专利名称:石蜡烃芳构化的方法
本发明涉及一种含有乙烷和至少一种C3-C6石蜡烃的石蜡烃原料生产芳香烃的工艺过程。
我们早先的一些专利申请描述了把乙烷转变成芳香烃的工艺(欧洲专利0050021)以及把较高的石蜡烃转变成芳香烃的工艺(英国专利1561590)。上述工艺均采用一种载镓沸石催化剂。
本发明阐述了一种以特殊方式把两种原料连续不断地在一个单反应器里进行转变处理的工艺。
根据本发明的转变处理工艺是在一定的高温下，采用一种载镓沸石催化剂把C2-C6的石蜡烃转变成芳香烃，该工艺的特征在于包括以下工艺程序(1)一种以乙烷为主要成份的原料与新制备或再生过的载镓沸石催化剂进行接触，接触温度为550℃至650℃，时间为10至50小时;
(2)一种以C3-C6的石蜡烃为主要成份的原料与上述(1)程序使用过的催化剂进行接触，接触温度为470℃至580℃，时间是40至200小时;
(3)对上述(2)程序处理C3-C6石蜡烃而使用过的催化剂进行再生处理;
(4)把再生过的催化剂从(3)程序反送回到(1)程序。
所说的C3-C6石蜡烃原料最好是丙烷或丁烷。
程序(1)和程序(2)都适合这样的操作条件绝对压力范围是1至20巴(bar)、空速(WHSV)为0.3至8。
该工艺使用的载镓沸石催化剂应含有重量比为0.1%至10%的镓成份，最好重量比为0.2%至5%的镓成份。
做为本工艺催化剂的载镓沸石是一种铝硅酸盐，其最佳组成成份比应是二氧化硅与氧化铝的高比率，也就是说，大于5∶1。该沸石的制备方法已在我们欧洲专利申请0024930和0030811中进行了阐明和描述，其中MFI型沸石为最佳。
在制备过程中，采取该技术领域：
已知的离子交换或浸渍的方法把镓化合物的镓载附到沸石上，例如，采用我们的欧洲专利申请0050021所描述的方法。
该载镓沸石催化剂与乙烷进行反应之前可以采用我们的欧洲专利申请0119027所介绍的活化方法进行处理。
本发明所述的连续反应在一个压力摆动式反应器系统里进行较为理想，如附图所示。还可选用另一种方式，使用一个活动床系统把新制备的催化剂装入第一个反应器，这些催化剂在穿过一系列的反应器的过程中造成碳沉积在其表面上使之活性逐渐降低，乙烷进入第一个反应器，而C3-C6石蜡烃进入后继的反应器。
在程序(1)中，载镓沸石催化剂与乙烷反应之后活性下降到一定程度，这是因为在程序(1)中，催化剂上沉积的碳浓度达到的重量比是3%至10%。然而，尽管在程序(1)中，原催化剂的活性下降，但该催化剂仍然具备着在程序(2)较低温度条件下把较高的C3-C6石蜡烃转变成芳香烃的充足的活性。不仅如此，在程序(2)里，该催化剂所具备的对液态烃的选择性与新备制的催化剂基本相同。
对于在程序(2)中活性降低的催化剂可以采用通常的方法加以再生，例如，采用加入某种惰性气体，如氮气，而稀薄处理过的高温空气将沉积在催化剂表面上的非活性碳烧掉。
本发明的工艺程序通过附图和以下实施例加以进一步阐明。
实施例载镓沸石是用类似于下述的方法制备的，组成该沸石的硅石和矾土的比例为33∶1。
对一种含有铵阳离子的 MFI 型沸石(按照我们的欧洲专利申请EP0030811-A所述的主要工艺，把氨做为载体)用20毫升0.04M浓度的Ga(NO3)3水溶液浸渍，该溶液刚好把沸石浸湿，然后，在负压条件下，在130℃温度下脱除水溶液。
然后，用一种惰性硅石质体材料封包上述浸渍过镓的沸石并经筛分获得催化剂颗粒，这些颗粒通过标准的12目筛、但被30目筛留住。
这种工艺生产出含有重量为0.8%镓的催化剂。
继上述工艺之后、催化剂还要经过蒸汽再处理和加氢处理，见欧洲专利-A-0119027，实施例1(1)(b)描述的方法。
乙烷在625℃，绝对压力4.5巴，空速(WHSV)为1的操作条件下与催化剂反应，24小时周期内，平均37%的乙烷被转变，获得重量比20%的芳香烃液体。此时，催化剂含有重量比为5.3%的碳。一种由丙烷(75%重量比)和丁烷组成的混合原料在温度为550℃，绝对压力6巴，空速(WHSV)为2的操作条件下与催化剂进行反应，52小时后，平均90%的丙烷和56%的丁烷被转变，获得36%的芳烃液体。
权利要求
1.一种用载镓沸石催化剂、在一定高的温度下将C2-C6石蜡烃转变成芳香烃的方法其特征在于包括下述工艺程序(1)将主要成份是乙烷的原料与新制备的或再生的载镓沸石催化剂进行接触，接触的温度范围从550℃至650℃，时间为10至50小时；(2)将主要成份是C3-C6的石蜡烃原料与程序(1)同乙烷接触过的催化剂进行接触，接触的温度范围是470℃至580℃，时间为40至200小时，(3)对在程序(2)中与C3-C6石蜡烃接触过的催化剂进行再生处理；(4)将程序(3)再生的催化剂返回程序(1)。
2.根据权项1的方法，其特征在于程序(2)中的C3-C6石蜡原料是丙烷或一种丁烷。
3.根据权项1或2的方法，其特征在于所说的程序(1)和程序(2)的操作压力为绝对压力1-20巴，使用的空速为0.3至8。
4.根据上述任一个权项所述的方法，其特征在于所说的载镓沸石催化剂含有重量比为0.1-10%的镓成份。
5.根据上述任何一个权项的方法，其特征在于所说的连续反应是通过一个压力摆动式反应器系统完成的。
专利摘要
本发明涉及一种用载镓沸石催化剂将C
文档编号C07C2/00GK86101994SQ86101994
公开日1986年9月24日 申请日期1986年3月26日
发明者伊安·卡默罗恩·本尼特, 安托尼·哈罗德·帕克·哈尔 申请人:英国石油公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan