本发明涉及甲醇汽油添加剂技术领域，具体涉及一种用于甲醇汽油的橡胶溶胀抑制剂的制备方法。
背景技术：
随着节能环保和低碳经济的提出，车用替代燃料受到广泛关注。甲醇的性质在许多方面与汽油相似，因此被认为在内燃机中，特别是火花点火式发动机最有希望能代替汽油的新能源。目前我国已经有山西、河南等多个省市推广使用了甲醇汽油。甲醇汽油抗爆性能好，研究法辛烷值随甲醇掺入量的增加而增高，马达法辛烷值则不受影响。甲醇汽油燃烧排出物的毒性比普通含铅汽油小，排气中一氧化碳含量也较少。但甲醇汽油也存在一些缺点，其中对橡胶材料的溶胀率较大容易导致汽车上橡胶部件因为溶胀而损坏，特别是对发动机的弹性胶体、密封件有溶胀作用，会导致密封部位龟裂和漏油，从而阻碍了甲醇汽油的推广应用。目前也有一些相应的橡胶溶胀抑制剂的研究报道，但是其中多含有硫酸盐、磺酸盐等含硫和金属离子的组分，使用时废气中容易产生含硫化合物，并且燃烧残余容易在燃烧室内结垢。
技术实现要素：
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供用于甲醇汽油的橡胶溶胀抑制剂的制备方法，能够有效抑制橡胶溶胀。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
用于甲醇汽油的橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在第一反应容器中将烷基酚溶于5-20倍质量溶剂中，所述烷基酚为工业级及其以上纯度的壬基酚、腰果酚及其组合物，所述溶剂为工业级及其以上纯度的甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇及其混合液；
第二步，搅拌下向第一反应容器中加入与烷基酚物质的量的比为0.5-2：1的胺和与烷基酚物质的量的比为1-1.2：1的含甲醛类物质，加热至50-100℃，反应2-8小时，冷却至室温，所述胺为工业级及其以上纯度的吗啡啉、哌嗪、二乙胺、二丁基胺、二乙醇胺及其组合物，所述含甲醛类物质为工业级及其以上纯度的三聚甲醛、多聚甲醛及其组合物；
第三步，在第二反应容器中将水杨醛溶于5-20倍质量与第一步所用相同的溶剂中，搅拌下加入与水杨醛质量比为1-1.2：2的多胺，在50-100℃反应2-8小时，冷却时室温，所述水杨醛为工业级及其以上纯度产品，所述多胺为工业级及其以上纯度的乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺及其组合物；
第四步，将第二步和第三步所得产物按照质量比10-100：1混合，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂。
本发明的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M15~M100的不同牌号甲醇汽油中添加0.01%-1%，可使橡胶体积溶胀减少40%~90%，该剂不仅可以有效抑制甲醇汽油对普通橡胶的溶胀，还对发动机金属部分有一定的缓蚀保护作用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
用于甲醇汽油的橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在第一反应容器中将烷基酚溶于5倍质量溶剂中，所述烷基酚为工业级的壬基酚，所述溶剂为工业级的甲醇；
第二步，搅拌下向第一反应容器中加入与烷基酚物质的量的比为1：1的胺和与烷基酚物质的量的比为1：1的含甲醛类物质，加热至65℃，反应8小时，冷却至室温，所述胺为工业级的吗啡啉，所述含甲醛类物质为工业级的三聚甲醛；
第三步，在第二反应容器中将水杨醛溶于5倍质量与第一步所用相同的溶剂中，搅拌下加入与水杨醛质量比为1：2的多胺，在65℃反应8小时，冷却时室温，所述水杨醛为工业级产品，所述多胺为工业级的乙二胺；
第四步，将第二步和第三步所得产物按照质量比10：1混合，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂。
本实施例的有益效果：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M15甲醇汽油中添加0.1%，可使橡胶体积溶胀减少60%。
实施例2
用于甲醇汽油的橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在第一反应容器中将烷基酚溶于8倍质量溶剂中，所述烷基酚为工业级腰果酚，所述溶剂为工业级丙醇；
第二步，搅拌下向第一反应容器中加入与烷基酚物质的量的比为0.5：1的胺和与烷基酚物质的量的比为1.1：1的含甲醛类物质，加热至98℃，反应4小时，冷却至室温，所述胺为工业级的哌嗪，所述含甲醛类物质为工业级的多聚甲醛；
第三步，在第二反应容器中将水杨醛溶于10倍质量与第一步所用相同的溶剂中，搅拌下加入与水杨醛质量比为1：2的多胺，在98℃反应3小时，冷却时室温，所述水杨醛为工业级产品，所述多胺为工业级二乙烯三胺；
第四步，将第二步和第三步所得产物按照质量比15：1混合，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂。
本实施例的有益效果：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M30甲醇汽油中添加0.05%，可使橡胶体积溶胀减少50%。
实施例3
用于甲醇汽油的橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在第一反应容器中将烷基酚溶于10倍质量溶剂中，所述烷基酚为化学纯的壬基酚，所述溶剂为化学纯的异丙醇；
第二步，搅拌下向第一反应容器中加入与烷基酚物质的量的比为1.1：1的胺和与烷基酚物质的量的比为1.1：1的含甲醛类物质，加热至83℃，反应3小时，冷却至室温，所述胺为化学纯的二乙胺，所述含甲醛类物质为化学纯的三聚甲醛；
第三步，在第二反应容器中将水杨醛溶于10倍质量与第一步所用相同的溶剂中，搅拌下加入与水杨醛质量比为1.1：2的多胺，在83℃反应3小时，冷却时室温，所述水杨醛为化学纯产品，所述多胺为化学纯三乙烯四胺；
第四步，将第二步和第三步所得产物按照质量比15：1混合，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂。
本实施例的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M30甲醇汽油中添加0.2%，可使橡胶体积溶胀减少75%。
实施例4
用于甲醇汽油的橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在第一反应容器中将烷基酚溶于15倍质量溶剂中，所述烷基酚为工业级腰果酚，所述溶剂为工业级的正丁醇；
第二步，搅拌下向第一反应容器中加入与烷基酚物质的量的比为1：1的胺和与烷基酚物质的量的比为1.2：1的含甲醛类物质，加热至117℃，反应2小时，冷却至室温，所述胺为工业级的二丁基胺，所述含甲醛类物质为工业级的三聚甲醛；
第三步，在第二反应容器中将水杨醛溶于12倍质量与第一步所用相同的溶剂中，搅拌下加入与水杨醛质量比为1：2的多胺，在117℃反应2小时，冷却时室温，所述水杨醛为工业级产品，所述多胺为工业级四乙烯五胺；
第四步，将第二步和第三步所得产物按照质量比20：1混合，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂。
本实施例的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M65甲醇汽油中添加0.6%，可使橡胶体积溶胀减少80%。
实施例5
用于甲醇汽油的橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在第一反应容器中将烷基酚溶于20倍质量溶剂中，所述烷基酚为分析纯的壬基酚，所述溶剂为分析纯的异丁醇；
第二步，搅拌下向第一反应容器中加入与烷基酚物质的量的比为1.1：1的胺和与烷基酚物质的量的比为1.1：1的含甲醛类物质，加热至100℃，反应2小时，冷却至室温，所述胺为分析纯的二乙醇胺，所述含甲醛类物质为分析纯的三聚甲醛；
第三步，在第二反应容器中将水杨醛溶于20倍质量与第一步所用相同的溶剂中，搅拌下加入与水杨醛质量比为1：2的多胺，在100℃反应2小时，冷却时室温，所述水杨醛为分析纯的产品，所述多胺为分析纯的五乙烯六胺；
第四步，将第二步和第三步所得产物按照质量比50：1混合，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂。
本实施例的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M15甲醇汽油中添加1%，可使橡胶体积溶胀减少80%。
实施例6
用于甲醇汽油的橡胶溶胀抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下在第一反应容器中将烷基酚溶于15倍质量溶剂中，所述烷基酚为工业级纯度物质的量比为1：1的壬基酚和腰果酚的组合物，所述溶剂为工业级的异戊醇；
第二步，搅拌下向第一反应容器中加入与烷基酚物质的量的比为0.5：1的胺和与烷基酚物质的量的比为1.2：1的含甲醛类物质，加热至100℃，反应2小时，冷却至室温，所述胺为工业级的哌嗪，所述含甲醛类物质为工业级的多聚甲醛；
第三步，在第二反应容器中将水杨醛溶于10倍质量与第一步所用相同的溶剂中，搅拌下加入与水杨醛质量比为1.2：2的多胺，在100℃反应2小时，冷却时室温，所述水杨醛为工业级产品，所述多胺为工业级的二乙烯三胺；
第四步，将第二步和第三步所得产物按照质量比100：1混合，搅拌均匀，即得到甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂。
本实施例的有益效果为：所得甲醇汽油用橡胶溶胀抑制剂在M100的不同牌号甲醇汽油中添加1%，可使橡胶体积溶胀减少67%。