一种钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂及其制备方法，该制备方法为将含有钠盐化合物或钾盐化合物配制成质量百分浓度为5％～25％的盐溶液；接着，将含氧化钙的粉末投入到该盐溶液中；然后，在20℃～90℃干燥，接着，在700℃～950℃煅烧即得到钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂。本发明通过对制备方法中关键的工艺步骤，如水合反应与浸渍反应的时机、盐溶液的浓度与施加量、氧化钙原料的粒径大小等进行改进，能够制备组织均匀的钙基吸收剂，该吸收剂还具有高循环转化率以及稳定的孔隙结构，尤其在多次循环中该吸收剂的吸收容量比天然的吸收剂可以提高130％以上。
【专利说明】
-种巧基二氧化碳/二氧化硫吸收剂及其制备方法
技术领域
[0001 ]本发明属于环境污染防治与洁净煤燃烧技术领域，更具体地，设及一种巧基二氧 化碳/二氧化硫吸收剂及其制备方法，该巧基二氧化碳/二氧化硫吸收剂为固体吸收剂，是 种高性能低成本的钟钢盐改性巧基吸收剂，便于大批量生产，可应用于电厂或者钢厂等对 溫室气体C〇2的捕集，也可应用于对S〇2的捕集。
【背景技术】
[0002] 在全球气候变暖已成为一个既定的事实的形势下，WC〇2为主的溫室气体减排已 成为国际社会应对气候变化的共识，我国也面临着极大地C〇2减排压力。0)2的捕集与封存 (COsCapture and storage ,CCS)技术被认为是最有前景的减排技术之一。该技术是通过从 燃煤电站、水泥厂等大型固定碳排放源中捕集C〇2,然后对运高浓度的C〇2进行压缩输运与封 存，W使C〇2的排放得到控制的一种技术。
[0003] 相比较C〇2的压缩输运与封存，捕集C〇2的费用最高，占CCS总费用的75% W上。因 此，如何经济有效的规模化捕集C〇2已经成为当今全球科研机构与企业院所的研究重点与 执占。 "、、'、、、〇
[0004] 目前较为成熟的二氧化碳捕集技术分为两大类:物理吸附W及化学吸收法。从我 国常规电厂烟气的特点W及技术成熟度来看，化学吸收法更适应于火电厂燃烧后C〇2的捕 集。在化学吸收法中所用到的吸附剂又分为液体吸收剂和固体吸收剂。液体吸收剂最具典 型代表特点是醇胺溶液，此项技术是一项已相对成熟并被商业化使用的传统技术。但由于 近年来对于降低成本、节约能耗方面，W及环境保护方面要求的不断提高，醇胺溶液捕集法 渐渐不能满足工业方面的需求。
[0005] 基于巧循环捕集C〇2技术被认为是最具有前景的一种燃烧后捕集C〇2的技术手段之 一，它可W直接运用于常规燃煤电厂、水泥厂和钢厂等。其原理是:含有15-40%的C〇2浓度 的烟气通入碳酸化反应器中，氧化巧基吸收剂吸收C〇2,然后生成的碳酸化产物通过串行流 化床系统输运到另一个溫度更高的般烧反应器中，氧化巧吸收剂得W再生，同时获得高浓 度的C〇2，进而压缩，输运，封存;而再生后的氧化巧吸收剂重新输运到碳酸化反应器中进行 烟气C〇2的捕集。该技术具有多种优点：1、吸收剂前驱物在自然界中储量丰富，价格低廉;2、 具有优越的化学反应动力学特性;3、理论上具有相对较高的C〇2吸收容量，并且可W循环利 用;4、无需改组现有的锅炉机组;5、该技术的成本低，具有良好的商业应用前景;6、该方法 环境友好，不会产生任何二次污染。
[0006] 基于巧循环捕获C〇2技术，反应式为：在碳酸化反应器中，CaO+C化一化C〇3;在般烧 反应器 CaC〇3 一 CaO+C〇2。
[0007] 但是巧循环技术仍然存在一些技术难点。吸收剂在多次循环中，由于高溫烧结使 得巧基吸收剂活性下降得很快，碳捕集系统需要不断的加入新鲜的吸收剂，致使碳捕集成 本不能进一步降低。
[000引现有研究中各种改性方法对提升巧基吸收剂的循环稳定性有不同的效果，但是吸 收剂的成本并没有得到大幅度的降低。而且，吸收剂的制备周期漫长，过程复杂，甚至产生 二次污染。W现有的普通浸溃法为例【1-3】，尽管浸溃法简单，但是性能不佳，渗杂物质不能 均匀分散于吸收剂内部，活性钟钢离子在颗粒表面形成共融物质，仅仅活化了颗粒表面;而 共沉淀法、溶胶凝胶法等方法周期复杂、成本昂贵，甚至可能产生二次污染。成批量地制备 高性能低成本的吸附剂仍然是C02捕集领域的亟需解决的问题。
[0009] 参考文献；
[0010] 【1】P.S.Fennel1,R.Pacciani,J.S.DenniS,J.F.Davidson,A.N.Hayhurst,The effects of repeated cycles of c曰Icinstion 曰nd c曰rbon曰tion on 曰 variety of different limestones,as measured in a hot fluidized bed of sand,Energyfefuels, 21(2007)2072-2081.
[0011] 【2】C.Salvador,D丄u,E.J.Anthony,J.C.Abanades,Enhancement of CaO for C〇2cap1:ure in an FBC environment,Qiem.Eng.J.,96(2003)187-195.
[0012] 【3】李英杰，赵长遂，段伦博，李庆創，梁财，钟钢盐类对巧基C02吸收剂循环碳酸化 的影响，中国电机工程学报，29( 2009) 52-57.
【发明内容】
[0013] 针对现有技术的W上缺陷或改进需求，本发明的目的在于提供一种巧基二氧化碳 吸收剂及其制备方法，其中通过对制备方法中关键的工艺步骤，如水合反应与浸溃反应的 时机、盐溶液的浓度与施加量、氧化巧原料的粒径大小等进行改进，与现有技术相比，能够 制备组织均匀的巧基吸收剂，并且，该吸收剂还具有高循环转化率W及稳定的孔隙结构，尤 其在多次循环中该吸收剂的吸收容量比天然的吸收剂可W提高130% W上。
[0014] 为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种巧基二氧化碳/二氧化硫吸 收剂的制备方法，其特征在于，包括W下步骤：
[0015] 将含有钢盐化合物或钟盐化合物的原料作为溶质，形成溶质质量百分浓度为5% ~25%的盐溶液;接着，将含氧化巧的粉末投入到该盐溶液中，揽拌均匀后得到渗盐的石灰 浆;然后，将该渗盐的石灰浆在20°C~9(TC干燥去除水分得到干燥后的渗盐熟石灰固体，接 着，将该干燥后的渗盐熟石灰固体在700°C~950°C般烧即得到巧基二氧化碳/二氧化硫吸 收剂。
[0016] 作为本发明的进一步优选，所述含氧化巧的粉末为生石灰粉末，该生石灰粉末的 粒径为20皿~2mm;优选的，所述生石灰粉末是将含碳酸巧的石灰石在700°C~1100°C般烧 后得到的;优选的，所述含碳酸巧的石灰石中碳酸巧的质量分数大于80%。
[0017] 作为本发明的进一步优选，投入到所述盐溶液中的所述含氧化巧的粉末中的氧化 巧与所述盐溶液中所述含有钢盐化合物或钟盐化合物的原料两者的质量之比为10:1~30: Io
[0018] 作为本发明的进一步优选，所述巧基二氧化碳/二氧化硫吸收剂还经过研磨处理， 该巧基二氧化碳/二氧化硫吸收剂是将所述干燥后的渗盐熟石灰固体在70(TC~95(TC般烧 后接着研磨得到的;优选的，所述巧基二氧化碳/二氧化硫吸收剂的粒径不超过0.3mm。
[0019] 作为本发明的进一步优选，所述钢盐化合物为化Cl和Na2〇)3中的至少一种;所述钟 盐化合物为KCl、K肥〇3和邸r中的至少一种。
[0020] 作为本发明的进一步优选，所述含有钢盐化合物或钟盐化合物的原料为海盐和湖 盐中的至少一种。
[0021] 按照本发明的另一方面，提供了利用上述巧基二氧化碳/二氧化硫吸收剂的制备 方法制备得到的巧基二氧化碳/二氧化硫吸收剂。
[0022] 通过本发明所构思的W上技术方案，与现有技术相比，由于对吸收剂的制备工艺 进行改进，使得采用该制备方法制备得到的巧基吸收剂能够保持良好的活性，即使该吸收 剂多次循环利用，仍能保持良好的气体吸收能力。本发明中的巧基二氧化碳/二氧化硫吸收 剂可用于循环捕集溫室气体C〇2，也可捕集S〇2等酸性气体，可高效吸收例如高溫烟气中二氧 化碳和二氧化硫;采用本发明制备方法制备得到的吸收剂具有性能高、成本低的特点，尤其 适用于大批量生产。
[0023] 本发明的制备方法同时包含氧化巧的水合反应、W及钢盐或钟盐在吸收剂表面的 浸溃的过程;与传统浸溃法不同的是，本发明的浸溃对象是氧化巧，而传统浸溃方法则是针 对碳酸巧，通过本发明制备方法得到的吸收剂，W吸收二氧化碳为例，该吸收剂在多循环反 应中的二氧化碳吸收能力提高了 130%，效果显著。本发明中含氧化巧的粉末（即，生石灰粉 末)的粒径为20皿~2mm，孔隙丰富，具有良好的多孔结构，且极易溶于水，在浸溃反应时，W 该氧化巧作为浸溃载体，能保证钢盐或钟盐在生石灰粉末的内部也具有良好的分布效果， 从而使渗杂的钢盐或钟盐在该吸收剂内均匀分散。利用本发明的水合-浸溃钟钢盐方法得 到的巧基吸收剂，具有优良的抗烧结性能，能够在高溫循环中保持大孔稳定的孔隙结构，该 结构能够有效的减缓高溫烧结，从而维持其较高的吸附活性，使得巧基吸收剂具有优越的 循环吸收特性。
[0024] 本发明将水合反应过程和浸溃反应过程相互配合，将盐溶液(溶质为钢盐化合物 和/或钟盐化合物）中钢盐化合物和/或钟盐化合物的总质量百分浓度控制在5%~25%，而 投入到该盐溶液中的含氧化巧的粉末中的氧化巧(有效反应物质)与该盐溶液中的溶质（即 钢盐化合物和/或钟盐化合物等有效渗杂物质)两者的质量之比为10:1~30:1，能有效综合 水合反应过程和浸溃反应过程，确保水合-浸溃反应具有优良的综合反应效果，并使得反应 得到的吸收剂即使在多次循环利用时仍能保持良好的吸收性能。在生石灰(主要的有效成 分为氧化巧)投入到盐溶液中，即氧化巧与溶液中的水发生水合反应的阶段，由于水合反应 是剧烈的放热反应，若盐水溶液量过少，将可能导致氧化巧过烧，吸收剂的活性受影响，若 水分过少，将造成干燥周期漫长，不利于高效的工业生产；因此，本发明中采用的钢盐或钟 盐溶液的浓度为5%-25%，而氧化巧与该盐溶液中溶质两者的质量之比为10:1~30:1，可 有效的保证水合反应的综合效果。另一方面，本发明制备方法中氧化巧与盐溶液中溶质(如 钢盐或钟盐)两者的质量之比10:1~30:1，可W确保钟钢盐的渗杂量使吸收剂性能保持在 稳定的状态，也可W使吸收剂具有良好的机械性能，一方面若钟钢盐渗杂过少，该吸收剂大 孔稳定的效果（即，在高溫循环中保持大孔稳定的孔隙结构)不明显，另一方面过多的渗杂 则会造成吸收剂的整体吸收容量的降低，降低吸收剂的使用效果。
[0025] 本发明中的巧基二氧化碳/二氧化硫吸收剂还经过研磨处理，吸收剂的粒径可W 在微米级到毫米级间分布(例如，吸收剂的粒径不超过0.3mm)。本发明中使用的含氧化巧的 粉末原料(如生石灰粉末)的粒径为20皿~2mm，可W是将石灰石在700°C~1100°C般烧后得 到，通过对反应原料粒径W及后续得到的渗盐熟石灰固体的般烧溫度进行控制，可W使得 该吸收剂具有良好的比表面积，进一步确保气体吸收效果。
[0026] 综上，本发明中的巧基吸收剂可循环捕集溫室气体C〇2、W及其他酸性气体(如S〇2 等），性能优良，该巧基吸收剂是采用天然石灰石W及廉价的钟钢盐为原料，经过基于氧化 巧的水合反应和钟钢盐的浸溃过程从而制备得到高性能的巧基吸收剂，制备工艺简单、原 材料廉价、能应用于大规模生产。
【附图说明】
[0027] 图1是本发明中改性巧基吸收剂的制备方法流程图；
[0028] 图2是海盐改性石灰石W及天然石灰石吸收剂的多循环过程中C〇2的吸收特性图 (热重分析仪）；
[0029] 图3是青海湖盐改性石灰石W及天然石灰石吸收剂的多循环过程中C〇2的吸收特 性图（热重分析仪）；
[0030] 图4是海盐改性吸收剂的循环吸收C〇2特性图（固定床实验系统）；
[0031 ]图5是青海湖盐改性吸收剂循环吸收C〇2特性图（固定床实验系统）；
[0032] 图6是海盐水合-浸溃法，经过揽拌干燥后的吸收剂XRD图；
[0033] 图7是天然石灰石经过40次循环般烧后的SEM图；
[0034] 图8是海盐改性石灰石吸收剂经过40次循环般烧后的沈M图。
【具体实施方式】
[0035] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，W下结合附图及实施例，对 本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用W解释本发明，并 不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所设及到的技术特征只要 彼此之间未构成冲突就可W相互组合。
[0036] 本发明中高效的巧基吸收剂的制备方法，包括W下具体步骤：
[0037] (1)将石灰石(主要成分为碳酸巧），通入高溫般烧炉般烧，化C〇3一化0+C02，获得生 石灰粉末(主要成分为氧化巧）；
[0038] (2)配置相应浓度的钟钢盐溶液，即，配置质量百分浓度在5%~25%的钢盐溶液 或钟盐溶液；
[0039] (3)将生石灰粉末投入该钟钢盐溶液中，用揽拌器揽拌，获得混合浆液（即，均匀渗 盐的石灰浆）。将该混合浆液在20°C~90°C(尤其是25°C~80°C)干燥除去石灰浆中的水分； 接着，再在700°C-95(rC般烧，使氨氧化巧分解成氧化觀得到高性能的吸收剂。该吸收剂可 W通过研磨、筛分得到微米级到毫米级颗粒。
[0040] 实施例1
[0041] 本实施例1采用海盐配置钟钢盐溶液(即，钟钢盐溶液采用海盐溶液），具体的各个 参数设置(如盐溶液中溶质的质量百分浓度、干燥溫度、吸收剂般烧溫度等)可见下表1。
[0042] 表1实施例1的具体参数设置
[0043]
[0044] 由于本发明是把石灰石颗粒经过般烧，然后投入到所配制的盐溶液中，再将得到 的石灰浆干燥后破碎，获得本发明中的吸收剂，因此，为了便于标记，可W根据配制盐溶液 时添加的溶质质量(如海盐质量)与般烧前的石灰石颗粒的质量直接标记各个吸收剂（即， 溶质质量占石灰石颗粒质量的百分分数），实施例2相似。
[0045] 实施例2
[0046] 本实施例2采用湖盐(青海湖盐)配置钟钢盐溶液（即，钟钢盐溶液采用湖盐溶液）， 具体的各个参数设置(如盐溶液中溶质的质量百分浓度、干燥溫度、吸收剂般烧溫度等)可 见下表2。
[0047] 表2实施例2的具体参数设置 [00481
[0049] 利用上述方法，巧基吸收剂经过水合-浸溃法钟钢盐改性之后可W获得大孔稳定 的孔隙结构，运样的丰富的孔隙结构非常有利于巧基吸收剂具有很快的碳酸化或硫酸化的 反应速率。另外由于运样的稳定大孔结构，改性吸收剂的抗高溫烧结能力大幅的提升，最终 大大的提高了吸收剂的多循环捕集二氧化碳的稳定性。本发明中的吸收剂的再循环利用方 式可W采用与现有的二氧化碳吸收剂相同的循环方式。
[0050] 图4、图5所示分别为实施例1中的海盐改性吸收剂的循环吸收C〇2特性图和实施例 2中的青海湖盐改性吸收剂循环吸收C〇2特性图，从图中可见，%~4wt%对应的改性剂 多次循环后仍具有良好的吸收容量，2wt%~4wt%对应的改性剂配比则为最优配比。本发 明实施例中采用的石灰石其含有的碳酸巧的质量分数为93.94%，经换算，对应本发明中水 合-浸溃钟钢盐的方法中，氧化巧的质量与钟钢盐的质量比则优选为10:1~30:1，能够在高 溫循环中形成大孔稳定的孔隙结构，该结构能够有效的减缓高溫烧结，从而维持其较高的 吸附活性，使得巧基吸收剂具有优越的循环吸收特性。钟钢盐渗杂过少，则吸收剂的多孔稳 定效果不明显，但过多的渗杂则会造成吸收剂的整体吸收容量的降低。本发明通过将氧化 巧的质量与钟钢盐的质量比设置为10:1~30:1，既保证了吸收剂的多孔稳定效果，又确保 了吸收剂高的整体吸收容量。
[0051] 上述实施例中，般烧溫度(包括将含碳酸巧的石灰石般烧得到生石灰粉末的般烧 溫度、W及将干燥后的渗盐熟石灰固体般烧得到最终吸收剂的般烧溫度)还可采用其他溫 度，只要将含碳酸巧的石灰石般烧得到生石灰粉末的般烧溫度控制在700°c~iioor、将干 燥后的渗盐熟石灰固体般烧得到最终吸收剂的般烧溫度控制在700°C~950°C即可。
[0052] 现有的浸溃方法（如参考文献1-3中W碳酸巧石灰石作为前驱物浸溃化Cl或者 Na2C〇3)获得的吸收剂，在多次循环中尽管也有较为稳定的活性，但是提升效果仍然有限，而 本发明水合-浸溃法钢盐改性将获得性能更为优越的氧化巧基吸收剂，实验数据表明改性 石灰石吸收剂在多次巧循环后二氧化碳的吸附容量比同等条件下的石灰石吸收剂提升了 130%。
[0053] 另一方面，采用10:1~30:1的氧化巧的质量与钟钢盐的质量比，也可W获得机械 磨损特性更为优越的吸收剂，钢盐改性能够增强巧基吸收剂的耐磨特性，而利用本发明中 水合-浸溃法方法渗杂钟钢盐获得的吸收剂其机械性能更加优越，如表3所示。
[0057]表3为各吸收剂的机械磨损特性，是经过相同条件下的脆碎度分析仪磨损测试得
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[0化5]
[0化6] 到的，即，采用相同粒径尺寸的不同种类吸收剂(吸收剂的粒径例如可W为0.2-0.3mm)，在 一个脆碎度分析仪的滚筒内进行相同条件的磨损、破碎;然后进行筛选，粒径小于0.2mm的 颗粒被筛除（即损失）；损失的质量与原颗粒的质量之比为质量损失比。可W看出，天然石灰 石颗粒的质量损失比最大;随着盐的渗杂比例的增多，改性吸收剂颗粒的质量损失比越少， 表明颗粒具有更优越的机械磨损特性。
[0058] 图6是海盐水合-浸溃法，经过揽拌干燥后的吸收剂XRD图，从该图中可W看出，海 水水合浸溃后的产物主要成分是化(0H)2,内有少量的化C1。本发明水合浸溃法大幅度的提 高巧基吸收剂循环稳定性的原因可解释为：生石灰的成分是多孔的化0,与盐水水合后，钢 离子能够均匀分散于吸收剂表面W及内部，而化+与化具有相近的离子半径，在高溫条件 下，化+与化发生不等价替换，造成晶粒缺陷的增多，活化了吸收剂。也有文献提到，原因是 Na+和r容易和Ca2+形成共烙体，增加了氧化巧相界面的活性碱性位点，生成的稳定的大孔 结构，能够有效的抵抗烧结。
[0059] 图7、图8分别为天然石灰石、W及按本发明制备方法制备得到的海盐改性石灰石 吸收剂经过40次循环般烧后的沈M图，从图中可W看出，采用本发明中水合-浸溃钟钢盐方 法制备得到的吸收剂，能够在高溫循环中保持大孔稳定的孔隙结构，该结构能够有效的减 缓高溫烧结，从而维持其较高的吸附活性，使得巧基吸收剂具有优越的循环吸收特性。
[0060] 本发明中使用的石灰石(主要成分为碳酸巧），若石灰石中的惰性杂质越多，必然 造成吸收剂的碳捕集容量降低，本方法优选采用碳酸巧质量分数大于80%的石灰石。任何 渗杂改性吸收剂都将降低吸收剂的初期吸收容量，原因是其他惰性物质并不能与C〇2有效 反应。然而，本发明通过添加适量的活性钟钢盐，能获得高循环稳定性的吸收剂，而且吸收 剂的初期吸附容量并没有大幅的下降，相反在固定床反应器中的实验数据表明，改性巧基 吸收剂在初期循环的吸附容量高于未改性石灰石吸收剂(如图4、图5所示）。
[0061] 本发明中作为浸溃反应原料的钢盐或钟盐，两者可同时使用；另外，钢盐也可W同 时使用多种钢盐化合物，钟盐也可W同时使用多种钟盐化合物，不同的活性阳离子造成的 协同作用，使得巧基吸收剂的改性更为有效。
[0062] 本发明中各原料均为价廉的、环境友好的天然物质，制备工艺简单易操作，适合于 大规模生产与利用。
[0063] 本领域的技术人员容易理解，W上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用W 限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含 在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 将含有钠盐化合物或钾盐化合物的原料作为溶质，形成溶质质量百分浓度为5%~ 25%的盐溶液;接着，将含氧化钙的粉末投入到该盐溶液中，搅拌均匀后得到掺盐的石灰 浆;然后，将该掺盐的石灰浆在20 °C~90 °C干燥去除水分得到干燥后的掺盐熟石灰固体，接 着，将该干燥后的掺盐熟石灰固体在700°C~950°C煅烧即得到钙基二氧化碳/二氧化硫吸 收剂。2. 如权利要求1所述钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂的制备方法，其特征在于，所述含 氧化钙的粉末为生石灰粉末，该生石灰粉末的粒径为20μπι~2mm;优选的，所述生石灰粉末 是将含碳酸钙的石灰石在700°C~IlOO tC煅烧后得到的;优选的，所述含碳酸钙的石灰石中 碳酸1丐的质量分数大于80 %。3. 如权利要求1所述钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂的制备方法，其特征在于，投入到 所述盐溶液中的所述含氧化钙的粉末中的氧化钙与所述盐溶液中所述含有钠盐化合物或 钾盐化合物的原料两者的质量之比为10:1~30:1。4. 如权利要求1所述钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂的制备方法，其特征在于，所述钙 基二氧化碳/二氧化硫吸收剂还经过研磨处理，该钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂是将所述 干燥后的掺盐熟石灰固体在700°C~950°C煅烧后接着研磨得到的；优选的，所述钙基二氧 化碳/二氧化硫吸收剂的粒径不超过0.3mm。5. 如权利要求1所述钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂的制备方法，其特征在于，所述钠 盐化合物为NaCl和Na2CO 3中的至少一种;所述钾盐化合物为KCl、KHC03和KBr中的至少一种。6. 如权利要求1所述钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂的制备方法，其特征在于，所述含 有钠盐化合物或钾盐化合物的原料为海盐和湖盐中的至少一种。7. 利用如权利要求1-6任意一项所述钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂的制备方法制备 得到的钙基二氧化碳/二氧化硫吸收剂。
【文档编号】B01D53/14GK105903317SQ201610343168
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2016年5月23日
【发明人】徐勇庆, 罗聪, 张立麒, 郑瑛, 丁浩然, 王琪瑶, 赵海波
【申请人】华中科技大学