本发明涉及一种煤焦油加工改质的工艺方法，适用于中低温煤焦油加工利用的工艺方法。
背景技术：
煤焦油是煤干馏过程中产生的液体副产物，由于其来源方式的不同，导致煤焦油组成较为复杂，除了含有脂肪烃，芳香烃以及部分S、N、O的杂环化合物之外，还存在大量的水分，灰分，机械杂质和强极性化合物。目前，煤焦油改质主要以加氢方式为主。但煤焦油加氢改质不是有效合理利用焦油的方式。原因在于，焦油中多数芳烃化合物以及一些杂环化合物是塑料，合成橡胶，医药等精细化工产品的原料，极有价值。特别是蒽，苊等3环芳烃化合物，90％来自煤焦油，加氢会导致浪费。另一方面，焦油加氢，工艺条件苛刻，能耗也较大，此外加氢前仍需对原料进行预处理，原料利用率低。基于上述考虑，针对焦油特性，进行非加氢改质处理，对合理利用焦油而言，意义重大。
对于煤焦焦油非加氢改质工艺而言，大多数采用一塔式或者两塔式蒸馏工艺，将焦油先简单的切割为轻油馏分(小于170℃)，酚油馏分(170℃-210℃)，奈油馏分(210℃-230℃)，洗油馏分(230℃-300℃)，蒽油馏分(300℃-360℃)和沥青，之后对各馏分进行精细化学品的提取，其提取率较低且不成规模。
CN102492451A公开了一种焦油的分离方法，通过选择不同溶剂对焦油进行多级萃取，实现焦油轻重组分的分离，轻组分中主要含1-4环的芳香化合物以及部分杂环化合物。由于高温煤焦油中基本以芳烃化合物为主，脂肪烃极少，因此对于高温焦油萃取分离而言，此分离方法是有效的。而中低温煤焦油中存在一定量的脂肪烃组分，只简单的实现焦油轻重组分的分离，并不能使焦油中芳环类化合物达到有效富集，且焦油中的脂肪烃组分还需进一步分离。
技术实现要素：
本发明的目的就是提供一种煤焦油加工改质的工艺方法，通过选择合适的溶剂，对煤焦油进行萃取，不仅实现煤焦焦油轻重组分的分离，而且使焦油中芳烃组分与非芳烃组分进行各自富集，从而实现对焦油分级改质的目的，最终将煤焦油分离为非芳烃油，富芳烃油，煤焦软沥青，煤渣沥青四个产品。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种煤焦油加工改质的工艺方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将原料焦油与混合溶剂A按照质量比1：(1-3)混合，萃取温度40-75℃，进行萃取，得到含渣焦油相与净焦油相；
(2)对含渣焦油相进行闪蒸去剂，得到煤渣沥青；
(3)净焦油相与混合溶剂B按照质量比1：(0.5-2)混合，萃取温度30-70℃，进行萃取，得到萃取相与萃余相；
(4)萃余相经闪蒸去除溶剂A，再经水洗去除其中含有的少量溶剂B，得到富含脂肪烃类组分的非芳烃油；
(5)萃取相经蒸馏去剂后，得到富芳烃馏分油和低喹啉不溶物的精制软沥青。
其中，原料焦油包括煤中低温干馏所产生的煤焦油，以及多种方式得到的混合煤焦油。
其中，所用混合溶剂A由一种脂肪烃溶剂和一种芳香烃溶剂组成，其质量组成为1：(0.3-1)。
其中，一种脂肪烃烃溶剂为石油醚、正庚烷、石脑油中的一种或多种；一种芳香烃溶剂为苯、甲苯、二甲苯、乙苯、煤焦洗油馏分中的一种或多种。
其中，所述的混合溶剂B由一种芳烃抽提剂和一种具有较高氢键力的溶剂组成，其质量组成为1:(0.05-0.1)。
其中，一种具有较高氢键力溶剂为水、乙二醇中的一种，一种芳烃抽提剂为DMF、DMSO、NMP中的一种。
与现有技术相比，本发明的优点在于：针对焦油特性，在温和的工艺条件下实现了焦油中轻重组分，脂肪烃与芳香烃组分的各自分离，实现了对焦油分级改质的目的。一方面以脂肪烃为主的非芳烃油可作良好的裂化原料使用，同时由于焦油中脂肪烃组分的去除，使所得富芳烃油中芳烃组分更为富集，富芳烃油是进一步提取精细化工产品的优良原料。另一方面，焦油中部分重质组分及杂质的脱除，不仅使所得煤焦软沥青的喹啉不溶物含量显著降低，而且得到的煤渣沥青还可进一步开发利用，如制备活性炭。此外，该工艺发明的另一优点是，原料焦油经溶剂A进行萃取后得到净焦油相，利用溶剂A中脂肪族溶剂较难溶于溶剂B的特点，不需要对净焦油相进行蒸馏去溶剂，在净焦油相中直接加入溶剂B进行下一步萃取，简化了工艺流程且对于回收溶A中脂肪族溶剂过程，能耗降低。
附图说明
图1为本发明一种煤焦油加工改质的工艺方法的工艺流程示意图。
图中：①-脱水；②-萃取；③-闪蒸；④-蒸馏；⑤-水洗。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
以低温煤焦油A为原料(性质见表1)，由甲苯与正庚烷按照质量比为0.3:1组成的溶剂A，将油样A与溶剂A按照油剂比1:1(质量比)装入萃取器，萃取温度40℃，搅拌15min，静置2h，得含渣焦油相和净焦油相，两相分离。含渣焦油相经闪蒸去除溶剂A后，得到16.4％的煤渣沥青。由DMF与水组成质量比为1:0.05的溶剂B，将净焦油与溶剂B按照油剂比1:0.5(质量比)直接混合，萃取温度30℃，搅拌20min，静置2h，得萃余相和萃取相，两相分离。萃余相中含有大量正庚烷以及少量DMF溶剂，闪蒸后经水洗，得到21.2％的非芳烃油(饱和分81.32％。芳香分6.98％，胶质8.91％，沥青质2.79％)。萃取相经蒸馏，依次得到溶剂，32.2％的小于360℃富芳烃馏分油(饱和分7.43％，芳香分81.67％，胶质10.01％，沥青质0.89％)和30.2％的煤焦软沥青(喹啉不溶物含量为0.42％)。
实施例2
以低温煤焦油A为原料(性质见表1)，由煤焦洗油(230℃-300℃馏分)与石油醚按照质量比为0.5:1组成的溶剂A，将油样A与溶剂A按照质量油剂比1:2装入萃取器，萃取温度60℃，搅拌15min，静置2h，得含渣焦油相和净焦油相，两相分离，含渣焦油相经闪蒸去除溶剂A后，得到17.8％的煤渣沥青。由NMP与乙二醇组成质量比为1:0.08的溶剂B，将净焦油与溶剂B按照质量油剂比1:1混合，萃取温度50℃，搅拌20min，静置2h，得萃余相和萃取相，两相分离。萃余相中含有大量石油醚以及少量NMP溶剂，闪蒸后经水洗，得到19.1％的非芳烃油(饱和分83.00％。芳香分3.94％，胶质8.50％，沥青质4.56％)。萃取相经蒸馏，依次得到溶剂，35.4％的小于360℃富芳烃馏分油(饱和分8.04％，芳香分81.12％，胶质10.40％，沥青质0.44％)和27.7％的煤焦软沥青(喹啉不溶物含量0.79％)。
实施例3
以低温煤焦油B为原料(性质见表1)，由甲苯与石脑油按照质量比为1:1组成的溶剂A，将油样B与溶剂A按照油剂比1:3(质量比)装入萃取器，萃取温度75℃，搅拌15min，静置2h，得含渣焦油相和净焦油相，两相分离。含渣焦油相经闪蒸去除溶剂A后，得到13.4％的煤渣沥青。使用DMSO与水组成的溶剂B，其质量比为1:0.1，将净焦油与溶剂B按照油剂比1:2(质量比)混合，萃取温度70℃，搅拌20min，静置2h，得萃余相和萃取相，两相分离。萃余相闪蒸后经水洗，得到21.9％的非芳烃油(饱和分76.43％。芳香分10.91％，胶质9.87％，沥青质2.79％)。萃取相经蒸馏，依次得到溶剂，35.3％的小于360℃富芳烃馏分油(饱和分3.79％，芳香分84.78％，胶质11.01％，沥青质0.42％)和29.4％的煤焦软沥青(喹啉不溶物含量为0.51％)。
表1