专利名称：冷冻机用润滑油组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及冷冻机用润滑油组合物，更详细地涉及使用以聚氧亚烷基二醇衍生物 作为主要成分的基油的稳定性优异、密封管试验中淤渣的产生得到抑制的冷冻机用润滑油 组合物，该润滑油组合物用于使用不饱和氟代烃化合物等特定的致冷剂的冷冻机，这种致 冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统等。
背景技术：
一般情况下，压缩型冷冻机至少由压缩机、冷凝器、膨胀机构(膨胀阀等)、蒸发 器、或者还有干燥器构成，其具有致冷剂和润滑油(冷冻机油)的混合液体在该密闭系统内 循环的结构。在这种压缩型冷冻机中，虽然装置的种类也有影响，但是一般来说，在压缩机 内为高温、在冷却器内为低温，因此需要致冷剂和润滑油在从低温到高温的较宽温度范围 内在该系统内循环而不发生相分离。一般情况下，作为致冷剂和润滑油在低温侧和高温侧 具有相分离区域，作为低温侧的分离区域的最高温度优选为-10°C以下，特别优选为-20°c 以下。另一方面，作为高温侧的分离区域的最低温度优选为30°C以上，特别优选为40°C以 上。如果在冷冻机的运转中发生相分离，那么会对装置的寿命和效率产生显著的不良影响。 例如，如果致冷剂和润滑油在压缩机部分发生相分离，则活动部会变得润滑不良，从而引起 咬合等使装置的寿命显著缩短；另一方面如果在蒸发器内发生相分离，则由于存在粘度高 的润滑油而导致热交换的效率降低。以前，作为冷冻机用致冷剂主要使用氯氟烃(CFC)、氢氯氟烃(HCFC)等，但由于这 些化合物中含有导致环境问题的氯，因此对氢氟烃(HFC)等不含氯的致冷剂替代品开展了 研究。作为这种氢氟烃，例如以1，1，1，2_四氟乙烷、二氟甲烷、五氟乙烷、1，1，1-三氟乙烷 (以下分别称为R134a、R32、R125、R143a)为代表的氢氟烃日益受到关注，例如汽车空调系 统中已开始使用Rl34a。但是，仍然担心该HFC在全球变暖方面存在影响，作为更加适于环境保护的致冷 剂替代品的二氧化碳等所谓的天然致冷剂备受瞩目，但该二氧化碳需要高压，故不能用于 目前的汽车空调系统。作为全球变暖系数低、可用于目前的汽车空调系统的致冷剂，例如出现了 不饱和 氟代烃化合物(例如参照专利文献1)、氟代醚化合物(例如参照专利文献2)、氟代醇化合 物、氟代酮化合物等分子中具有特定的极性结构的致冷剂。对于使用这样的致冷剂的冷冻机用润滑油，要求对上述致冷剂具有优异的相容性 的同时稳定性优异。专利文献1 日本特表2006-503961号公报专利文献2 日本特表平7-507342号公报
发明内容
本发明在这种状况下，其目的在于，提供用于使用不饱和氟代烃化合物等具有特
3定的结构的致冷剂的冷冻机的、对于上述致冷剂具有优异的相容性的同时，稳定性也优异 的冷冻机用润滑油组合物，这种致冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系 统等。本发明人为了达成上述目的而进行了精心研究，结果发现，作为基油，使用以羟值 为某值以下的聚乙烯基醚衍生物作为主要成分的基油，优选冷冻机的滑动部分使用特定的 材料，由此可以达成该目的。本发明是基于上述发现而完成的。S卩，本发明提供(1)冷冻机用润滑油组合物，该组合物使用含有选自下述分子式(A)所示的化合 物中的至少1种含氟有机化合物、或所述含氟有机化合物与饱和氟代烃化合物的组合的致 冷剂，CpOtlFrRs …(A)[式中，R表示Cl、Br、I或H，ρ为1 6、q为0 2、r为1 14、s为0 13的 整数，其中，q为0时，ρ为2 6，分子中具有1个以上碳_碳不饱和键]，其特征在于，所述组合物中含有的基油以羟值为17mgK0H/g以下的聚乙烯基醚衍 生物作为主要成分。(2)如上述⑴所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，致冷剂由碳原子数为2 3 的不饱和氟代烃致冷剂、或者碳原子数为1 3的饱和氟代烃化合物与碳原子数为2 3 的不饱和氟代烃化合物的组合构成。(3)如上述(1)所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，基油在100°C下的运动粘度 为 2 50mm2/so(4)如上述⑴所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，基油的分子量为500以上。(5)如上述(1)所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，聚乙烯基醚衍生物以具有通 式(I)所示的结构单元的乙烯基系化合物作为主要成分，[化学式1]
权利要求
冷冻机用润滑油组合物，该组合物使用含有选自下述分子式(A)所示的化合物中的至少1种含氟有机化合物、或所述含氟有机化合物与饱和氟代烃化合物的组合的致冷剂，CpOqFrRs…(A)[式中，R表示Cl、Br、I或H，p为1～6的整数，q为0～2的整数，r为1～14的整数，s为0～13的整数，其中，q为0时，p为2～6，分子中具有1个以上碳 碳不饱和键]，其特征在于，所述组合物中含有的基油以羟值为17mgKOH/g以下的聚乙烯基醚衍生物作为主要成分。
2.如权利要求1所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，致冷剂由碳原子数为2 3的不 饱和氟代烃致冷剂、或者碳原子数为1 3的饱和氟代烃致冷剂与碳原子数为2 3的不 饱和氟代烃致冷剂的组合构成。
3.如权利要求1所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，基油在100°C下的运动粘度为 2 50mm2/s。
4.如权利要求1所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，基油的分子量为500以上。
5.如权利要求1所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，聚乙烯基醚衍生物以具有通式 (I)所示的结构单元的乙烯基系化合物作为主要成分，[化学式1](式中，R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数为1 8的烃基，R4表示碳原子 数为2 10的二价烃基，R5表示碳原子数为1 10的烃基，ρ为重复数、表示平均值为O 10的数)。
6.如权利要求1所述的冷冻机用润滑油组合物，其含有选自极压添加剂、油性剂、抗氧 化剂、酸捕捉剂、金属钝化剂和消泡剂中的至少1种添加剂。
7.如权利要求1所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，冷冻机的滑动部分由工程塑料 形成、或具有有机涂膜或无机涂膜。
8.如权利要求7所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，有机涂膜为聚四氟乙烯涂膜、聚 酰亚胺涂膜、聚酰胺酰亚胺涂膜、或使用含有树脂基材和交联剂的树脂涂料形成的热固化 型绝缘膜，其中所述树脂基材包含聚羟基醚树脂与聚砜类树脂。
9.如权利要求7所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，无机涂膜为石墨膜、类金刚石碳 膜、锡膜、铬膜、镍膜或钼膜。
10.如权利要求1所述的冷冻机用润滑油组合物，该组合物用于汽车空调、电动汽车空 调、燃气热泵、空调、冰箱、自动售货机或陈列柜的各种热水供给系统，或冷冻、供暖系统中。
11.如权利要求10所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，系统内的水分含量为300质量 ppm以下、残留空气量为IOkPa以下。
全文摘要
本发明提供冷冻机用润滑油组合物，该组合物使用含有选自下述分子式(A)CpOqFrRs…(A)，所示的化合物中的至少1种含氟有机化合物、或上述含氟有机化合物与饱和氟代烃化合物的组合的致冷剂[式中，R表示Cl、Br、I或H，p为1～6的整数，q为0～2的整数，r为1～14的整数，s为0～13的整数。其中，q为0时，p为2～6，分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键]，这种致冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统等，其特征在于，上述组合物中的基油以羟值为17mgKOH/g以下的聚乙烯基醚衍生物作为主要成分。
文档编号C10N20/02GK101945979SQ20098010513
公开日2011年1月12日 申请日期2009年2月3日 优先权日2008年2月15日
发明者佐藤德荣, 池田晴智, 金子正人 申请人:出光兴产株式会社