸渍于
bet
比表面积为
200m2/g、dv50
为3微米且
dv90
为
16
微米的氧化铝上
。
首先测定该氧化物载体的可用孔体积并基于该值制备体积等于该可用孔体积的稀释钯盐溶液
。
然后在恒定搅拌下在
30
分钟内将该稀释溶液滴加到该氧化铝载体中，得到潮湿材料
。
然后将所得材料在
590℃
下在烘箱中煅烧并冷却
。
在煅烧之后将所得粉末与蒸馏水混合而形成具有
40
％固体分的含水混合物并使用有机酸将
ph
调节至
3.75。
此时研磨该淤浆直到该混合物的颗粒具有
10
微米的
dv90。
分开地将
cu-cha
沸石材料
(cu
：
5.1
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有
25
微米的
dv90
，
sio2:al2o3摩尔比为
18.5
且
bet
比表面积为约
625m2/g)
和
bet
比表面积为
600m2/g
且
sio2:al2o3为
800:1
的呈h形式的
bea
沸石材料以约
9:1
的重量比加入去离子水中，形成一种混合物
。
此外，将可溶性锆溶液
(30
重量％
zro2)
作为粘合剂加入包含水
、bea
和
cu-cha
的混合物中
。
将
ph
调节至
7。
最终混合物固体含量为
38
重量％
。
[0530]
此时将该
pd
浸渍
al2o3混合物混入该
cu-cha/bea
混合物中并再次将
ph
调节至
7。
最终混合物准备好分配于直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.10
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
上
。
根据通用涂敷方法中所定义的涂敷方法将该基材用最终混合物涂敷
。
为了实现
2.4g/in3的目标洗涂层负载量，将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次，在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
1.8g/in
3 cu-cha
，
0.25g/in
3 bea
，
0.25g/in
3 al2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0531]
实施例
14
：制备本发明多功能催化剂
[0532]
如实施例
10
的催化剂那样制备实施例
14
的催化剂，不同的是钯由铂替代
。
煅烧之后涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
1.8g/in3cu-cha
，
0.25g/in
3 fer
，
0.25g/in
3 al2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pt
负载量为
15g/ft3。
[0533]
实施例
15
：制备本发明多功能催化剂
[0534]
第一
(
底
)
涂层：
[0535]
向
si
掺杂的二氧化钛粉末
(10
重量％
sio2，
bet
比表面积为
200m2/g
，
dv90
为
20
微米
)
中加入铂胺溶液
。
在
590℃
下煅烧之后最终
pt/si-二氧化钛基于
si-二氧化钛的重量具有
0.46
重量％的
pt
含量
。
将该材料加入水中并研磨该淤浆直到所得
dv90
为
10
微米
。
向
cu-cha
沸石材料
(cu
：
5.1
重量％，作为
cuo
计算，基于该
cu-cha
的重量，
cha
具有的
sio2:al2o3摩尔比为
18:1)
的含水淤浆中加入乙酸氧锆溶液以在煅烧之后基于该沸石材料的重量获得5重量％
zro2。
向该
cu-cha
淤浆中加入该含
pt
淤浆并搅拌，产生最终淤浆
。
然后将最终淤浆从未涂敷直通型蜂窝状堇青石整块基材
(
直径：
26.67cm(10.5
英寸
)
×
长度：
7.62cm(3
英寸
)
圆柱形基材，具有
400/(2.54)2个泡孔
/
平方厘米和
0.1
毫米
(4
密耳
)
壁厚
)
的出口端到入口端分配于基材轴长的
50
％上
。
然后将该基材在
120℃
下干燥
10
分钟并在
160℃
下干燥
30
分钟，然后在
450℃
下煅烧
30
分钟
。
在煅烧之后第一涂层的负载量为约
0.5g/in3，其中
cu-cha
负载量为
0.25g/in3，
zro2负载量为
0.04g/in3，
si-二氧化钛负载量为
0.21g/in3且
pt
负载量为
5g/ft3。
[0536]
第二
(
外
)
涂层：
[0537]
制备第二涂层的淤浆如制备实施例
10
的涂层的淤浆那样制备
。
然后根据通用涂敷方法
(
参考实施例
4)
将该淤浆从涂有第一涂层的基材的出口端到入口端分配于整个基材长度上
。
为了实现
2.4g/in3的目标洗涂层负载量，将该基材从基材出口端到入口端沿着其整个长度涂敷一次，在该涂敷步骤之后进行干燥和煅烧步骤
。
为了干燥涂敷基材，将该基材放入
90℃
下的烘箱中约
30
分钟
。
在干燥之后将涂敷基材在
590℃
下煅烧
30
分钟
。
煅烧之后第二
(
外
)
涂层在催化剂中的最终负载量为
2.4g/in3，包括
1.8g/in3cu-cha
，
0.25g/in
3 fer
，
0.25g/in
3 al2o3，
0.1g/in3氧化锆
(
粘合剂
)
且
pd
负载量为
15g/ft3。
[0538]
实施例
16
：实施例
10
和
12-15
的多功能催化剂的测试-denox、n2o
形成和
nh3逃逸
[0539]
新鲜催化剂的测试在稳态条件下在重型柴油发动机上进行
。
在不同条件下测量
denox、n2o
形成以及氨逃逸：
[0540]-在
200℃
和约
250kg/h
的废气流速下；
nox
约
1000ppm(
测量在
20
分钟的稳定时间之后进行
—
附图中记录的平均值在稳定化之后的最后2分钟内计算
)
；
[0541]-在
350℃
和约
250kg/h
的废气流速下；
nox
约
1800ppm(
测量在
20
分钟的稳定时间之后进行
—
附图中记录的平均值在稳定化之后的最后2分钟内计算
)。
[0542]
结果记录在图
8-10
中
。
[0543]
对实施例
10、12
和
13(
仅
pd)
的评论：由图8和9可见，所有
pd
基多功能催化剂
(mfc)
在低温和高温下均显示出相当的
denox。
含有高
si/al
比的沸石的
mfc(
实施例
12
和
13)
比实施例
10
的
mfc
显示出更高
n2o
产生
。
[0544]
对实施例
14
和
15(
含
pt)
的评论：
[0545]
由图9和
10
可见，当
pt
而不是
pd
包括在该
mfc(
实施例
14)
中时，该
mfc
在高温下显示
出更低
denox(
由于
nh3氧化，这主要在更高温度下发生
)
以及因此低
nh3逃逸
。
平行地，仅具有
pt
的
mfc
也显示出更高的
n2o
产生
。
此外，由图
8-10
可见，当将含有
pgm
的底涂层
(
＝
amox)
包括在该
mfc(
实施例
15)
中时，与实施例
14
相比高温
denox
没有变差，同时显示出与所有其他
mfc
相同的低温
denox。
同时，
nh3逃逸低，即小于
10ppm
，而且还显示出比实施例
14
显著更低的
n2o
形成
。
应注意的是不想要束缚于任何理论，低温
nh3逃逸主要受储存效应影响，因为
pt
在
200℃
下对
nh3氧化而言没有活性
。
[0546]
附图简述
[0547]
图
1-3
示出两种废气处理系统的测试条件
。
[0548]
图4和6示出当应用
305℃、325℃
和
350℃
的催化剂1入口温度时，在对比系统的催化剂1和催化剂2的出口端得到的不同温度以及在催化剂1和催化剂2的出口端的
hc
逃逸
。
[0549]
图5和7示出当应用
305℃、325℃
和
350℃
的催化剂1入口温度时，在本发明系统的催化剂1和催化剂2的出口端得到的不同温度以及在催化剂1和催化剂2的出口端的
hc
逃逸
。
[0550]
图8示出在低温和高温下对实施例
10
和
12-15
的催化剂测量的
denox。
[0551]
图9示出在低温和高温下对实施例
10
和
12-15
的催化剂测量的
n2o
形成
。
[0552]
图
10
示出在低温和高温下对实施例
10
和
12-15
的催化剂测量的
nh3逃逸
。
[0553]
引用文献：
[0554]-wo 2018/224651 a2
[0555]-us10,589,261 b2
[0556]-us 5788 834 b