专利名称：润滑油组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及润滑油组合物，更详细地说，涉及含有二硫代磷酸锌的同时，作为低摩擦滑动材料用润滑油使用的时候显示低摩擦系数的润滑油组合物。
背景技术：
近年，各种领域中，对环境问题的应对正在变得重要起来，关于节能化和减少二氧化碳排放量的技术开发正在推进着。例如，关于汽车的一个问题是耗油量的提高，润滑油和滑动材料的技术开发正在变得重要。对于润滑油，正在以提高以往的各种性能为目的，开发各种基础油和添加剂。例如，作为发动机油所要求的性能，有适当的粘度特性、氧化稳定性、清洁分散性、抗磨损性、 抑泡性等，通过各种基础油和添加剂的组合谋求这些性能的提高。特别地，因为二硫代磷酸锌(aiDTP)是优秀的耐磨损添加剂，故常用于发动机油的添加剂。另一方面，关于滑动材料，作为在摩擦磨损环境十分严酷的部位(例如，发动机的滑动部位)使用的材料，已知有有助于提高耐磨性等的具有TiN薄膜或CrN薄膜等硬质薄膜的材料。进一步，已知利用类金刚石碳(DLC)被膜，可以在空气中，在不存在润滑油的情况下降低摩擦系数，具有DLC被膜的材料(以下称DLC材料)正在作为低摩擦滑动材料被
期待着。然而，DLC材料在润滑油的存在下该减少摩擦的效果微小，这种情况下难以获得节省耗油量的效果。因此，以往的DLC材料等低摩擦滑动材料用的润滑油组合物的开发正在
进行着。例如，专利文献1中公开了含有醚系无灰减阻剂，用于低摩擦滑动构件的润滑油组合物。专利文献2、3中公开了在DLC构件和铁基构件的滑动面上，以及DLC构件和铝合金构件的滑动面上，使用含有脂肪酸酯系无灰摩擦改进剂和脂肪族胺系无灰摩擦改进剂的润滑油组合物的技术。专利文献4中公开了在具有DLC涂层滑动构件的低摩擦滑动结构中， 使用含有含氧有机化合物和脂肪族胺系化合物的低摩擦剂组合物的技术。虽然低摩擦滑动材料用的润滑油组合物正在像这样被开发着，但即使应用这些技术的情况下，为追求耐磨性等的进一步提高而混合SiDTP时，摩擦系数却有增大的倾向。因此，以获得各种性能优秀、平衡的良好的润滑油为目的，寻求即使含有SiDTP的同时，作为低摩擦滑动材料用润滑油使用的时候也显示低摩擦系数的润滑油组合物。
现有技术专利文献专利文献1专利文献2专利文献3专利文献4日本专利特开2006-36850号公报 日本专利特开2003-238982号公报 日本专利特开2004-155891号公报 日本专利特开2005-98495号公报
发明内容
发明要解决的问题鉴于上述状况，本发明的目的是提供即使含有作为抗磨剂的SiDTP的同时，作为低摩擦滑动材料用润滑油使用的时候也显示低摩擦系数的润滑油组合物，即，兼顾耐磨性和低摩擦性的低摩擦滑动材料用的润滑油组合物。解决问题的手段本发明的发明人反复专心研究的结果，发现了通过混合特定量的特定添加剂，可以解决上述课题。本发明是基于该认知而完成的发明。即本发明提供1、一种用于低摩擦滑动材料的润滑油组合物，其特征在于，在润滑油基础油中混合(A)碱土金属水杨酸盐系和/或碱土金属磺酸盐系清洁剂，(B)具有数均分子量为 500 4000的烯基或烷基且不含硼的琥珀酰亚胺系无灰分散剂，(C) 二烷基二硫代磷酸锌和(D)从聚硫化合物、硫化油脂、硫代烯烃、硫代磷酸酯、硫代亚磷酸酯以及这些酯的胺盐中选出的硫系化合物而成，以组合物总量为基准的混合量，(A)成分换算为碱土金属浓度为 0. 05 0. 25质量％，(B)成分换算为氮浓度为0. 03 0. 50质量％，(C)成分换算为磷浓度为0. 01 0. 12质量％，(D)成分换算为硫浓度为0. 02 2. 0质量％，碱土金属酚盐系清洁剂换算为碱土金属浓度在0. 10质量％以下，含硼琥珀酰亚胺换算为氮浓度在0. 04质量％以下；2、上述1中记载的润滑油组合物，其特征在于，二烷基二硫代磷酸锌的混合量换算为磷浓度为0. 03 0. 10质量％ ；3、上述1中记载的润滑油组合物，其特征在于，具有数均分子量为500 4000的烯基或烷基且不含硼的琥珀酰亚胺系无灰分散剂的混合量换算为氮浓度为0. 05 0. 30质
量％ ；4、上述1中记载的润滑油组合物，其特征在于，硫系化合物为由通式(I)表示的化合物，R1-Sn-R2 (I)(式中，η表示从1 4中选出的整数，R1和R2各自独立地表示烷基或芳烷基)；5、上述4中记载的润滑油组合物，其特征在于，通式(I)中的η为2或3;以及6、上述1中记载的润滑油组合物，其特征在于，低摩擦滑动材料为具有类金刚石碳(DLC)被膜的材料。发明效果本发明提供即使含有作为抗磨剂的ZnDTP的同时，作为低滑动摩擦材料用润滑油使用的时候也显示低摩擦系数的润滑油组合物。
具体实施例方式本发明的润滑油组合物是在润滑油基础油中，作为必须的添加剂，混合特定量的 (A)碱土金属水杨酸盐系和/或碱土金属磺酸盐系清洁剂，(B)具有数均分子量为500 4000的烯基或烷基，不含硼的琥珀酰亚胺系无灰分散剂，(C) 二烷基二硫代磷酸锌和(D)聚硫化合物、硫化油脂、硫代烯烃、硫代磷酸酯、硫代亚磷酸酯以及这些酯的胺盐中选出的硫系化合物而成的用于低摩擦滑动材料的润滑油。本发明中使用的润滑油基础油没有特别的限制，可以从迄今使用的公知的矿物系基础油和合成系基础油中恰当选择使用。此处，矿物油可以列举，例如，将石蜡基系原油、中间基系原油或者环烷烃基系原油常压蒸馏，或者将常压蒸馏的残渣油进行减压蒸馏而获得的馏出油，或者将这些按照常规方法精制而成的精制油，例如，溶剂精制油、氢化精制油、脱蜡处理油、白土处理油等。另一方面，合成油可以列举，例如碳原子数为8 14的α-烯烃低聚物的聚 (α -烯烃)、聚丁烯、多元醇酯、烷基苯等。本发明中的基础油可以使用1种上述矿物油，也可以2种以上组合使用。此外，上述合成油可以使用1种，也可以2种以上组合使用。进一步，还可以将1种以上矿物油和1 种以上合成油组合使用。上述基础油在100°C下的运动粘度通常为2 50mm2/S，优选为3 30mm2/S，特别优选为3 15mm2/S。如果100°C下的运动粘度为2mm2/s以上，则蒸发损失少，此外，如果在 50mm2/s以下，则可抑制由粘性阻力引起的动力损失，发挥良好的耗油量改善效果。此外，该基础油的粘度指数为60以上，优选为70以上，特别优选为80以上。如果粘度指数在60以上，基础油随温度的粘度变化小，发挥稳定的润滑性能。作为上述(A)成分的清洁剂使用的碱土金属水杨酸盐和碱土金属磺酸盐，可以使用具有烷基的化合物等作为清洁剂在过去众所周知的化合物。碱土金属举例有钙和镁等， 特别优选为钙。此外，这些清洁剂可以使用中性盐、碱式盐、高碱性盐中的任一种，可以单独使用1 种，也可以2种以上搭配使用。上述清洁剂的总碱值可以根据所需润滑油组合物的性能任意选择。通过高氯酸法通常为0 500mgK0H/g，优选为50 400mgK0H/g。以组合物总量为基准的上述清洁剂的混合量，换算成碱土金属量为0. 05 0. 25质量％，优选0. 06 0. 25质量％，更优选为 0. 1 0.22质量％。碱土金属的浓度若超过0.25质量％，则摩擦系数的减少变得困难。含有碱土金属的清洁剂举例还有，上述㈧成分以外公知的化合物，例如，碱土金属酚盐系清洁剂。然而，如果混合碱土金属酚盐系清洁剂，则摩擦系数的减少变得困难，所以在本发明中，有必要限制它的使用。以组合物总量为基准，其含量换算为碱土金属浓度， 在0. 1质量％以下，优选在0. 05质量％以下，特别优选为完全不含有。本发明中，作为上述(B)成分的无灰分散剂，混合具有数均分子量为500 4000 的烯基或烷基，不含硼的琥珀酰亚胺化合物(以下，有时将该琥珀酰亚胺化合物称为“本发明的琥珀酰亚胺化合物”)。烯基或烷基的数均分子量若在500以上，则可发挥良好的清净性效果，若在4000以下则低温流动性良好。本发明的琥珀酰亚胺化合物举例有，例如以下的通式(II)或通式(III)表示的化合物。[化1]
权利要求
1.一种用于低摩擦滑动材料的润滑油组合物，其特征在于，在润滑油基础油中混合(A)碱土金属水杨酸盐系和/或碱土金属磺酸盐系清洁剂，(B)具有数均分子量为500 4000的烯基或烷基且不含硼的琥珀酰亚胺系无灰分散剂，(C) 二烷基二硫代磷酸锌和(D) 从聚硫化合物、硫化油脂、硫代烯烃、硫代磷酸酯、硫代亚磷酸酯以及这些酯的胺盐中选出的硫系化合物而成，以组合物总量为基准的混合量，(A)成分换算为碱土金属浓度为0. 05 0. 25质量％，(B)成分换算为氮浓度为0.03 0. 50质量％，(C)成分换算为磷浓度为0. 01 0. 12质量％，(D)成分换算为硫浓度为0.02 2.0质量％，碱土金属酚盐系清洁剂换算为碱土金属浓度在0. 10质量％以下，含硼琥珀酰亚胺换算为氮浓度在0. 04质量％以下。
2.根据权利要求1中记载的润滑油组合物，其特征在于，二烷基二硫代磷酸锌的混合量换算为磷浓度为0. 03 0. 10质量％。
3.根据权利要求1中记载的润滑油组合物，其特征在于，具有数均分子量为500 4000的烯基或烷基且不含硼的琥珀酰亚胺系无灰分散剂的混合量换算为氮浓度为0. 05 0. 30质量％。
4.根据权利要求1中记载的润滑油组合物，其特征在于，硫系化合物为由通式(I)表示的化合物，R1-Sn-R2 (I)式中，η表示从1 4中选出的整数，R1和R2各自独立地表示烷基或芳烷基。
5.根据权利要求4中记载的润滑油组合物，其特征在于，通式(I)中的η为2或3。
6.根据权利要求1中记载的润滑油组合物，其特征在于，低摩擦滑动材料为具有类金刚石碳DLC被膜的材料。
全文摘要
本发明提供用于低摩擦滑动材料的润滑油组合物，其是一种即使含有作为抗磨剂的ZnDTP的同时，作为低摩擦滑动材料用润滑油使用的时候也显示低摩擦系数的润滑油组合物，即，在润滑油基础油中混合(A)含有特定的碱土金属的清洁剂，(B)特定的不含硼的琥珀酰亚胺系无灰分散剂，(C)二烷基二硫代磷酸锌和(D)特定的硫系化合物而成的特定的润滑油组合物。
文档编号C10M135/04GK102597194SQ20108004184
公开日2012年7月18日 申请日期2010年9月3日 优先权日2009年9月15日
发明者三宅浩二, 山田亮, 葛西杜继, 辻冈正宪 申请人:出光兴产株式会社, 日本Itf株式会社