含烃回油剂的卤代烃制冷剂组合物的制作方法

专利名称：含烃回油剂的卤代烃制冷剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含烃回油剂(oil-return)的制冷剂组合物，该回油剂可使矿物油和合成油润滑剂与卤代烃制冷剂加溶，从而有效地使润滑剂从制冷系统的非压缩机区返回到压缩机区。
背景技术：
矿物油和烷基苯通常在氯氟化碳-基(chlorofluorocarbon-based)(CFC)制冷系统中用作润滑剂。但这些润滑剂在非臭氧消耗替代品，含氢碳氟化物(hydrofluorocarbon)(HFC)制冷剂中溶解度很低，这就妨碍了它们的使用，需要开发和使用适于HFC制冷系统的基于聚亚烷基二醇(PAG)和多元醇酯(POE)的替代润滑剂。虽然PAG和POE是适用于HFC-基制冷系统的润滑剂，但它们的吸湿性极强，暴露于湿空气时可吸收数千ppm(百万分之一)的水。所吸收的水分可使制冷系统出问题，例如生成腐蚀制冷系统并产生难处理淤渣的酸。与之相反，矿物油和烷基苯的吸湿性小很多，而且对水的溶解度很小，低于100ppm。此外，PAG和POE润滑剂比烃类润滑剂贵很多，一般贵3～6倍。因此，有必要也有机会来解决这一溶解度问题以便使制冷工业可以将矿物油和烷基苯润滑剂用于HFC-基制冷剂。
含氢氟氯化碳(hydrochlorofluorocarbon)(HCFC)制冷剂也在取代CFC，且常常以和HFC的混合物形式取代CFC。这些HCFC-基制冷剂组合物在普通制冷润滑剂例如矿物油中的溶解度比CFC小。当用HCFC或HCFC/HFC混合物取代纯CFC基制冷剂时，常常需要将润滑剂由矿物油变为烷基苯，导致制冷工业更多的成本。因此，有必要也有机会来解决这一溶解度低的问题，以便使制冷工业可以将HCFC和HCFC/HFC-基制冷剂与矿物油润滑剂一起使用。
基于上述原因，有必要为制冷工业提供可以使润滑油(分散相)溶解于HFC-和/或HCFC-基制冷剂(连续相)的回油剂，以便改善润滑油在制冷系统内的输送和润滑油由其它制冷系统区向制冷系统压缩机的返回。
发明概述本发明的目标是涉及能满足上述要求的制冷剂组合物。该制冷剂组合物含有(a)含至少一个碳原子和一个氟原子的卤代烃；(b)选自矿物油和合成油的油；和(c)含10～16个碳原子的烃回油剂。
本发明还涉及一种制冷剂组合物，其中含有(a)含至少一个碳原子和一个氟原子的卤代烃；和(b)含10～16个碳原子的烃回油剂。
本发明还涉及一种在压缩制冷设备中与卤代烃制冷剂一起使用的润滑剂组合物，其中含有(a)选自矿物油和合成油的油；和(b)含10～16个碳原子的烃回油剂。
此外，本发明还涉及一种使油由压缩制冷系统中的非压缩机区返回压缩机区的方法，包括(a)在含6～16个碳原子的烃回油剂存在下，将选自矿物油和合成油的油在非压缩机区与含至少一个碳原子和一个氟原子的卤代烃接触，以形成一种含油、卤代烃和烃回油剂的溶液；和(b)将该溶液由制冷系统的非压缩机区输送到压缩机区。
发明详述本发明涉及制冷剂组合物，其中含有(a)含至少一个碳原子和一个氟原子的卤代烃；(b)选自矿物油和合成油的油；和(c)含10～16个碳原子的烃回油剂，其中所说烃回油剂使所说卤代烃和所说油形成溶液。
本发明还涉及制冷剂组合物，其中含有(a)含至少一个碳原子和一个氟原子的卤代烃；和(b)含10～16个碳原子的烃回油剂，其中所说烃回油剂使所说卤代烃和选自矿物油和合成油的油形成溶液。
本发明还涉及与卤代烃制冷剂一起在压缩制冷设备中使用的润滑剂混合物，其中含有(a)选自矿物油和合成油的油；和(b)含10～16个碳原子的烃回油剂，其中所说回油剂使所说油和卤代烃制冷剂形成溶液。
此外，本发明还涉及一种在压缩制冷系统中使油由非压缩机区返回压缩机区的方法，包括(a)在含6～16个碳原子的烃回油剂存在下，将选自矿物油和合成油的油在非压缩机区与含至少一个碳原子和一个氟原子的卤代烃接触，以形成含油、卤代烃和烃回油剂的溶液；和(b)将该溶液由制冷系统的非压缩机区输送到压缩机区。
本发明的卤代烃含至少一个碳原子和一个氟原子，特别适用的是含1-6个碳原子和至少一个氟原子，任选地还含氯和氧原子的标准沸点为-90℃～80℃的卤代烃。所谓标准沸点是指液体混合物的蒸气压等于1大气压时的温度。这些卤代烃可以用通式CwF2w＋2-x-yHxClyOz表示，其中w是1～6，x是1～9，y是0～3，z是0～2。优选那些w是1～6，x是1～5，y是0～1，z是0～1的卤代烃。这些卤代烃是商业产品，可以由很多渠道，例如E.I.du Pont de Nemours & Co.，Fluoroproducts，Wilmington，DE，19898，美国获取，或者由定做合成公司例如PCR Inc.，P.O.Box 1466，Gainesville，佛罗里达，32602，美国获取，此外，还可以用例如《氟化学杂志》(The Journalof Fluorine Chemistry)，或者《有机氟化合物化学》(Chemistryof Oganic Fluorine Compounds)，Milos Hudicky编，The MacMillanCompany出版，纽约，N.Y.，1962.中技术公开的合成方法来制取。卤代烃的例子有CCl2F2(CFC-12)，CHCl2F(HCFC-21)，CHClF2(HCFC-22)，CHF3(HFC-23)，CH2ClF(HCFC-31)，CH2F2(HFC-32)，CH3F(HFC-41)，CF3CF3(FC-116)，CHCl2CF3(HCFC-123)，CHClFCClF2(HCFC-123a)，CHClFCF3(HCFC-124)，CHF2CClF2(HCFC-124a)，CHF2CF3(HFC-125)，CH2ClCF3(HCFC-133a)，CHF2CHF2(HFC-134)，CH2FCF3(HFC-134a)，CClF2CH3(HCFC-142b)，CHF2CH2F(HFC-143)，CF3CH3(HFC-143a)，CHClFCH3(HCFC-151a)，CHF2CH3(HFC-152a)，CHF2CCl2CF3(HCFC-225aa)，CHClFCClFCF3(HCFC-225ba)，CHF2CClFCClF2(HCFC-225bb)，CHCl2CF2CF3(HCFC-225ca)，CHClFCF2CClF2(HCFC-225cb)，CHF2CF2CCl2F(HCFC-225cc)，CClF2CHClCF3(HCFC-225da)，CClF2CHFCClF2(HCFC-225ea)，CF3CHFCCl2F(HCFC-225eb)，CHF2CClFCF3(HCFC-226ba)，CHClFCF2CF3(HCFC-226ca)，CHF2CF2CClF2(HCFC-226cb)，CF3CHClCF3(HCFC-226da)，CClF2CHFCF3(HCFC-226ea)，CHF2CF2CF3(HFC-227ca)，CF3CFHCF3(FFC-227ea)，CHF2CClFCHF2(HCFC-235ba)，CH2FCClFCF3(HCFC-235bb)，CHClFCF2CHF2(HCFC-235ca)，CH2ClCF2CF3(HCFC-235cb)，CH2FCF2CClF2(HCFC-235cc)，CHF2CHClCF3(HCFC-235da)，CHClFCHFCF3(HCFC-235ea)，CHF2CHFCClF2(HCFC-235eb)，CClF2CH2CF3(HCFC-235fa)，CHF2CF2CHF2(HFC-236ca)，CH2FCF2CF3(HFC-236cb)，CHF2CHFCF3(HFC-236ea)，CF3CH2CF3(HFC-236fa)，CH2FCF2CHF2(HFC-245ca)，CH3CF2CF3(HFC-245cb)，CHF2CHFCHF2(HFC-245ea)，CH2FCHFCF3(HFC-245eb)，CHF2CH2CF3(HFC-245fa)，CH2FCF2CH2F(HFC-254ca)，CH2CF2CHF2(HFC-254cb)，CH2FCHFCHF2(HFC-254ea)，CH3CHFCF3(HFC-254eb)，CHF2CH2CHF2(HFC-254fa)，CH2FCH2CF3(HFC-254fb)，CH3CF2CH3(HFC-272ca)，CH3CHFCH2F(HFC-272ea)，CH2FCH2CH2F(HFC-272fa)，CH3CH2CF2H(HFC-272fb)，CH3CHFCH3(HFC-281ea)，CH3CH2CH2F(HFC-281fa)，CF3CF2CF2CF2H(HFC-329p)，CF3CF2CFHCF3(HFC-329me)，CF3CF2CF2CFH2(HFC-338q)，CF3CF2CH2CF3(HFC-338mf)，CF3CF2CFHCF2H(HFC-338pe)，CF3CFHCF2CF2H(HFC-338pce)，CHF2CF2CF2CF2H(HFC-338pcc)，CF3CFHCFHCF3(HFC-338mee)，CF3CF2CF2CF2CF2H(HFC-42-11p)，CF3CF2CFHCF2CF3(HFC-42-11mce)，CF3CF2CF2CFHCF3(HFC-42-11me)，CF3CF2CH2CF2CF3(HFC-43-10mcf)，CF3CF2CF2CH2CF3(HFC-43-10mf)，CF3CF2CF2CF2CFH2(HFC-43-10q)，CF3CF2CF2CFHCF2H(HFC-43-10pe)，CF3CF2CFHCF2CF2H(HFC-43-10pce)，CF3CHFCHFCF2CF3(HFC-43-10mee)，CF2HCF2CF2CF2CF2H(HFC-43-10pccc)，CF3CFHCF2CF2CF2H(HFC-43-10pcce)，CF3CFHCF2CFHCF3(HFC-43-10mece)，CF3CF2CF2CF2CF2CF2H(HFC-52-13p)，C4F9OCH3，和C4F9OC2H5，优选的卤代烃是CHClF2(HCFC-22)，CHF3(HFC-23)，CH2F2(HFC-32)，CHClFCF3(HCFC-124)，CHF2CF3(HFC-125)，CHF2CHF2(HFC-134)，CH2FCF3(HFC-134a)，CF3CH3(HFC-143a)，CHF2CH3(HFC-152a)，CHF2CF2CF3(HFC-227ca)，CF3CFHCF3(HFC-227ea)，CF3CH2CF3(HFC-236fa)，CHF2CH2CF3(HFC-245fa)，CHF2CF2CF2CF2H(HFC-338pcc)，CF3CHFCHFCF2CF3(HFC-43-10mee)，和恒沸和类恒沸卤代烃混合物例如HCFC-22/HFC-152a/HCFC-124(R-401A，R-401B，R-401C)，HFC-125/HFC-143a/HFC-134a(R-404A)，HFC-32/HFC-125/HFC-134a(R-407A，R-407B，R-407C)，HCFC-22/HFC-143a/HFC-125(R-408A)，HCFC-22/HCFC-124/HCFC-142b (R-409A)，HFC-32/HFC-125(R-410A)，和HFC-125/HFC-143a(R-507)。
本发明的卤代烃还可含有多至10重量％的至少一种C3-C5烃，例如丙烷、丙烯、环丙烷、正丁烷、异丁烷和正戊烷。含这些C3-C5烃的卤代烃的例子是HCFC-22/HFC-125/丙烷(R-402A，R-402B)和HCFC-22/八氟丙烷/丙烷(R-403A，R-403B)的类恒沸混合物。
本发明的油是通常在制冷设备中用作润滑剂和CFC-基制冷剂一起使用的油。这些油及其性质在1990《ASHRAE手册》(ASHRAEHandbook)，制冷系统和应用第8章，标题“制冷系统中的润滑剂”(“Lubricants in Refrigeration Systems”)，第8.1-8.21页中进行了讨论。本发明的油包括在本领域被称为矿物油的一类油。矿物油包括链烷烃(直链和支链饱和烃)，环烷烃(环链烃)，芳烃(含一个或多个环的不饱和环烃，其特征是有交替的双键)，和非烃类化合物(除碳和氢外，还含硫、氮或氧等原子的分子)。本发明的油还包括在本领域被称为合成油的一类油。合成油包括烷基芳烃(alkylaryls)(例如直链和支链烷基苯)，合成链烷烃和聚α-烯烃。可买到的本发明润滑油的例子有Suniso3GS，Sontex372LT和CalumetRO-30(以上三种均为环烷烃)，Zerol150(一种烷基苯)和“BVM 100 N”(一种链烷烃)。
本发明的烃回油剂在本发明组合物中的有效用量应能使卤代烃和润滑油形成一种溶液。所谓“溶液”是说在烃回油剂存在下，卤代烃和油变得更容易混溶，以至使油作为与卤代烃的均匀溶液的形式由制冷系统的非压缩机区回到压缩机区，油的量可维持压缩机正常润滑和整个制冷系统的操作。在本发明含至少一个碳原子和一个氟原子的的卤代烃、选自矿物油和合成油的油、以及烃回油剂的混合物中，优选烃回油剂少于总组合物(包括卤代烃，油和烃回油剂)的大约10重量％。更优选烃回油剂少于总组合物(包括卤代烃，油和烃回油剂)的大约5重量％。一般不需要使烃回油剂的浓度超过总组合物的大约10重量％便可获得足够的油回流，而且发现，浓度超过总组合物的大约10重量％的回油剂对润滑油的粘度有不利影响，这可导致润滑不正常，对制冷设备产生压力，甚至使制冷设备产生机械故障。还发现，浓度超过总组合物的大约10重量％的回油剂对制冷剂组合物的能力(capacity)和性能有不利影响。本发明混合物中烃回油剂的有效含量可使卤代烃和油达到适当的混溶程度，以至于压缩制冷系统中的油能由非压缩机区(例如蒸发器)充分回到压缩机区。
本发明组合物的烃回油剂包括含至少7个至16个或少于16个碳原子的脂肪族直链、支链或环链烃。例如，庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、煤油和它们的混合物，特别是硫含量低于0.2重量％的精制煤油。在烃回油剂中，优选那些被ASTMD-93归类为可燃性的(combustible)(与易燃性(flammable)不同)。如此分类的可燃性烃被优选用作烃回油剂，因为无论用量多少都不会使制冷组合物产生易燃性。优选的烃回油剂含7～16个碳原子。更优选的烃回油剂含11～13个碳原子。最优选的可买到的能用作烃回油剂的化合物是IsoparH。IsoparH是美国Exxon Chemical出售的一种高纯度，低芳烃含量的C11～C12异构链烷烃。
闪点低于37℃的化合物一般被认为是易燃性的。虽然下表中的闪点可能是用略有差别的方法测量的，但仍有闪点随碳链长度的增加而升高的趋势。链长小于10个碳原子可以开始成为易燃性的。与作为促进油回流而公开的使用丙烷、丁烷、异丁烷和戊烷的技术比较，一种非易燃烃回油剂或载体可降低制冷或空调系统中的易燃性。而且可以使用比易燃性烃量更多的非易燃性烃回油剂而不至于影响系统的易燃性。
以混合物的总重量为基准，本发明含卤代烃、油和烃回油剂的制冷剂组合物通常含40～99重量％的卤代烃、1～60重量％的油和0.01～10重量％的烃回油剂。该组合物更优选含50～90重量％的卤代烃，10～50重量％的油和0.01～5重量％的烃回油剂。
本发明包含卤代烃和烃回油剂；以及油和烃回油剂的另外的组合物中各成分之间的重量比与本发明含卤代烃、油和烃回油剂的组合物中的相同。也就是说，在本发明的组合物中，卤代烃与油的重量比是大约0.6(40/60)至大约99(99/1)，油与烃回油剂的重量比是大约0.1(1/10)至大约6000(60/.01)。
本发明还包括制冷方法，即在需要冷却的物体附近蒸发本发明的制冷组合物，还包括加热方法，即在需要加热的物体附近冷凝本发明的制冷组合物。
本发明还涉及将卤代烃在油中进行加溶的方法，包括在一种能使该卤代烃与该油形成溶液的有效用量的烃回油剂存在下，让卤代烃与油接触，其中所说卤代烃含至少一个碳原子和一个氟原子，且所说油选自矿物油和合成油。
本发明还涉及使油由制冷系统的非压缩机区返回压缩机区的方法，包括(a)在一种有效用量的烃回油剂存在下，让所说油在非压缩机区与至少一种卤代烃接触，和(b)将所说油从制冷系统的非压缩机区输送至压缩机区，其中所说卤代烃含至少一个碳原子和一个氟原子，所说油选自矿物油和合成油。
本发明还涉及将一种油从制冷系统的低压区输送至压缩机区的方法，包括(a)在一种有效用量的烃回油剂存在下，让所说油在制冷系统低压区与至少一种卤代烃接触，和(b)将所说油从制冷系统的低压区输送至压缩机区，其中所说卤代烃含至少一个碳原子和一个氟原子，所说油选自矿物油和合成油。
实施例在以下实施例中，如不注明，则百分数(％)表示某一物料在所说总组合物中的重量百分数。所给的油回流测量误差是±0.5重量％。
将制冷剂R404A(44重量％HFC-125，52重量％HFC-143a和4重量％HFC-134a)放入制冷剂罐中。将HAB 22油(HAB-22是NipponOil出售的一种支链烷基苯油)或HAB加上烃回油剂IsoparH放入铜U形管中，其中油和回油剂总量为10g。恒温浴保持在-20℃。制冷剂蒸气以1,100cm3/min的流速通过U形管并以6，10，20和30分钟的时间间隔测量接收器中油的重量。用POE 22多元醇酯油为基准与HAB 22进行对照。数据示于下面表1。
表1
结果表明，当将IsoparH加进硬烷基苯油(HAB 22)时，油回流与POE相当。
表2
结果表明，将IsoparH加入到3GS矿物油可以得到与Zerol150烷基苯相当的油回流。
表3
结果表明，将IsoparH加入到3GS油中改善了油回流，加15％IsoparH的3GS具有与POE相当的油回流性能。
表4
结果表明，将IsoparH加入到3GS油中改善了油回流，加12、15和18％IsoparH的3GS的油回流性能比POE润滑剂有改善。
表5
数据表明，在-15℃下，在3GS矿物油中的12％IsoparH的粘度与POE接近。3GS中加入3％的戊烷使粘度降低较少。当使用戊烷时，易燃性增加，而IsoparH不易燃。
表6
*视镜中油面下降至视点以下**基于制冷剂和油0.3％IsoparH数据表明，加入6重量％的IsoparH可得到与基准R502/3GS体系类似的COP，制冷能力和油循环。如果没有IsoparH，在视镜中油面下降说明油回流不足。
表7
数据表明，IsoparH有足够的挥发度以被带出油槽并沉积在蒸发器中。蒸发器中IsoparH的存在降低了油的粘度，从而使蒸发器中的油回到压缩机中。油槽中IsoparH浓度由15％降低到2.3％，可使油槽中油粘度保持得足够高以最大限度减少对压缩机润滑的影响。
权利要求
1.一种制冷剂组合物，它含有(a)含至少一个碳原子和一个氟原子的卤代烃；(b)选自矿物油和合成油的油；和(c)含10～16个碳原子的烃回油剂。
2.一种制冷剂组合物，它含有(a)含至少一个碳原子和一个氟原子的卤代烃；和(b)含10～16个碳原子的烃回油剂。
3.一种润滑剂组合物，与卤代烃制冷剂一起用在压缩制冷设备中，它含有(a)选自矿物油和合成油的油；和(b)含10～16个碳原子的烃回油剂。
4.权利要求1、2或3的组合物，其中所说烃回油剂形成所说卤代烃与选自矿物油和合成油的油的溶液。
5.权利要求1的组合物，其中所说烃回油剂小于所说制冷剂组合物的大约10重量％。
6.权利要求1的组合物，其中含有大约40至大约99重量％的卤代烃，大约1至大约60重量％的油和大约0.01至大约10重量％的烃回油剂。
7.权利要求1或2的组合物，其中所说卤代烃含1至6个碳原子和至少一个氟原子，其标准沸点是大约-90℃至大约80℃，并任选地还可以含有氯和氧原子。
8.权利要求7的组合物，其中所说卤代烃选自CCl2F2(CFC-12)，CHCl2F(HCFC-21)，CHClF2(HCFC-22)，CHF3(HFC-23)，CH2ClF(HCFC-31)，CH2F2(HFC-32)，CH3F(HFC-41)，CF3CF3(FC-116)，CHCl2CF3(HCFC-123)，CHClFCClF2(HCFC-123a)，CHClFCF3(HCFC-124)，CHF2CClF2(HCFC-124a)，CHF2CF3(HFC-125)，CH2ClCF3(HCFC-133a)，CHF2CHF2(HFC-134)，CH2FCF3(HFC-134a)，CClF2CH3(HCFC-142b)，CHF2CH2F(HFC-143)，CF3CH3(HFC-143a)，CHClFCH3(HCFC-151a)，CHF2CH3(HFC-152a)，CHF2CCl2CF3(HCFC-225aa)，CHClFCClFCF3(HCFC-225ba)，CHF2CClFCClF2(HCFC-225bb)，CHCl2CF2CF3(HCFC-225ca)，CHClFCF2CClF2(HCFC-225cb)，CHF2CF2CCl2F(HCFC-225cc)，CClF2CHClCF3(HCFC-225da)，CClF2CHFCClF2(HCFC-225ea)，CF3CHFCCl2F(HCFC-225eb)，CHF2CClFCF3(HCFC-226ba)，CHClFCF2CF3(HCFC-226ca)，CHF2CF2CClF2(HCFC-226cb)，CF3CHClCF3(HCFC-226da)，CClF2CHFCF3(HCFC-226ea)，CHF2CF2CF3(HFC-227ca)，CF3CFHCF3(HFC-227ea)，CHF2CClFCHF2(HCFC-235ba)，CH2FCClFCF3(HCFC-235bb)，CHClFCF2CHF2(HCFC-235ca)，CH2ClCF2CF3(HCFC-235cb)，CH2FCF2CClF2(HCFC-235cc)，CHF2CHClCF3(HCFC-235da)，CHClFCHFCF3(HCFC-235ea)，CHF2CHFCClF2(HCFC-235eb)，CClF2CH2CF3(HCFC-235fa)，CHF2CF2CHF2(HFC-236ca)，CH2FCF2CF3(HFC-236cb)，CHF2CHFCF3(HFC-236ea)，CF3CH2CF3(HFC-236fa)，CH2FCF2CHF2(HFC-245ca)，CH3CF2CF3(HFC-245cb)，CHF2CHFCHF2(HFC-245ea)，CH2FCHFCF3(HFC-245eb)，CHF2CH2CF3(HFC-245fa)，CH2FCF2CH2F(HFC-254ca)，CH2CF2CHF2(HFC-254cb)，CH2FCHFCHF2(HFC-254ea)，CH3CHFCF3(HFC-254eb)，CHF2CH2CHF2(HFC-254fa)，CH2FCH2CF3(HFC-254fb)，CH3CF2CH3(HFC-272ca)，CH3CHFCH2F(HFC-272ea)，CH2FCH2CH2F(HFC-272fa)，CH3CH2CF2H(HFC-272fb)，CH3CHFCH3(MFC-281ea)，CH3CH2CH2F(HFC-281fa)，CF3CF2CF2CF2H(HFC-329p)，CF3CF2CFHCF3(HFC-329me)，CF3CF2CF2CFH2(HFC-338q)，CF3CF2CH2CF3(HFC-338mf)，CF3CF2CFHCF2H(HFC-338pe)，CF3CFHCF2CF2H(HFC-338pce)，CHF2CF2CF2CF2H(HFC-338pcc)，CF3CFHCFHCF3(HFC-338mee)，CF3CF2CF2CF2CF2H(HFC-42-11p)，CF3CF2CFHCF2CF3(HFC-42-11mce)，CF3CF2CF2CFHCF3(HFC-42-11me)，CF3CF2CH2CF2CF3(HFC-43-10mcf)，CF3CF2CF2CH2CF3(HFC-43-10mf)，CF3CF2CF2CFH2(HFC-43-10q)，CF3CF2CF2CFHCF2H(HFC-43-10pe)，CF3CF2CFHCF2CF2H(HFC-43-10pce)，CF3CHFCHFCF2CF3(HFC-43-10mee)，CF2HCF2CF2CF2CF2H(HFC-43-10pccc)，CF3CFHCF2CF2CF2H(HFC-43-10pcce)，CF3CFHCF2CFHCF3(HFC-43-10mece)，CF3CF2CF2CF2CF2CF2H(HFC-52-13p)，C4F9OCH3，和C4F9OC2H5.
9.权利要求7的组合物，还含有少于大约10重量％的至少一种C3～C5烃。
10.权利要求1或3的组合物，其中所说油选自链烷烃、环烷烃、芳烃、烷基芳烃、合成链烷烃和聚α-烯烃。
11.权利要求1、2或3的组合物，其中所说烃回油剂包括含11～13个碳原子的烃。
12.一种制冷方法，包括在待冷却的物体附近蒸发权利要求1或2的组合物。
13.一种加热方法，包括在待加热的物体附近冷凝权利要求1或2的组合物。
14.一种使油从压缩制冷系统的非压缩机区返回到压缩机区的方法，包括(a)在含6～16个碳原子的烃回油剂存在下，将选自矿物油和合成油中的油在非压缩机区与含至少一个碳原子和一个氟原子的卤代烃接触，以形成一种含油、卤代烃和烃回油剂的溶液；和(b)将溶液由制冷系统的非压缩机区输送到压缩机区。
15.权利要求14的方法，其中烃回油剂小于包含卤代烃、油和烃回油剂的溶液的大约10重量％。
16.权利要求14的方法，其中包含卤代烃、油和烃回油剂的溶液含大约40至大约99重量％的卤代烃、大约1至大约60重量％的油和大约0.01至大约10重量％的烃回油剂。
17.权利要求14的方法，其中所说含1-6个碳原子和至少一个氟原子的卤代烃的标准沸点是大约-90℃至大约80℃，任选地还可含氯和氧原子。
18.权利要求17的方法，其中所说卤代烃选自CCl2F2(CFC-12)，CHCl2F(HCFC-21)，CHClF2(HCFC-22)，CHF3(HFC-23)，CH2ClF(HCFC-31)，CH2F2(HFC-32)，CH3F(HFC-4l)，CF3CF3(FC-116)，CHCl2CF3(HCFC-123)，CHClFCClF2(HCFC-123a)，CHClFCF3(HCFC-124)，CHF2CClF2(HCFC-124a)，CHF2CF3(HFC-125)，CH2ClCF3(HCFC-133a)，CHF2CHF2(HFC-134)，CH2FCF3(HFC-134a)，CClF2CH3(HCFC-142b)，CHF2CH2F(HFC-143)，CF3CH3(HFC-143a)，CHClFCH3(HCFC-151a)，CHF2CH3(HFC-152a)，CHF2CCl2CF3(HCFC-225aa)，CHClFCClFCF3(HCFC-225ba)，CHF2CClFCClF2(HCFC-225bb)，CHCl2CF2CF3(HCFC-225ca)，CHClFCF2CClF2(HCFC-225cb)，CHF2CF2CCl2F(HCFC-225cc)，CClF2CHClCF3(HCFC-225da)，CClF2CHFCClF2(HCFC-225ea)，CF3CHFCCl2F(HCFC-225eb)，CHF2CClFCF3(HCFC-226ba)，CHClFCF2CF3(HCFC-226ca)，CHF2CF2CClF2(HCFC-226cb)，CF3CHClCF3(HCFC-226da)，CClF2CHFCF3(HCFC-226ea)，CHF2CF2CF2CF3(HFC-227ca)，CF3CFHCF3(HFC-227ea)，CHF2CClFCHF2(HCFC-235ba)，CH2FCClFCF3(HCFC-235bb)，CHClFCF2CHF2(HCFC-235ca)，CH2ClCF2CF3(HCFC-235cb)，CH2CF2CClF2(HCFC-235cc)，CHF2CHClCF3(HCFC-235da)，CHClFCHFCF3(HCFC-235ea)，CHF2CHFCClF2(HCFC-235eb)，CClF2CH2CF3(HCFC-235fa)，CHF2CF2CHF2(HC-236ca)，CH2FCF2CF3(HFC-236cb)，CHF2CHFCF3(HFC-236ea)，CF3CH2CF3(HFC-236fa)，CH2FCF2CHF2(HFC-245ca)，CH3CF2CF3(HFC-245cb)，CHF2CHFCHF2(HFC-245ea)，CH2FCHFCF3(HFC-245eb)，CHF2CH2CF3(HFC-245fa)，CH2FCFC2CH2F(HFC-254ca)，CH2CF2CHF2(HFC-254cb)，CH2FCHFCHF2(HFC-254ea)，CH3CHFCF3(HFC-254eb)，CHF2CH2CHF2(HFC-254fa)，CH2FCH2CF3(HFC-254fb)，CH3CF2CH3(HFC-272ca)，CH3CHFCH2F(HFC-272ea)，CH2FCH2CH2F(HFC-272fa)，CH3CH2CF2H(HFC-272fb)，CH3CHFCH3(HFC-281ea)，CH3CH2CH2F(HFC-281fa)，CF3CF2CF2CF2H(HFC-329p)，CF3CF2CFHCF3(HFC-329me)，CF3CF2CF2CFH2(HFC-338q)，CF3CF2CH2CF3(HFC-338mf)，CF3CF2CFHCF2CFHCF2H(HFC-338pe)，CF3CFHCF2CF2H(HFC-338pce)，CHF2CF2CF2CF2H(HFC-338pcc)，CF3CFHCFHCF3(HFC-338mee)，CF3CF2CF2CF2CF2H(HFC-42-11p)，CF3CF2CFHCF2CF3(HFC-42-11mce)，CF3CF2CF2CFHCF3(HFC-42-11me)，CF3CF2CH2CF2CF3(HFC-43-10mcf)，CF3CF2CF2CH2CF3(HFC-43-10mf)，CF3CF2CF2CF2CFH2(HFC-43-10q)，CF3CF2CF2CFHCF2H(HFC-43-10pe)，CF3CF2CFHCF2CF2H(HFC-43-10pce)，CF3CHFCHFCF2CF3(HFC-43-10mee)，CF2HCF2CF2CF2CF2H(HFC-43-10pccc)，CF3CFHCF2CF2CF2H(HFC-43-10pcce)，CF3CFHCF2CFHCF3(HFC-43-10mece)，CF3CF2CF2CF2CF2CF2H(HFC-52-13p)，C4F9OCH3，和C4F9OC2H5.
19.权利要求17的方法，其中所说卤代烃还含有少于10重量％的至少一种C3～C5烃。
20.权利要求14的方法，其中所说油选自链烷烃、环烷烃、芳烃、烷基芳烃、合成链烷烃和聚α-烯烃。
21.权利要求14的方法，其中所说烃回油剂包括含11至13个碳原子的烃。
全文摘要
公开了含烃回油剂的制冷剂组合物,所说烃回油剂可以使矿物油和合成油润滑剂与含氢碳氟化物和含氢碳氟化物/含氢氟氯化碳－基制冷剂加溶。这些占总制冷剂组合物一小部分的含7～16个碳原子的烃回油剂可以有效地使矿物油和合成油润滑剂从用含氢碳氟化物和含氢碳氟化物/含氢氟氯化碳－基制冷剂进行操作的制冷系统的非压缩机区返回压缩机区。
文档编号C10M105/06GK1333806SQ99815670
公开日2002年1月30日 申请日期1999年7月14日 优先权日1999年1月15日
发明者D·B·比文斯, B·H·米诺尔, A·约科泽基, H·O·斯波苏斯 申请人:纳幕尔杜邦公司