合成环保冷冻机油的制作方法

文档序号:22319676发布日期:2020-09-23 01:51阅读:264来源:国知局
本发明涉及合成环保型制冷式压缩装置专用润滑油领域,具体涉及一种针对于以环保型制冷剂(如hfc类)的冷冻机压缩装置的合成环保冷冻机油。
背景技术
:近几年互联网技术的不断更新带动了智能家电的不断发展,空调、冰箱等家电设备也逐渐向着智能化、轻量化发展,市场在不断考验我国家电领域创新的同时也对我国的制冷式压缩装置的发展提出了挑战,我国在对节能、环保等社会主题持续不断的深化同时制冷行业也面临着节能减排、制冷剂更替等现象。随着环保法规的不断更新,制冷剂的变迁也经历了多个阶段。最初氟氯烃、氢氟氯烃制冷剂因其具备良好的化学稳定性、低毒性、不燃烧等特点广泛应用于制冷行业。但美国教授罗兰1974年经过研究发现,氟氯烃制冷剂在使用过程中,泄露于空气中不易分解,容易在大气中富集,当其进入到大气平流层中会在紫外线的作用下分解出氯自由基,破坏臭氧层,对环境以及人类健康造成不可逆转损失。1987年蒙特利尔会议签署《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔协定》,此后协定经过多次修改,强化了氟氯烃法规,明确了2020年原则上全面废除氟氯烃、氢氟氯烃。我国综合国内产业形势以及国际环保法规,于1999年批准《中国逐步淘汰消耗臭氧层物质国家方案》,并对制冷行业的各种企业做出了明确规定,涉及行业包括:工商业制冷行业、家电行业、汽车空调行业等。随着国际上对氟氯烃、氢氟氯烃制冷剂的淘汰,不含氯的氢氟烃逐渐引起人们的重视,经过不断的摸索实践,开发出了由2-3类氢氟烃组成的混合制冷剂,如r134a,r410a等。绿色环保制冷剂的逐步普及,也带了制冷设备的调整,同时也带来了冷冻机油的技术革新。以往传统的矿物型冷冻机油在面临新的绿色环保制冷剂时,表现出不溶性,鉴于冷冻压缩机同普通压缩机的不同性,冷冻机油必须与制冷剂具备较好的互溶性,使用过程中同制冷剂一起喷雾到润滑点润滑,矿物型冷冻机油由于与绿色环保制冷剂互溶性较差,逐步遭到淘汰,因为在更换绿色环保制冷剂之后也需要新的冷冻机油与之相匹配,环保合成冷冻机油应运而生。目前国际上合成环保冷冻机油主要包含两大类:ag(聚醚类)和oe(多元醇酯),其生产公司主要包含福斯fuchs、美孚mobil、嘉实多carstrol等。我国各润滑油研制与生产厂家,为了适应国际制冷剂的不断更替以及制冷压缩设备的行业发展,开始了合成环保冷冻机油的研发工作,为了规范我国冷冻机油的市场,我国于1996年颁布了冷冻机油国家标准gb/t16630-1996,并于2012年重新对此标准进行修订颁布了gb/t16630-2012,用以适应制冷行业的发展。目前高性能合成环保冷冻机油依然主要依赖于进口,垄断国内高端合成环保冷冻机油市场。国内市场主要由长城、昆仑两个生产商长期占据,对于国内的中小型制冷相关企业来讲,合成环保冷冻机油的选择面相对较窄,同类产品居高不下,不利于我国制冷行业的可持续发展以及相关润滑油企业的发展,因而开发一种具备与环保型制冷剂相容性较好、低温润滑性较好、化学稳定性较好、使用寿命较长的合成环保冷冻机油尤为必要。冷冻机油在制冷压缩机装置中起润滑、密封、防锈、带走热量等作用,分别对轴承、压缩机主体和控制系统进行润滑,并与制冷剂相混合。在实际使用过程中,冷冻机油会以以下条件下参与工作,与制冷剂直接接触、少量冷冻机油会被代入制冷管线参与冷冻循环、与电机密封圈等有机材料接触、极端低温等条件。所以,研制新型合成冷冻机油应该具备以下性能指标:(1)粘度和粘温特性:适宜的粘度可确保压缩机在工作中始终保持润滑状态、减少磨损、降低能耗。粘度过低,难以形成适宜的油膜厚度;粘度过高,则会加大设备动能损耗。润滑油粘温性能好,可使润滑油在温差较大的情况下,依然保持适宜的粘度,确保了良好的润滑性和流动性。(2)热化学稳定性:冷冻机油与制冷剂共存时,在高温条件以及金属催化作用下,会产生一定的化学反应,生成酸、油泥等产物,影响油品的使用寿命、制冷效率,严重时会导致系统堵塞,材料破损等。良好的热化学稳定性可以延长油品的使用寿命、降低设备在运行过程中的能量损耗,提升制冷效率,减少设备清理次数等。(3)低温性能:冷冻机油与制冷剂相混合,部分制冷剂甚至会参与到冷冻循环,在这种低温条件下,需要油品有良好的低温流动性,保证对设备的润滑作用。(4)水分:冷冻机油对水分要求极其严格。由于冷冻机油工作的环境温度较低,少量的水分存在也可能会在节流装置中产生冰塞现象或是油品产生絮凝物,影响产品使用。(5)长寿命工作:合成环保冷冻机油性能优异减少了在使用过程中由于油品质量带来的问题,大大延长了使用寿命,减少了因换油等带来的损耗。(6)节能降耗:冷冻机油不断改进,向节能、环保型方向发展。因此,亟需研发一种热化学稳定性更好、使用寿命更长、低温性能优异的合成环保冷冻机油,以改善现有矿物型冷冻机油的缺陷,满足制冷行业冷冻压缩机设备发展的需要。技术实现要素:本发明需要解决的技术问题是公开一种合成环保冷冻机油,旨在克服现有冷冻机油的缺陷,满足相关领域的发展需要。本发明解决上述技术问题的技术方案如下:合成环保冷冻机油,其特征在于,其组分包括基础油、极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、金属防锈剂、金属减活剂,其中所述基础油采用apiv类合成醚型基础油与apiv类合成酯型基础油的混合物;具体地,其由不同粘度范围的合成醚基础油、合成酯基础油混合物组成;更具体地,所述apiv类pag合成醚型基础油选自40℃条件下不同粘度范围的环氧丙烷均聚物、环氧乙烷/环氧丙烷无规均聚物中的至少一种,所述apiv类合成酯型基础油选自40℃条件下不同粘度范围的多元醇酯、三羟甲基丙烷脂肪酸酯、己二酸二异十三醇酯中的至少一种。进一步的,所述极压抗磨剂采用含磷型或硫磷型极压抗磨剂。更进一步的,所述极压抗磨剂采用磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、硫磷酸含氮衍生物中的至少一种。进一步的,所述抗氧剂采用2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚、4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基酚)、n-苯基-苯胺、对叔丁基苯酚、丁基/辛基二苯胺、硫磷丁辛基锌盐中的至少一种。进一步的,所述消泡剂采用甲基硅油型、聚甲基丙烯酸酯型或复合型消泡剂中的至少一种。进一步的,以环保冷冻机油总重量为100%计,所述极压抗磨剂的含量为0.5-1.5%,所述抗氧剂的含量为0.1-1.0%,所述消泡剂的含量为5-20ppm。进一步的,所述金属防锈剂采用二壬基萘磺酸钡、烯基丁二酸酯、环烷酸锌、石油磺酸钡的至少一种。进一步的,以合成环保冷冻机油总重量为100%计,所述金属防锈剂的含量为0.02-1.0%。进一步的,所述金属减活剂采用苯三唑及其衍生物、噻二唑及其衍生物中的至少一种。进一步的,以合成环保冷冻机油总重量为100%计,所述金属减活剂的含量为0.03-0.1%。本发明合成环保冷冻机油的制备方法,采用物理调和方法,根据润滑油的粘度等级,将基础油按照不同比例加入到带搅拌器的调和釜中,在50-70℃下调配成基础油,在此基础上,再加入添加剂组分进行调合,得到本发明的合成环保冷冻机油。本发明涉及酯类、醚类两种合成基础油,其中酯类基础油具有较好的极性可以吸附在金属表面提供较好的润滑性能,可以对金属器件提供更好的保护,同时其具有较好的耐高低温性能和优异的抗磨性能,受到广泛青睐,但其遇水表现出不稳定性;而醚类基础油,稳定性较酯类基础油好,但润滑性以及对添加剂的溶解性不如酯类基础油,且不同厂商之间的醚类基础油互溶性较差,本发明综合两种v类基础油的优缺点,选用聚醚、聚酯基础油相混合的基础油,二者协同增效,较单一种类合成油有更好的润滑性能、低积碳倾向性能、高温抗氧化等性能。本发明在国内外多家酯类、醚类供应商提供的产品中,优选6种合成基础油,通过不同的组合配比实验,解决了基础油之间的溶解性问题、添加剂与醚类基础油互溶性等问题。本发明的合成环保冷冻机油,能够适用于各种制冷式压缩装置。通过实验数据表明,本发明的合成环保冷冻机油,通过选用合适配比的醚类、酯类合成基础油,综合了两类基础油的性能优点,提高了油品的润滑性能。本发明加强了油品的极压、抗磨性能,能够为设备提供更加安全的保护。本发明选择性能优异的抗氧剂,增强了抗氧防腐能力,避免了由于氧化导致的产品寿命降低,延长了产品的使用寿命。本发明的产品无积炭倾向,使用中能够有效避免结焦、积炭的产生,确保设备清洁性运转。本发明产品具有高温抗氧性能更好,低温性能、抗泡性更好,特别具有更加优异极压抗磨性能和更长使用寿命的优势。因而,使得本发明的产品具有优异的综合性能,完全能够满足现代冷冻机装置的运转需要。具体实施方式本发明的合成环保冷冻机油,其制备方法首先调配润滑油基础油,在带搅拌和加热功能的调和釜中,加入聚醚、聚酯类合成基础油混合物,在50-70℃下搅拌1-3h调和成润滑油基础油,然后添加其他组分进行调和。实施例1首先调配本发明合成环保冷冻机油的基础油。在带搅拌和加热功能的调和釜中,加入40℃运动粘度为46里斯的pag醚(环氧丙烷均聚物)基础油50%、加入40℃运动粘度为46里斯的三羟甲基丙烷脂肪酸酯基础油50%,在50℃下搅拌3h调和成润滑油基础油,然后按照下面配比调和添加剂成份:磷酸三甲酚酯0.5%2,6-二叔丁基混合酚0.1%甲基硅油型消泡剂5ppm烯基丁二酸酯0.02%苯三唑衍生物0.03%实施例2首先调配本发明合成环保冷冻机油的基础油。在带搅拌和加热功能的调和釜中,加入40℃运动粘度为133里斯的pag醚(环氧乙烷/环氧丙烷无规共聚物)基础油46%、加入40℃运动粘度为19里斯的多元醇酯基础油54%,在60℃下搅拌2h调和成润滑油基础油,然后按照下面配比调和添加剂成份:磷酸三乙酯1.0%对叔丁基苯酚0.5%聚甲基丙烯酸酯型消泡剂15ppm烯基丁二酸酯0.5%噻二唑衍生物0.06%实施例3首先调配本发明合成环保冷冻机油的基础油。在带搅拌和加热功能的调和釜中,加入40℃运动粘度为76里斯的pag醚(环氧丙烷均聚物)基础油52%、加入40℃运动粘度为26.7里斯的己二酸二异十三醇酯基础油48%,在70℃下搅拌1h调和成润滑油基础油,然后按照下面配比调和添加剂成份:磷酸三苯酯1.5%2,6-二叔丁基对甲酚1.0%复合型消泡剂20ppm石油磺酸钡1.0%苯三唑衍生物0.1%将实施例1-3与市售冷冻机油进行各项性能测试,测试结果及执行标准见表1。表1合成环保冷冻机油实施例1-3与市售冷冻机油主要性能评定结果分析项目单位市售冷冻机油实施例1实施例2实施例3试验方法运动黏度(40℃)mm2/s45.746.046.746.4gb/t265粘度指数/104169182174gb/t1995闪点(开口)℃224251258249gb/t3536倾点℃-33-43-46-44gb/t3535机械杂质%无无无无gb/t511酸值mgkoh/g0.080.050.060.06gb/t7304磨斑mm0.440.400.390.41sh/t0189表1中的性能评定数据表明,本申请实施例提供的合成环保冷冻机油与市售冷冻机油相比在各个方面都较为良好。首先,粘温性能优势显著,具体表现为本申请提供的压缩机油组合物粘度指数较现有市售同类产品高约70,油品黏度受温度变化的影响较小,使用过程中油品质量更稳定;其次,本申请实施例提供的合成环保冷冻机油具有良好的耐高低温性能,闪点比现有市售机油高约20℃,倾点较市售同类产品低10-13℃,在环境温度较为极端的情况下也能保持油品的性能;通过分析油品酸值数据可知,本申请实施例提供的合成环保冷冻机油的具有更低的酸值,酸值较市售同类产品低0.02-0.03mgkoh/g;根据四球实验可以看出,本申请实施例提供的合成环保冷冻机油与现有机油相比,磨斑直径更小,可以减少在实际使用过程中对机器的损耗,延长设备的使用寿命。在实际应用当中本申请实施例提供的合成环保冷冻机油使用寿命长,随设备一体封装,满足终生不换油所需,大大减少了因换油带来的人力、物力等方面的成本。与普通矿物型冷冻机油相比,本发明所选基础油与现有环保制冷剂相容性高,适用于各种制冷式压缩装置;与市售合成型冷冻机油相比,本发明综合考虑了酯类、醚类基础油的优缺点,二者协同增效,较单一种类合成油有更好的润滑性能、低积碳倾向性能、高温抗氧化等性能;极大提高了油品的粘温性能,产品加强了油品的低温润滑性能,能够确保设备高负荷下的运转需要;选择性能优势互补的金属减活剂、防锈剂,增强了抗氧防腐能力,提高了油品对金属的保护性能;通过筛选合适配比的抗氧剂,提高了油品的抗氧化性能,极大延长了使用寿命。同时,本发明产品还具有良好的低温性能、分水性和抗泡性,节能降耗明显,运转成本大大减少,使得本发明的产品具有了优异的综合性能,完全能够满足制冷式压缩设备的运转需要。本申请的实例1至实例3仅用于说明本申请技术方案的可实施性和性能的优异性,由于本申请是采用众多的物质进行的组合,不可能在本申请中完全举例,本领域的技术人员在上述实施例的启发下按照本申请给出的各个组分及其含量范围,可以自由选择组合并得到本申请所提出的压缩机油组合物,且其性能与实例1至实例3的性能没有本质区别。以上所述,仅是本申请的典型实施例而已,并非对本申请作任何形式上的限制,虽然本申请已以典型实施例揭示如上,然而并非用以限定本申请,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本申请技术方案范围内,当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本申请技术方案的内容,依据本申请的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本申请技术方案的范围内。当前第1页12
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