一种煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法
【专利摘要】本发明公开一种煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法。首先对变换炉和氮气升温系统进行置换，然后采用纯氮气对催化剂床层进行升温；升温后进行硫化初期，利用驰放气开始配氢、使氢气浓度升至25％，开始补入CS2进行硫化初期，硫化初期时间14～18小时；然后进入硫化主期，加大驰放气和CS2的添加量，将催化剂床层温度升高进行硫化主期；硫化主期持续12?14h后进入硫化末期，驰放气和CS2的添加量增大，当出口H2S体积浓度的分析结果连续三次都达到50～65g/m3时，催化剂硫化结束；最后降温处理，整体硫化过程结束。采用本发明能够避免在催化剂升温硫化过程中因纯氢气的剧烈放热反应导致的超温现象，从而保证床层反应的平稳进行。
【专利说明】
一种煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法
一、技术领域
:
[0001]本发明属于耐硫变换催化剂技术领域，具体涉及一种煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法。
二、【背景技术】
:
[0002]煤制甲醇联合醋酸装置在生产过程中，变换炉在进行首次接气前需进行催化剂硫化工作，而目前国内催化剂升温、硫化方法均是采用CSdPH2t3其硫化过程发生的主要化学反应如下:
[0003]Co0+H2S^CoS+H20 Δ Η%8 = _13.4KJ/mol(I)
[0004]M0O3+2H2S+H24M0S2+3H2O Δ H0298 = -48.lKJ/moI(2)
[0005]CS2+4H2^2H2S+CH4 A H°298 = -240.6KJ/mol(3)
[0006]上述反应均为放热反应，且氢解反应(3)为强放热反应。在利用纯氢气对催化剂进行升温硫化过程中，主要存在以下问题:
[0007]I)纯氢气存在泄露可能引起着火甚至爆炸等不安全因素。
[0008]2)氢解反应为强放热反应，在硫化过程中床层温度波动较大，极易出现超温现象，加大了整个硫化过程的操作难度。
[0009]3)利用纯氢气进行硫化升温还需要另外大量购置氢气，增加了企业的生产成本。
[0010]由此可知，变换炉催化剂在使用前期进行升温硫化时出现变换炉床层温度大幅波动的现象，因床层超温或者垮温而出现停车现象。因此，针对该现象，急需研究一种能够解决该难题并适用于煤制甲醇及其配套装置的变换炉升温硫化方法。
三、
【发明内容】
:
[0011]本发明要解决的技术问题是:针对目前变换炉在进行首次接气前进行催化剂硫化反应过程中存在的不足之处，本发明提供一种煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法。
[0012]为了解决上述问题，本发明采取的技术方案是:
[0013]本发明提供一种煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法，所述硫化方法包括以下步骤:
[0014](I)催化剂的升温:
[0015]a、首先对变换炉和氮气升温系统进行置换，当变换炉出口气体分析指标达到O2体积含量<0.1%时置换结束；
[0016]b、采用纯氮气以30?50°C/h(优选为40°C/h)的升温速度对催化剂床层进行升温(在升温过程中加强排放氮气分离器的冷凝水，并将这些水收集计量;各恒温阶段，放水必须完全，床层各点温度拉平后方可进行下一步)；当催化剂床层入口温度升至230± 10°C，床层最低温度达到210 ± 5°C时，催化剂氮气升温结束；
[0017](2)催化剂的硫化初期:
[0018]a、当床层各点温度均稳定在200±5°C时，打开驰放气管线出口阀开始配氢，控制加入驰放气的流量为1000Nm3/h，逐渐使H2的体积浓度升至达到25%，同时控制系统压力稳定，保证出口压力控制为0.4MPa，系统压力升高时通过去火炬管线进行放空；
[0019]b、缓慢打开CS2储罐的出口针型阀，开始间接补入CS2，控制CS2补入量为20?40L/h，保证床层的升温速率20?30°C/h，观察床层温升变化情况；当床层温度达到230°C且上下波动不超过10°C时，将间接补入CS2改为连续补入，继续观察床层温升变化情况；当床层温度达到300 °C且床层温度上下波动不超过10 °C时，稳定保持CS2补入量，CS2补入量仍控制为20?40L/h，提高催化剂床层温度，并加大驰放气补入量，控制驰放气补入量为3500Nm3/h;当床层温度达到260 °C?300 °C时，催化剂开始进行硫化，此时定时分析床层出口 H2S、H2以及甲烧的体积含量，每小时分析一次，维持床层出口H2体积含量为10%?20%，甲烧体积含量< 10 % ;当系统甲烷体积含量达到6?9 %时，要补入氮气进行置换放空；
[0020]C、在220?300°C床层温度的条件下，使H2S穿透催化剂床层；当床层出口有H2S穿透时，将CS2补入量提高至80?100L/h，同时加强出体积含量的分析，并维持床层出口H2体积含量为15%?25% ；
[0021]d、稳定CS2补入量为80?100L/h，当床层出口有H2S穿透，分析检测H2S体积含量达至IJlO?15g/m3，且连续分析H2S体积含量四次(每次分析间隔时间为15分钟)，每次分析结果较上次均升高时(四次分析过程中，H2S体积含量在10?15g/m3范围内，均比上次有所升高)，硫化初期结束，整个硫化初期时间为14?18小时；
[0022](3)催化剂的硫化主期:
[0023 ] a、加大驰放气添加量至4500Nm3/h、CS2^添加量至120L/h，将催化剂床层温度升高并控制在300?350°C，在此过程中控制床层的温升速度20?30°C/h，同一床层相邻热偶之间的温差为30?45°C，催化剂进入硫化主期；
[0024]b、硫化气中出体积含量保持在20?30%，严防氢气过量而发生CS2的加氢反应;控制CS2的添加量为110?120L/h，防止CS2累积吸附引起的床层温度爆涨；
[0025](4)催化剂的硫化末期:
[0026]a、硫化主期持续12?14h后，进入硫化末期，驰放气添加量加至5500Nm3/h、CS2的添加量至150?160L/h，将催化剂温度维持在400?420 °C条件下进行高温硫化2小时，当出口H2S体积浓度的分析结果连续三次都达到50?65g/m3时(每次分析的间隔时间为15分钟)，催化剂硫化结束；
[0027](采用CS2硫化时，因无法分析入口H2S的指标、入口硫组分的含量，主要是靠控制CS2的加入量来控制;催化剂硫化完全的标志是:连续三次分析出口 H2S含量都达到50?65g/m3)
[0028]b、硫化结束后停止加入驰放气，保持少量CS2加入，此时CS2的加入量为15L/h，按照30?45 °C/h的速度进行床层降温；
[0029]C、由于硫化过程中加入的CS2过量，床层中部分的H2S或CS2残留，用氮气进行置换，当床层温度降至3500C后，对硫化系统进行排硫，当温度降至300°C以下时，停止加入CS2，把整个系统彻底置换合格，分析出口 H2S体积含量〈0.5g/m3，降温排硫结束;停止氮气鼓风机，停止氮气循环，泄压。
[0030]根据上述的煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法，所述驰放气为利用煤制甲醇联合醋酸装置生产过程中未进行完全反应的合成气。
[0031]根据上述的煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法，所述驰放气中各组分的体积百分含量分别为:H2 30?35%，C0 8?12%，C02 3?6%，CH4 I?3%和N2 45?55%;各组分的体积百分含量之和为100%。
[0032]本发明的积极有益效果:
[0033]1、采用本发明技术方案进行变换催化剂的硫化，能够避免在催化剂升温硫化过程中因纯氢气的剧烈放热反应，导致的变换炉超温现象，保证了床层反应的平稳进行，便于操作人员操作，降低企业购买纯氢气的成本和氢气泄露带来的安全隐患。
[0034]2、本发明在硫化过程中，控制反应后硫化气中的出含量保持在20%?30%之间，从而能够有效防止氢气过量而发生CS2的剧烈加氢反应。
[0035]3、利用本发明技术方案进行变换催化剂的升温硫化，能够使变换催化剂硫化升温过程中，降低反应的速率使其温和平缓进行，从而有效控制各床层温度，使之不发生较大波动，同时降低硫化成本。
四、【具体实施方式】
:
[0036]以下结合实施例进一步阐述本发明，但并不限制本发明的内容。
[0037]本发明采用的驰放气为利用煤制甲醇联合醋酸装置生产过程中未进行完全反应的合成气;驰放气中各组分的体积百分含量分别为=H2 30?35%，C0 8?12%，C02 3?6%，CH4 I?3%和N2 45?55%;各组分的体积百分含量之和为100%。
[0038]实施例1:
[0039]本发明煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法，所述硫化方法的详细步骤如下:
[0040](I)催化剂的升温:
[0041]a、首先对变换炉和氮气升温系统进行置换，当变换炉出口气体分析指标达到O2体积含量<0.1%时置换结束；
[0042]b、采用纯氮气以40°C/h的升温速度对催化剂床层进行升温(在升温过程中加强排放氮气分离器的冷凝水，并将这些水收集计量;各恒温阶段，放水必须完全，床层各点温度拉平后方可进行下一步)；当催化剂床层入口温度升至230°C，床层最低温度达到210°C时，催化剂氮气升温结束；
[0043](2)催化剂的硫化初期:
[0044]a、当床层各点温度均稳定在200±5°C时，打开驰放气管线出口阀开始配氢，控制加入驰放气的流量为1000Nm3/h，逐渐使H2的体积浓度升至达到25%，同时控制系统压力稳定，保证出口压力控制为0.4MPa，系统压力升高时通过去火炬管线进行放空；
[0045]b、缓慢打开CS2储罐的出□针型阀，开始间接补入CS2，控制CS2补入量为20?40L/h，保证床层的升温速率20?30°C/h，观察床层温升变化情况；当床层温度达到230°C且上下波动不超过10°C时，将间接补入CS2改为连续补入，继续观察床层温升变化情况；当床层温度达到300 °C且床层温度上下波动不超过10 °C时，稳定保持CS2补入量，CS2补入量仍控制为20?40L/h，提高催化剂床层温度，并加大驰放气补入量，控制驰放气补入量为3500Nm3/h;当床层温度达到260 °C?300 °C时，催化剂开始进行硫化，此时定时分析床层出口 H2S、H2以及甲烧的体积含量，每小时分析一次，维持床层出口H2体积含量为10?20%，甲烧体积含量<10 % ;当系统甲烷体积含量达到6?9 %时，要补入氮气进行置换放空；
[0046]c、在220?300°C床层温度的条件下，使H2S穿透催化剂床层；当床层出口有H2S穿透时，将CS2补入量提高至80?100L/h，同时加强出体积含量的分析，并维持床层出口H2体积含量为15%?25% ；
[0047]d、稳定CS2补入量为80?100L/h，当床层出口有H2S穿透，分析检测H2S体积含量达至IJlO?15g/m3，且连续分析H2S体积含量四次(每次分析间隔时间为15分钟)，每次分析结果较上次均升高时(四次分析过程中，H2S体积含量在10?15g/m3范围内，均比上次有所升高)，硫化初期结束，整个硫化初期时间为16小时；
[0048](3)催化剂的硫化主期:
[0049 ] a、加大驰放气添加量至4500Nm3/h、032的添加量至120L/h，将催化剂床层温度升高并控制在300?350°C，在此过程中控制床层的温升速度20?30°C/h，同一床层相邻热偶之间的温差为30?45°C，催化剂进入硫化主期；
[0050] b、硫化气中出体积含量保持在20?30%，严防氢气过量而发生CS2的加氢反应;控制CS2的添加量为110?120L/h，防止CS2累积吸附引起的床层温度爆涨；
[0051 ] (4)催化剂的硫化末期:
[0052]a、硫化主期持续13h后，进入硫化末期，驰放气添加量加至5500Nm3/h、CS2的添加量至150?160L/h，将催化剂温度维持在400?420°C条件下进行高温硫化2小时，当出口H2S体积浓度的分析结果连续三次都达到50?65g/m3时(每次分析的间隔时间为15分钟)，催化剂硫化结束；
[0053](采用CS2硫化时，因无法分析入口H2S的指标、入口硫组分的含量，主要是靠控制CS2的加入量来控制;催化剂硫化完全的标志是:连续三次分析出口 H2S含量都达到50?65g/m3)
[0054]b、硫化结束后停止加入驰放气，保持少量CS2加入，此时CS2的加入量为15L/h，按照30?45 °C/h的速度进行床层降温；
[0055]C、由于硫化过程中加入的CS2过量，床层中部分的H2S或CS2残留，用氮气进行置换，当床层温度降至3500C后，对硫化系统进行排硫，当温度降至300°C以下时，停止加入CS2，把整个系统彻底置换合格，分析出口 H2S体积含量〈0.5g/m3，降温排硫结束;停止氮气鼓风机，停止氮气循环，泄压。
[0056]实施例2:
[0057]本发明煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法，所述硫化方法的详细步骤如下:
[0058](I)催化剂的升温:
[0059]a、首先对变换炉和氮气升温系统进行置换，当变换炉出口气体分析指标达到O2体积含量<0.1%时置换结束；
[0060]b、采用纯氮气以35°C/h的升温速度对催化剂床层进行升温(在升温过程中加强排放氮气分离器的冷凝水，并将这些水收集计量;各恒温阶段，放水必须完全，床层各点温度拉平后方可进行下一步)；当催化剂床层入口温度升至230°C，床层最低温度达到210°C时，催化剂氮气升温结束；
[0061 ] (2)催化剂的硫化初期:
[0062]a、当床层各点温度均稳定在200±5°C时，打开驰放气管线出口阀开始配氢，控制加入驰放气的流量为1000Nm3/h，逐渐使H2的体积浓度升至达到25%，同时控制系统压力稳定，保证出口压力控制为0.4MPa，系统压力升高时通过去火炬管线进行放空；
[0063]b、缓慢打开CS2储罐的出口针型阀，开始间接补入CS2，控制CS2补入量为20?40L/h，保证床层的升温速率20?30°C/h，观察床层温升变化情况；当床层温度达到230°C且上下波动不超过10°C时，将间接补入CS2改为连续补入，继续观察床层温升变化情况；当床层温度达到300 °C且床层温度上下波动不超过10 °C时，稳定保持CS2补入量，CS2补入量仍控制为20?40L/h，提高催化剂床层温度，并加大驰放气补入量，控制驰放气补入量为3500Nm3/h;当床层温度达到260 °C?300 °C时，催化剂开始进行硫化，此时定时分析床层出口 H2S、H2以及甲烧的体积含量，每小时分析一次，维持床层出口H2体积含量为10?20%，甲烧体积含量<10 % ;当系统甲烷体积含量达到6?9 %时，要补入氮气进行置换放空；
[0064]C、在220?300°C床层温度的条件下，使H2S穿透催化剂床层；当床层出口有H2S穿透时，将CS2补入量提高至80?100L/h，同时加强出体积含量的分析，并维持床层出口H2体积含量为15%?25% ；
[0065]d、稳定CS2补入量为80?100L/h，当床层出口有H2S穿透，分析检测H2S体积含量达至IJlO?15g/m3，且连续分析H2S体积含量四次(每次分析间隔时间为15分钟)，每次分析结果较上次均升高时(四次分析过程中，H2S体积含量在10?15g/m3范围内，均比上次有所升高)，硫化初期结束，整个硫化初期时间为18小时；
[0066](3)催化剂的硫化主期:
[0067]a、加大驰放气添加量至4500Nm3/h、CS2的添加量至120L/h，将催化剂床层温度升高并控制在300?350°C，在此过程中控制床层的温升速度20?30°C/h，同一床层相邻热偶之间的温差为30?45°C，催化剂进入硫化主期；
[0068]b、硫化气中出体积含量保持在20?30%，严防氢气过量而发生CS2的加氢反应;控制CS2的添加量为110?120L/h，防止CS2累积吸附引起的床层温度爆涨；
[0069](4)催化剂的硫化末期:
[0070]a、硫化主期持续14h后，进入硫化末期，驰放气添加量加至5500Nm3/h、CS2的添加量至150?160L/h，将催化剂温度维持在400?420°C条件下进行高温硫化2小时，当出口H2S体积浓度的分析结果连续三次都达到50?65g/m3时(每次分析的间隔时间为15分钟)，催化剂硫化结束；
[0071](采用CS2硫化时，因无法分析入口H2S的指标、入口硫组分的含量，主要是靠控制CS2的加入量来控制;催化剂硫化完全的标志是:连续三次分析出口 H2S含量都达到50?65g/m3)
[0072]b、硫化结束后停止加入驰放气，保持少量CS2加入，此时CS2的加入量为15L/h，按照30?45 °C/h的速度进行床层降温；
[0073]C、由于硫化过程中加入的CS2过量，床层中部分的H2S或CS2残留，用氮气进行置换，当床层温度降至3500C后，对硫化系统进行排硫，当温度降至300°C以下时，停止加入CS2，把整个系统彻底置换合格，分析出口 H2S体积含量〈0.5g/m3，降温排硫结束;停止氮气鼓风机，停止氮气循环，泄压。
[0074]实施例3:
[0075]本发明煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法，所述硫化方法的详细步骤如下:
[0076](I)催化剂的升温:
[0077]a、首先对变换炉和氮气升温系统进行置换，当变换炉出口气体分析指标达到O2体积含量<0.1%时置换结束；
[0078]b、采用纯氮气以45°C/h的升温速度对催化剂床层进行升温(在升温过程中加强排放氮气分离器的冷凝水，并将这些水收集计量;各恒温阶段，放水必须完全，床层各点温度拉平后方可进行下一步)；当催化剂床层入口温度升至230°C，床层最低温度达到210°C时，催化剂氮气升温结束；
[0079](2)催化剂的硫化初期:
[0080]a、当床层各点温度均稳定在200±5°C时，打开驰放气管线出口阀开始配氢，控制加入驰放气的流量为1000Nm3/h，逐渐使H2的体积浓度升至达到25%，同时控制系统压力稳定，保证出口压力控制为0.4MPa，系统压力升高时通过去火炬管线进行放空；
[0081 ] b、缓慢打开CS2储罐的出口针型阀，开始间接补入CS2，控制CS2补入量为20?40L/h，保证床层的升温速率20?30°C/h，观察床层温升变化情况；当床层温度达到230°C且上下波动不超过10°C时，将间接补入CS2改为连续补入，继续观察床层温升变化情况；当床层温度达到300 °C且床层温度上下波动不超过10 °C时，稳定保持CS2补入量，CS2补入量仍控制为20?40L/h，提高催化剂床层温度，并加大驰放气补入量，控制驰放气补入量为3500Nm3/h;当床层温度达到260 °C?300 °C时，催化剂开始进行硫化，此时定时分析床层出口 H2S、H2以及甲烧的体积含量，每小时分析一次，维持床层出口H2体积含量为10?20%，甲烧体积含量<10 % ;当系统甲烷体积含量达到6?9 %时，要补入氮气进行置换放空；
[0082]C、在220?300°C床层温度的条件下，使H2S穿透催化剂床层；当床层出口有H2S穿透时，将CS2补入量提高至80?100L/h，同时加强出体积含量的分析，并维持床层出口H2体积含量为15%?25% ；
[0083]d、稳定CS2补入量为80?100L/h，当床层出口有H2S穿透，分析检测H2S体积含量达至IJlO?15g/m3，且连续分析H2S体积含量四次(每次分析间隔时间为15分钟)，每次分析结果较上次均升高时(四次分析过程中，H2S体积含量在10?15g/m3范围内，均比上次有所升高)，硫化初期结束，整个硫化初期时间为14小时；
[0084](3)催化剂的硫化主期:
[0085]a、加大驰放气添加量至4500Nm3/h、CS2的添加量至120L/h，将催化剂床层温度升高并控制在300?350°C，在此过程中控制床层的温升速度20?30°C/h，同一床层相邻热偶之间的温差为30?45°C，催化剂进入硫化主期；
[0086]b、硫化气中出体积含量保持在20?30%，严防氢气过量而发生CS2的加氢反应;控制CS2的添加量为110?120L/h，防止CS2累积吸附引起的床层温度爆涨；
[0087](4)催化剂的硫化末期:
[0088]a、硫化主期持续12h后，进入硫化末期，驰放气添加量加至5500Nm3/h、CS2的添加量至150?160L/h，将催化剂温度维持在400?420°C条件下进行高温硫化2小时，当出口H2S体积浓度的分析结果连续三次都达到50?65g/m3时(每次分析的间隔时间为15分钟)，催化剂硫化结束；
[0089](采用CS2硫化时，因无法分析入口H2S的指标、入口硫组分的含量，主要是靠控制CS2的加入量来控制;催化剂硫化完全的标志是:连续三次分析出口 H2S含量都达到50?65g/m3)
[0090]b、硫化结束后停止加入驰放气，保持少量CS2加入，此时CS2的加入量为15L/h，按照30?45 °C/h的速度进行床层降温；
[0091]C、由于硫化过程中加入的CS2过量，床层中部分的H2S或CS2残留，用氮气进行置换，当床层温度降至3500C后，对硫化系统进行排硫，当温度降至300°C以下时，停止加入CS2，把整个系统彻底置换合格，分析出口 H2S体积含量〈0.5g/m3，降温排硫结束;停止氮气鼓风机，停止氮气循环，泄压。
【主权项】
1.一种煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法，其特征在于，所述硫化方法包括以下步骤: (1)催化剂的升温: a、首先对变换炉和氮气升温系统进行置换，当变换炉出口气体分析指标达到O2体积含量<0.1%时置换结束； b、采用纯氮气以30?50°C/h的升温速度对催化剂床层进行升温；当催化剂床层入口温度升至230 ±10 °C，床层最低温度达到210 ±5 °C时，催化剂氮气升温结束； (2)催化剂的硫化初期: a、当床层各点温度均稳定在200±5°C时，打开驰放气管线出口阀开始配氢，控制加入驰放气的流量为1000Nm3/h，逐渐使H2的体积浓度升至达到25%，同时控制系统压力稳定，保证出口压力控制为0.4MPa，系统压力升高时通过去火炬管线进行放空； b、缓慢打开CS2储罐的出口针型阀，开始间接补入CS2，控制CS2补入量为20?40L/h，保证床层的升温速率20?30 0C /h，观察床层温升变化情况；当床层温度达到230 °C且上下波动不超过10°C时，将间接补入CS2改为连续补入，继续观察床层温升变化情况；当床层温度达至|J300°C且床层温度上下波动不超过10°C时，稳定保持CS2补入量，CS2补入量仍控制为20?40L/h，提高催化剂床层温度，并加大驰放气补入量，控制驰放气补入量为3500Nm3/h;当床层温度达到260 0C?300 0C时，催化剂开始进行硫化，此时定时分析床层出口 H2S、H2以及甲烷的体积含量，每小时分析一次，维持床层出口 H2体积含量为10%?20%，甲烧体积含量<10 % ;当系统甲烷体积含量达到6?9 %时，要补入氮气进行置换放空； C、在220?300°C床层温度的条件下，使H2S穿透催化剂床层；当床层出口有H2S穿透时，将CS2补入量提高至80?100L/h，同时加强出体积含量的分析，并维持床层出口出体积含量为 15%?25% ； d、稳定CS2补入量为80?100L/h，当床层出口有H2S穿透，分析检测H2S体积含量达到10?15g/m3，且连续分析H2S体积含量四次，每次分析的间隔时间为15分钟，每次分析结果较上次均升高时，硫化初期结束，整个硫化初期时间为14?18小时； (3)催化剂的硫化主期: a、加大驰放气添加量至4500Nm3/h、CS2的添加量至120L/h，将催化剂床层温度升高并控制在300?350°C，在此过程中控制床层的温升速度20?30°C/h，同一床层相邻热偶之间的温差为30?45°C，催化剂进入硫化主期； b、硫化气中H2体积含量保持在20?30%，严防氢气过量而发生CS2的加氢反应;控制CS2的添加量为110?120L/h，防止CS2累积吸附引起的床层温度爆涨； (4)催化剂的硫化末期: a、硫化主期持续12?14h后，进入硫化末期，驰放气添加量加至5500Nm3/h、CS2的添加量至150?160L/h，将催化剂温度维持在400?420°C条件下进行高温硫化2小时，当出口H2S体积浓度的分析结果连续三次都达到50?65g/m3时，每次分析的间隔时间为15分钟，催化剂硫化结束； b、硫化结束后停止加入驰放气，保持少量CS2加入，此时CS2的加入量为15L/h，按照30?45°C/h的速度进行床层降温； c、由于硫化过程中加入的CS2过量，床层中部分的H2S或CS2残留，用氮气进行置换，当床层温度降至350°C后，对硫化系统进行排硫，当温度降至300°C以下时，停止加入CS2，把整个系统彻底置换合格，分析出口 H2S体积含量〈0.5g/m3，降温排硫结束;停止氮气鼓风机，停止氮气循环，泄压。2.根据权利要求1所述的煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法，其特征在于:所述驰放气为利用煤制甲醇联合醋酸装置生产过程中未进行完全反应的合成气。3.根据权利要求2所述的煤制甲醇过程中变换催化剂的硫化方法，其特征在于，所述驰放气中各组分的体积百分含量分别为:H2 30?35%，C0 8?12%，C02 3?6%，CH4 I?3%和N2 45?55% ;各组分的体积百分含量之和为100%。
【文档编号】B01J37/20GK106000477SQ201610509324
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月27日
【发明人】崔发科, 牛玉奇, 谢肥东, 刘继铮, 杜霞, 沈小炎, 李星, 黄孺国, 李磊
【申请人】河南龙宇煤化工有限公司