专利名称：用于计量催化剂淤浆的方法
技术领域：
本发明涉及催化剂计量装置和用于计量催化剂淤浆的方法。本发明可有利地用于化学制造，特别是聚乙烯(PE)的生产。
背景技术：
聚乙烯(PE)是通过聚合乙烯(CH2=CH2)单体而合成的。因为聚乙烯聚合物便宜、安全、对大多数环境稳定并且容易加工，因此其在许多应用中是有用的。根据性质，聚乙烯可以分为若干类型，例如但不限于LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(线型低密度聚乙烯)和HDPE(高密度聚乙烯)。每种类型的聚乙烯具有不同的性质和特性。乙烯聚合通常在环流反应器中使用乙烯单体、稀释剂和催化剂、任选的一种或多种共聚单体、任选的活化剂、和氢气进行。环流反应器中的聚合通常在淤浆条件下进行，所产生的聚合物通常为悬浮在稀释剂中的固体颗粒形式。使用泵使反应器中的淤浆连续循环以保持聚合物固体颗粒在稀释剂中的有效悬浮。通过基于间歇原理操作的沉降腿使聚合物淤浆从环流反应器中排出，以回收淤浆。利用沉降腿中的沉降来提高最终作为产物淤浆回收的淤浆的固体浓度。通过加热的闪蒸管线将产物淤浆进一步排放到闪蒸罐，在所述闪蒸罐中将大部分稀释剂和未反应的单体闪蒸出来并且将其再循环。替代地，可将产物淤浆进料至与第一环流反应器串联连接的第二环流反应器，在所述第二环流反应器中可产生第二聚合物级分。典型地，当串联的两个反应器以这种方式使用时，所得聚合物产物是双峰聚合物产物，其包括在第一反应器中产生的第一聚合物级分和在第二反应器中产生的第二聚合物级分，并且具有双峰分子量分布。在从反应器收集聚合物产物并且从聚合物产物中除去烃残留物之后，将聚合物产物干燥，可以添加添加剂并且最后可将聚合物挤出并且制粒。在挤出过程期间，将包括聚合物产物、任选的添加剂等的成分紧密混合，以便获得尽可能均匀的配混料。通常，该混合在挤出机中进行，在所述挤出机中将该成分一起混合且使聚合物产物和任选地使添加剂的一些熔融，使得可发生紧密混合。然后将该熔体挤成棒、冷却并且造粒，例如形成丸粒。以这种形式，所得配混料然后可以用于不同物体的制造。乙烯的聚合涉及在反应器中在聚合催化剂和任选的活化剂(如果需要的话，取决于所使用的催化剂)的存在下乙烯单体的聚合。用于制备聚乙烯的合适的催化剂包括铬型催化剂、齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂。典型地，催化剂以通常负载在二氧化硅上的颗粒形式使用。已经公开了若干涉及催化剂淤浆的制备和将催化剂淤浆供应到聚合反应的系统。通常，为了制备催化剂淤浆，将干燥的固体颗粒催化剂和稀释剂的混合物分配到催化剂混合容器中并且彻底混合。然后，典型地将这样的催化剂淤浆输送到聚合反应器以与通常处于高压条件下的单体反应物接触。当进料颗粒催化剂如二氧化娃负载的催化剂时，可发生颗粒的粘附(adhesion)和催化剂计量阀的退化。这导致设备的机械磨损(wear)以及催化剂的不稳定进料，最终导致不稳定的反应器操作。本发明的目的是提供其中克服上述缺点中的至少一个的、用于输送催化剂的方法。
发明内容
本发明的目的是提供催化剂计量装置以及将其用于改善聚乙烯聚合过程的方法。特别地，本发明提供改进的催化剂计量装置，其提供更长的寿命，而无不希望有的(未预期的，unintended)变化,并且导致聚乙烯聚合的最佳反应条件。在第一方面中，本发明涉及用于计量催化剂淤浆的方法，包括如下步骤-将所述催化剂淤浆进料到催化剂计量装置，所述催化剂计量装置包括具有进口和出口的主体(body)，包括可旋转的催化剂计量阀，所述阀包括可操作地连接到所述进口和出口的催化剂计量室、和布置在所述室中的活塞(piston)，该催化剂计量装置特征在于所述可旋转的催化剂计量阀由硬化到至少60的洛氏(Rockwell)硬度C的铁基(iron-based)合金钢形成，其中所述计量装置确定待分配的催化剂淤浆的量，和-分配所述计量的催化剂淤浆。根据另一方面，本发明涉及催化剂计量装置，其包括具有进口和出口的主体，包括可旋转的催化剂计量阀，所述阀包括可操作地连接到所述进口和出口的催化剂计量室、和布置在所述室中的活塞，其特征在于所述可旋转的催化剂计量阀由硬化到至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成。我们还已发现，本发明的装置对于在二氧化硅载体上提供的固体催化剂是特别有用的。因此，在另一实施方式中，本发明涉及催化剂计量装置用于计量催化剂淤浆的用途，该催化剂计量装置包括具有进口和出口的主体，包括可旋转的催化剂计量阀，所述阀包括可操作地连接到所述进口和出口的催化剂计量室、和布置在所述室中的活塞，该催化剂计量装置特征在于所述可旋转的催化剂计量阀由硬化到至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成；其中所述催化剂淤浆包括固体催化剂和稀释剂，所述固体催化剂是在二氧化硅载体、优选地在多孔二氧化硅载体上提供的。在另一实施方式中，本发明涉及用于计量催化剂淤浆的方法，包括如下步骤将所述催化剂淤浆进料到催化剂计量装置，该催化剂计量装置包括具有进口和出口的主体，包括可旋转的催化剂计量阀，所述阀包括可操作地连接到所述进口和出口的催化剂计量室、和布置在所述室中的活塞，该催化剂计量装置特征在于所述可旋转的催化剂计量阀由硬化到至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成，其中所述计量装置确定待分配的催化剂淤浆的量；和分配所述计量的催化剂淤浆。我们惊讶地发现如本发明中所提出的那样对于催化剂计量阀和对于主体使用特定材料导致计量装置中更少的渗漏(泄露，leakage)以及计量装置被堵塞的机会更低。本发明容许研磨性(abrasive)和粘性的催化剂淤浆、尤其是二氧化硅负载的催化剂淤浆的随时间流逝的精确且良好受控的计量给料(dosing)，同时避免阀的机械磨损。现在进一步描述本发明。在以下段落中，更详细地限定本发明的不同方面。除非明确有相反的说明，如此限定的各个方面可以与任何其它一个或多个方面结合。尤其是，被指示为优选或有利的任何特征可以与被指示为优选或有利的任何其它一个或多个特征结合。
所述描述只是作为实例给出并且不限制本发明。附图标记涉及本文所附的图。
图1示意性地说明根据本发明实施方式的催化剂计量装置的横截面图。图2示意性地说明适合于制备用于生产聚乙烯的催化剂淤浆共混物的催化剂淤浆共混物制备系统的实施方式。
具体实施例方式在一个方面中，本发明涉及用于计量催化剂淤浆的方法，包括如下步骤-将所述催化剂淤浆进料到催化剂计量装置，其中所述计量装置确定待分配的催化剂淤浆的量，和-分配所述计量的催化剂淤浆，其中所述催化剂计量装置包括具有进口和出口的主体，包括可旋转的催化剂计量阀，所述阀包括可操作地连接到所述进口和出口的催化剂计量室、和布置在所述室中的活塞，所述催化剂计量装置特征在于所述可旋转的催化剂计量阀由硬化到至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成。在一个实施方式中，所述活塞是球
形活塞。在另一个方面中，本发明涉及催化剂计量装置，其包括具有进口和出口的主体，包括设置在所述主体内的可旋转的计量阀，所述阀包括在至少两个位置与所述主体的进口和出口连通的催化剂计量室、和布置在所述室中的活塞，其中该阀由硬化到至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成。在一个实施方式中，所述活塞是球形活塞。在一个实施方式中，所述计量装置包括由硬化到至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成的催化剂计量阀。优选地，该阀在催化剂计量装置的主体内是可旋转的。优选地，该阀具有在至少两个位置与进口和出口连通的室，所述室包括活塞，当包含该室的阀旋转时，该活塞能够在所述室内以往复运动移动。优选地，该阀由硬化到至少61、更优选至少62且优选至多63的洛氏硬度C的铁基合金钢形成。洛氏硬度是基于材料的压痕硬度的硬度标度。该无量纲数可以通过如下测量确定压头(indenter)在大的载荷下的贯入(针入,penetration)与通过预加载荷得到的贯入相比的深度。如本发明中使用的，洛氏硬度C是标准测试IS06508-1 :金属材料-洛氏硬度测试-第 I 部分(Metallic materials-Rockwell hardness test-Partl):试验方法(标度C)，其使用150kgf的载荷和120°的金刚石锥形压头。优选地,该阀的铁基合金钢为铸件(casting)形式。该催化剂计量阀的优选的铁基合金钢包括以重量百分比计，1. 2-1. 8%、优选地1. 5%的碳；约10-14%、优选地12%的铬；最高达0. 7%、优选地0. 5%的锰；最高达1. 0%、优选地0. 8%的钥；最高达0. 9%、优选地0. 3%的硅；最高达1. 1%、优选地0. 9%的钒；和至少80%的铁。优选地，该铁基合金钢是无鹤的。优选的铁基合金钢是作为CarpenterNo. 610 (Carpenter Technology Corporation)销售的。 在一个实施方式中，所述催化剂计量装置具有由具有至少58的洛氏硬度C的材料形成的主体。优选地，所述催化剂计量装置具有由硬化到至少58、更优选至少59且最优选至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成的主体。用于所述主体的优选的铁基合金钢包括以重量百分比计，约0. 9-1. 2%的碳、约16-18%的铬、最高达1%的锰、最高达0. 75%的钥、最闻达0. 04%的憐、最闻达1%的娃、最闻达0. 03%的硫和至少80%的铁。优选的铁基合金钢是SS440C，其为不锈钢产品。优选地，所述主体的铁基合金钢为铸件形式。在一个实施方式中，所述催化剂计量阀具有由具有至少58的洛氏硬度C的材料形成的活塞。优选地，该阀具有由硬化到至少58、更优选至少59且最优选至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成的活塞。用于所述活塞的优选的铁基合金钢包括以重量百分比计，约0. 9-1. 2%的碳、约16-18%的铬、最高达1%的锰、最高达0. 75%的钥、最高达0. 04%的磷、最高达1%的硅、最高达0. 03%的硫和至少80%的铁。优选的铁基合金钢是SS440C，其为不锈钢产品。优选地，所述活塞的铁基合金钢为铸件形式。图1示意性地说明根据本发明实施方式的催化剂计量装置。图1呈现计量装置9的优选实施方式，该计量装置9包括具有进口 17和出口 18的主体16，所述装置包括催化剂计量阀19，所述催化剂计量阀19包含可操作地连接到所述进口(17)和出口(18)的计量室20，所述阀19在主体16内是可旋转的，以在至少两个位置与进口 17和出口 18连通，所述阀19包括活塞21，当阀19旋转时该活塞21在室20内以往复运动移动。在一个实施方式中，所述活塞是球形活塞21。在另一实施方式中，所述活塞21是圆柱形的(未显示)。优选地所述活塞是球。根据本发明，该阀由硬化到至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成。在一个实施方式，所述活塞由硬化到至少58的洛氏硬度C的铁基合金钢形成。优选地，所述主体也由硬化到至少58的洛氏硬度C的铁基合金钢形成。这样的装置的工作机理涉及如下顺序装填、装置致动和将特定体积的来自浆罐2的催化剂淤浆排空到混合容器3中(参见图2)。在操作期间，当装置处于第一位置时，固定量的浓缩淤浆流过进口 17并且填充计量阀19内的室20。当装置致动到第二位置时所述量被释放到混合容器3中。计量装置9由此从浆罐2输送固定体积的浓缩淤浆。优选地，使催化剂淤浆从浆罐2移动通过进口 17并且通过出口 18分配到混合容器3中。更详细地，该装置9的作用机理如下。当在第一位置时，装置9被装填或填充预定体积的、催化剂和稀释剂的混合物。周期性地，使该装置致动到第二位置，并且将该体积的混合物从该装置排空到混合容器3中。然后，在致动回到第一位置的准备中，将该装置9再装填或再填充预定体积的混合物，由此将该第二体积的混合物从该装置9排空到混合容器3中。因此，通过计量装置9的循环操作，实现了从浆罐2到混合容器3的浓缩淤浆的流动。该装置的循环时间决定到混合容器3的催化剂流速。例如当该循环时间增加时，催化剂的流速降低。图2说明用于控制聚合反应器中的催化剂注入的设备，其可安装有根据本发明的催化剂计量装置。该设备包含一个或多个催化剂存储容器2 (显示一个)、或所谓的浆罐或锅(pot) 2，其可包含催化剂和稀释剂的(例如茂金属催化剂和异丁烷稀释剂的)固-液淤浆。催化剂可例如以在市售圆筒(drum)或搬运箱(tote bine) 26中的干燥形式提供。催化剂通过管线27经阀输送到存储容器2。取决于使用的稀释剂，可需要在存储容器2中使催化剂处于较高压力条件下。因此，如果稀释剂需要如此的话，则使用合适的系统，将催化剂优选地从这样的圆筒输送到存储容器2，其对于处理较高的压力是合适的。这例如为当使用异丁烷时的情况，因为该稀释剂仅仅在较高的压力水平下为液体。在例如使用己烷作为稀释剂的情况下，不需要存储容器2，因为该稀释剂在低的压力下是液体。根据优选的实施方式，催化剂从圆筒26通过导管27供应到存储容器2，所述供应优选地通过氮气气动输送或通过重力进行。然而，清楚的是，其它类型的将催化剂进料到存储容器中也是合适的并且落在本发明的范围内。在替代实施方式中，催化剂还可在适合于处理7-16巴的较高压力的市售容器中提供。在这样的情况下，这样的市售容器被认为是存储容器2，并且催化剂可以从该市售容器直接进料到混合容器3。催化剂淤浆通过导管6从存储容器2输送到混合容器3中，在该混合容器3中所述催化剂淤浆被稀释以获得用于聚合反应的合适浓度。导管6优选地装备有根据本发明实施方式的催化剂计量装置9，其允许将受控流速的催化剂进料到混合容器3。存储容器2和混合容器3之间的压力差提供将催化剂供应到混合容器的原动力。计量装置9允许向混合容器3输送预定体积的催化剂。以上在图1中呈现了计量装置9的优选实施方式。恰当地控制稀释剂和催化剂之间的比率。这通过如下实现通过催化剂进料系统和催化剂计量装置9恰当地控制来自于存储容器2的催化剂供应；并且通过导管24将合适量的异丁烷稀释剂释放到混合容器3中。混合容器3还装备有用于保持淤浆均匀性的搅拌器25。此外，该设备进一步包括一个或多个导管4，其中所述导管4将混合容器3连接到聚合反应器1，并且稀释的催化剂淤浆经由所述导管4通过设置在这些导管4中的泵送装置而从混合容器3泵送到反应器I。然后通过一个或多个进料装置如活塞装置22将该催化剂提供给反应器I。根据另一方面，本发明涉及本发明的催化剂计量装置用于计量包含固体催化剂和稀释剂的催化剂淤浆的用途，其中所述固体催化剂是在二氧化硅载体上、优选地在多孔二氧化硅载体上提供的。根据一个优选实施方式，催化剂是茂金属型催化剂。根据另一个优选实施方式，催化剂是铬催化剂。如本文中所使用的，术语“催化剂淤浆”指包含催化剂固体颗粒和稀释剂的组合物。所述固体颗粒可以自发地或通过均化技术如混合而悬浮在稀释剂中。所述固体颗粒可不均匀地分布在稀释剂中并形成沉淀物或沉积物。在本发明中，其尤其适用于在稀释剂中的乙烯聚合催化剂的固体颗粒。这些淤浆称为催化剂淤浆。如本文中所使用的，术语“稀释剂”指优选为液体形式(处于液态)的稀释剂。适合于根据本发明使用的稀释剂可以包括但不限于烃稀释剂如脂肪族、脂环族和芳族烃溶齐U、或这样的溶剂的卤代形式。优选的溶剂为C12以下的直链或支链的饱和烃、C5-C9饱和的脂环族或芳族烃或C2-C6的卤代烃。溶剂的非限制性说明性实例为丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、甲基环戊烷、甲基环己烷、异辛烷、苯、甲苯、二甲苯、三氯甲烷、氯苯、四氯乙烯、二氯乙烷和三氯乙烷。在本发明的优选实施方式中，所述稀释剂是异丁烷。然而，由本发明清楚的是根据本发明，也可以应用其它稀释剂。如本文中所使用的，该“催化剂”指导致聚合反应速率的变化而自身在反应中不被消耗的物质。在本发明中，其尤其适用于适合于将乙烯聚合成聚乙烯的催化剂。这些催化剂称为乙烯聚合催化剂。本发明适合于负载的非均相催化剂。在本发明中，其尤其适用于乙烯聚合催化剂如茂金属催化剂、齐格勒-纳塔催化剂和铬催化剂。术语“茂金属催化剂”在本文中用来描述由结合到一个或多个配体的金属原子组成的任何过渡金属络合物。茂金属催化剂是周期表第IV族过渡金属如钛、锆、铪等的化合物，并且具有拥有金属化合物和由环戊二烯基、茚基、芴基或它们的衍生物中的一种或者两种基团组成的配体的配位结构。在烯烃聚合中使用茂金属催化剂具有各种优点。茂金属催化剂具有高的活性，并且能够制备具有增强物理性能的聚合物。茂金属的关键是络合物的结构。取决于期望的聚合物，可以改变茂金属的结构和几何形状以适应生产者的具体需要。茂金属包括单金属中心，其允许对于聚合物的支化和分子量分布的更好控制。单体被插入金到属和生长着的聚合物链之间。在优选实施方式中，茂金属催化剂具有通式(I)或(II)(Ar)2MQ2 ⑴；或R”(Ar)2MQ2 (II)其中根据式(I)的茂金属是非桥联的茂金属，和根据式(II)的茂金属是桥联的茂
金属；其中根据式⑴或(II)的所述茂金属具有两个结合到M的Ar，其可以彼此相同或不同；其中Ar是芳族环、基团或部分并且其中每个Ar独立地选自环戊二烯基、茚基(IND)、四氢茚基(THI)或芴基，其中所述基团各自可任选地被一个或多个各自独立地选自如下的取代基取代卤素、氢硅烷基(hydrosilyl)、其中R是具有1_20个碳原子的烃基的SiR3基团、和具有1-20个碳原子的烃基，并且其中所述烃基任选地包含选自包括B、S1、S、O、F、Cl和P的组中的一个或多个原子；其中M是选自钛、锆、铪和钒的过渡金属；且优选为锆；其中各个Q独立地选自卤素；具有1-20碳原子的烃氧基；和具有1-20个碳原子的烃基，并且其中所述烃基任选地包含选自包括B、S1、S、0、F、Cl和P的组中的一个或多个原子;和其中R”是桥联两个Ar基的二价基团或部分且选自C1-C2亚烷基、锗、硅、硅氧烷、烷基膦和胺，其中所述R”任选地被一个或多个各自独立地选自如下的取代基取代卤素、氢硅烷基、其中R是具有1-20个碳原子的烃基的SiR3基团、和具有1-20个碳原子的烃基，并且其中所述烃基任选地包含选自包括B、S1、S、O、F、Cl和P的组中的一个或多个原子。在本文中使用的术语“具有1-20个碳原子的烃基”意在指选自包括如下的组的部分线型或支化的C1-C2tl烷基；C3-C2tl环烷基；C6-C2tl芳基；c「c2(l烷芳基和C7-C2tl芳烷基，或其任意组合。示例性的烃基是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异戊基、己基、异丁基、庚基、辛基、壬基、癸基、十六烷基、2-乙基己基和苯基。示例性的卤素原子包括氯、溴、氟和碘，并且这些卤素原子中，氟和氯是优选的。示例性的亚烷基是亚甲基、亚乙基和亚丙基。茂金属催化剂的说明性实例包括但不限于双(环戊二烯基)二氯化锆(Cp2ZrCl2)、双(环戊二烯基)二氯化钛(Cp2TiCl2)、双(环戊二烯基)二氯化铪(Cp2HfCl2);双(四氢茚基)二氯化锆、双(茚基)二氯化锆和双(正丁基-环戊二烯基)二氯化锆；亚乙基双(4，5，6，7-四氢-1-茚基)二氯化锆、亚乙基双(1-茚基)二氯化锆、二甲基亚甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基-却-1-基)二氯化错、二苯基亚甲基(环戍二烯基)(荷-9-基)二氯化锆、和二甲基亚甲基[1- (4-叔丁基-2-甲基-环戊二烯基)](芴-9-基)二氯化锆。该茂金属催化剂通常在固体载体上提供。该载体应该是惰性固体，其与常规茂金属催化剂的任意组分不具有化学反应性。该载体优选为二氧化硅化合物。在优选实施方式中，茂金属催化剂是在固体载体、优选二氧化硅载体上提供的。术语“齐格勒-纳塔催化剂”指优选具有通式M1Xn的催化剂，其中M1是选自第IV族到第VII族的过渡金属化合物，其中X是卤素，并且其中n为金属的化合价，M1是第IV族、第V族或第VI族金属，更优选为钛、铬或钒，并且最优选为钛。优选地，X是氯或溴，且最优选为氯。过渡金属化合物的说明性实例包括但不限于TiCl3、TiCl4。术语“铬催化剂”指通过在载体例如二氧化硅或铝载体上沉积铬氧化物获得的催化剂。铬催化剂的说明性实例包括但不限于CrSiO2或CrAl2O315优选地，该催化剂在固体载体、更优选二氧化硅载体、最优选多孔二氧化硅载体上提供。对本发明而言，二氧化硅被认为是催化剂的一部分。优选地，二氧化硅载体具有10-100 u m的平均粒径d50。d50定义为这样的粒度对于该粒度，50体积％的颗粒具有小于该d50的尺寸。d50是在将将颗粒悬浮在环己烧中之后通过在Malvern型分析仪上的激光衍射分析而测量的。合适的Malvern系统包括Malvern2000、Malvern2600和Malvern3600系列。Malvern MasterSizer也可为有用的，因为它通过利用适当的光学模型,应用Mie理论而可更精确地测量对于范围下端(例如小于8 u m的平均粒度)的d50。优选地，所述多孔二氧化硅载体具有200_700m2/g的表面积。优选地，所述二氧化硅载体具有0. 5-3ml/g的孔体积。优选地，所述二氧化硅载体具有50-300埃的平均孔径。在本发明的优选实施方式中，二氧化硅负载的催化剂具有优选小于38度、更优选小于30度的休止角(静止角，angle of repose)。如本文中所使用的术语“休止角”是指基本上干燥的固体催化剂颗粒的堆(pile)保持其坡面(slope)的以度来度量的最大角度。所述休止角可例如通过允许一些基本上干燥的固体催化剂颗粒形成堆积物(heap)而测量。将发生颗粒的滑动，使得呈现出倾斜的表面。自由表面的角度主要取决于所使用的松散(bulk)固体的性质。这个角度对于给定的松散固体而言相当一致，并且定义为“休止角”。根据Bulk Solids Handing,p31,松散固体如固体催化剂的休止角提供如下的其流动行为的指示
权利要求
1.用于计量催化剂淤浆的方法，包括如下步骤 -将所述催化剂淤浆进料到催化剂计量装置，所述催化剂计量装置包括具有进口(17)和出口(18)的主体(16)，包括可旋转的催化剂计量阀(19)，所述阀(19)包括可操作地连接到所述进口(17)和出口(18)的催化剂计量室(20)、和布置在该室(20)内的活塞(21)，所述催化剂计量装置特征在于所述可旋转的催化剂计量阀(19)由硬化到至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成，其中所述计量装置确定待分配的催化剂淤浆的量，和 -分配所述计量的催化剂淤浆。
2.根据权利要求1的方法，其中所述铁基合金钢包括以重量百分比计，1.2-1. 8%的碳、10-14%的络、最闻达O. 7%的猛、最闻达1. 0%的钥、最闻达O. 9%的娃、最闻达1. 1%的钥；和至少80%的铁。
3.根据权利要求1或2的方法，其中主体(16)由具有至少58的洛氏硬度C的材料形成。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中主体(16)由包括如下的铁基合金钢形成以重量百分比计，O. 9-1. 2%的碳、16-18%的铬、最高达1%的锰、最高达O. 75%的钥、最高达O.04%的磷、最高达1%的硅、最高达O. 03%的硫和至少80%的铁。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述计量装置通过在主体(16)内在至少两位置上旋转活塞(21)而确定待分配的催化剂淤浆的量。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中将所述催化剂淤浆从包含浓度高于10重量％的催化剂淤浆的容器进料到所述催化剂计量装置。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中该催化剂淤浆包含固体催化剂和稀释剂，其中所述固体催化剂是在二氧化硅载体上提供的。
8.根据权利要求7的方法，其中所述固体催化剂是在多孔二氧化硅载体上提供的。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中催化剂是茂金属催化剂。
10.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中催化剂是铬催化剂。
11.根据权利要求7-10中任一项的方法，其中所述固体催化剂以高于10重量％的浓度存在。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，包括将所述催化剂淤浆进料到所述催化剂计量装置，将所述计量的催化剂淤浆分配到混合容器中并且将所述催化剂淤浆从所述混合容器泵送到聚合反应器。
13.根据权利要求12的方法，其中所述催化剂催化烯烃的聚合。
14.根据权利要求13的方法，其中所述聚合在淤浆条件下进行。
15.根据权利要求12-14中任一项的方法，其中所述聚合反应器是环流反应器，优选地双环流反应器。
全文摘要
本发明涉及催化剂计量装置，其具有由硬化到至少60的洛氏硬度C的铁基合金钢形成的阀。该装置可用于计量用于乙烯聚合反应的催化剂。本发明还涉及其中在具有铁基合金钢硬化阀的催化剂计量装置中计量催化剂的乙烯聚合，以及涉及包括这样的催化剂计量装置的乙烯聚合反应器。
文档编号F16K27/00GK103038556SQ201180037536
公开日2013年4月10日 申请日期2011年7月29日 优先权日2010年7月30日
发明者D.德瓦克特, D.贝克特 申请人:道达尔研究技术弗吕公司