本发明涉及甲醇汽油添加剂技术领域，具体涉及一种甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂的制备方法。
背景技术：
随着节能环保和低碳经济的提出，车用替代燃料受到广泛关注。甲醇的性质在许多方面与汽油相似，因此被认为在内燃机中，特别是火花点火式发动机最有希望能代替汽油的新能源。目前我国已经有山西、河南等多个省市推广使用了甲醇汽油。甲醇汽油抗爆性能好，研究法辛烷值随甲醇掺入量的增加而增高，马达法辛烷值则不受影响。甲醇汽油燃烧排出物的毒性比普通含铅汽油小，排气中一氧化碳含量也较少。但甲醇汽油也存在一些缺点，其中对橡胶材料的溶胀率较大容易导致汽车上橡胶部件因为溶胀而损坏，特别是对发动机的弹性胶体、密封件有溶胀作用，会导致密封部位龟裂和漏油，从而阻碍了甲醇汽油的推广应用。目前也有一些相应的橡胶溶胀抑制剂的研究报道，但是其中多含有硫酸盐、磺酸盐等含硫和金属离子的组分，使用时废气中容易产生含硫化合物，并且燃烧残余容易在燃烧室内结垢。
技术实现要素：
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂的制备方法，能够有效抑制橡胶溶胀。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在反应容器中将羟基苯甲醛溶于5-20倍质量溶剂中，所述羟基苯甲醛包括工业级及其以上纯度的邻羟基苯甲醛、间羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛及其组合物，所述溶剂为工业级及其以上纯度的甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇及其混合液；
第二步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为0.9-1.1：1的脂肪胺和与羟基苯甲醛物质的量的比为2-10：1的碱，加热至50-140℃，反应2-8小时，所述脂肪胺为工业级及其以上纯度的正丁胺、正己胺、十二胺、十六胺、十八胺及其组合物，所述碱为工业级及其以上纯度的碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾及其组合物；
第三步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为0.9-1：1的卤代烃，继续在50-140℃反应2-8小时，冷却至室温，所述卤代烃为工业级及其以上纯度氯乙烷、氯丙烷、氯代正丁烷、氯代正庚烷、氯代十二烷、氯代十四烷、氯代十六烷、氯代十八烷、溴乙烷、溴丙烷、溴代正丁烷、溴代正庚烷、溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷、溴代十八烷及其组合物；
第四步，将反应容器中混合物过滤，向滤液中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：1-6的烷基酚，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂，所述烷基酚为工业级及其以上纯度的壬基酚、腰果酚及其组合物。
本发明的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M15~M100的不同牌号甲醇汽油中添加0.01%-1%，可使橡胶体积溶胀减少40%~90%，该剂不仅可以有效抑制甲醇汽油对普通橡胶的溶胀，还对发动机金属部分有一定的缓蚀保护作用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在反应容器中将羟基苯甲醛溶于5倍质量溶剂中，所述羟基苯甲醛为工业级的邻羟基苯甲醛，所述溶剂为工业级的甲醇；
第二步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为0.9：1的脂肪胺和与羟基苯甲醛物质的量的比为2：1的碱，加热至50℃，反应8小时，所述脂肪胺为工业级的正丁胺，所述碱为工业级的碳酸钠；
第三步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为0.9：1的卤代烃，继续在50℃反应6小时，冷却至室温，所述卤代烃为工业级的氯代十八烷；
第四步，将反应容器中混合物过滤，向滤液中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：1的烷基酚，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂，所述烷基酚为工业级的壬基酚。
本实施例的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M15甲醇汽油中添加0.1%，可使橡胶体积溶胀减少54%。
实施例2
一种甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在反应容器中将羟基苯甲醛溶于8倍质量溶剂中，所述羟基苯甲醛为化学纯的间羟基苯甲醛，所述溶剂为化学纯的乙醇；
第二步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：1的脂肪胺和与羟基苯甲醛物质的量的比为5：1的碱，加热至80℃，反应4小时，所述脂肪胺为化学纯的正己胺，所述碱为化学纯的碳酸氢钠；
第三步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：1的卤代烃，继续在80℃反应6小时，冷却至室温，所述卤代烃为化学纯的氯代十二烷；
第四步，将反应容器中混合物过滤，向滤液中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：2的烷基酚，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂，所述烷基酚为工业级及其以上纯度的腰果酚。
本实施例的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M30甲醇汽油中添加0.05%，可使橡胶体积溶胀减少51%。
实施例3
一种甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在反应容器中将羟基苯甲醛溶于12倍质量溶剂中，所述羟基苯甲醛为分析纯的对羟基苯甲醛，所述溶剂为分析纯的正丙醇；
第二步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1.1：1的脂肪胺和与羟基苯甲醛物质的量的比为6：1的碱，加热至97℃，反应4小时，所述脂肪胺为分析纯的十二胺，所述碱为分析纯的碳酸钾；
第三步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：1的卤代烃，继续在97℃反应4小时，冷却至室温，所述卤代烃为分析纯的氯代正丁烷；
第四步，将反应容器中混合物过滤，向滤液中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：5的烷基酚，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂，所述烷基酚为工业级及其以上纯度的壬基酚。
本实施例的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M15甲醇汽油中添加0.08%，可使橡胶体积溶胀减少62%。
实施例4
一种甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在反应容器中将羟基苯甲醛溶于15倍质量溶剂中，所述羟基苯甲醛为工业级纯度的物质的量比1:1的邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛，所述溶剂为工业级纯度的异丙醇；
第二步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1.1：1的脂肪胺和与羟基苯甲醛物质的量的比为10：1的碱，加热至82℃，反应4小时，所述脂肪胺为工业级纯度的十六胺，所述碱为工业级纯度的碳酸氢钾；
第三步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：1的卤代烃，继续在82℃反应4小时，冷却至室温，所述卤代烃为工业级纯度溴代正丁烷；
第四步，将反应容器中混合物过滤，向滤液中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：3的烷基酚，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂，所述烷基酚为工业级纯度的腰果酚。
本实施例的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M50甲醇汽油中添加0.3%，可使橡胶体积溶胀减少67%。
实施例5
一种甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在反应容器中将羟基苯甲醛溶于20倍质量溶剂中，所述羟基苯甲醛为化学纯物质的量比为1:2的邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛，所述溶剂为化学纯的异丁醇；
第二步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1.1：1的脂肪胺和与羟基苯甲醛物质的量的比为8：1的碱，加热至108℃，反应2小时，所述脂肪胺为化学纯的十八胺，所述碱为化学纯的碳酸钠；
第三步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：1的卤代烃，继续在108℃反应3小时，冷却至室温，所述卤代烃为分析纯的溴乙烷；
第四步，将反应容器中混合物过滤，向滤液中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：2的烷基酚，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂，所述烷基酚为化学纯的壬基酚。
本实施例的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M65的不同牌号甲醇汽油中添加1%，可使橡胶体积溶胀减少65%。
实施例6
一种甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在反应容器中将羟基苯甲醛溶于20倍质量溶剂中，所述羟基苯甲醛为工业级纯度的邻羟基苯甲醛，所述溶剂为工业级纯度的异戊醇；
第二步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1.1：1的脂肪胺和与羟基苯甲醛物质的量的比为8：1的碱，加热至140℃，反应2小时，所述脂肪胺为工业级纯度的十二胺，所述碱为工业级纯度的碳酸钾；
第三步，搅拌下向反应容器中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为0.9：1的卤代烃，继续在140℃反应2小时，冷却至室温，所述卤代烃为工业级纯度物质的量比为1: 2的氯代正丁烷和氯代十二烷；
第四步，将反应容器中混合物过滤，向滤液中加入与羟基苯甲醛物质的量的比为1：1的烷基酚，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂，所述烷基酚为工业级纯度质量比为1: 3的壬基酚和腰果酚的组合物。
本实施例的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M85的甲醇汽油中添加0.8%，可使橡胶体积溶胀减少75%。