专利名称：食品中对位红的测试方法
技术领域：
本发明涉及的是一种食品检测技术领域的测试方法，特别涉及一种食品中对位红的测试方法。
背景技术：
“对位红”是一种常用的红色颜料，亦称对硝基苯胺红，属于偶氮系列人工合成的染色剂。目前已知对位红不但对眼睛、皮肤和呼吸系统等有刺激性，而且还具有潜在的致癌性。由于对位红的违法使用于食品生产中而引发了一系列食品安全事件，因此被禁止在食品染色剂中使用。目前检测禁用偶氮染料主要有高效液相色谱法、高效液相色谱-质谱联用技术、气质联用技术和薄层层析法等，其检测下限一般为0.2mg-0.5mg/kg。这些检测技术和方法检测精度高、灵敏、准确、稳定，但所需设备及检测费用昂贵、操作复杂、分析时间长，不能实现现场检测，限制了其推广和应用。
经对现有技术文献检索发现，文君等在《食品研究与开发》(2001年22卷3期63-64页)发表了题为“示波极谱法测定食品中人工合成色素赤藓红”的论文，提出一种用示波极谱法测定食品中人工合成色素的快速检测方法，该方法利用人工合成色素赤藓红在-570mV处产生显著二阶导数波的特点在极谱仪上进行测试，其操作简便、重复性好，但该方法不适用于人工合成的偶氮类染料的检测，另外该方法的检测灵敏度较低，检测下限为18.62mg/L。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种食品中对位红的测试方法，利用偶氮反应形成对位红的偶联物，检测该对位红的偶联物，从而间接得到对位红的含量，本方法能够在短时间内实现大批量样本的测试，同时提高对位红检测灵敏度。
本发明是通过如下技术方案实现的，本发明具体包括如下步骤
(1)首先称取待检样品，用待检样品质量20～60倍的正丁醇-盐酸(体积比为3∶2)萃取液进行液-液萃取，萃取产物用乙腈溶解；(2)分别使标准品和待测样品中对位红衍生化利用还原剂还原生成对硝基苯胺，然后利用偶氮化反应将α-萘乙二胺偶联到对硝基苯胺上，形成对位红的偶联物，从而实现对位红的衍生化。
第一步，还原反应称取对位红标准品，加入该对位红标准品质量2-4倍的氯化亚锡或连二亚硫酸钠为还原剂及稀盐酸，加热、搅拌，至溶液中对位红全部溶解且颜色变为棕黄色，此时对位红被还原成对硝基苯胺，再将溶液继续加热5分钟～10分钟后，冷却到室温，溶液中对位红衍生物的浓度达0.01g/L～0.8g/L，然后加入体积为上述溶液0.5～2倍的乙醚，剧烈振荡2分钟～4分钟后静置，待溶液分层后，收集有机相，将无机相再用同体积的乙醚提取两次，合并有机相，在30℃～35℃水浴中蒸干，得到纯化的对硝基苯胺；第二步，偶氮化反应用10ml～30ml 0.1mol/L稀盐酸溶解上述对硝基苯胺，并在冰浴中静置3分钟～6分钟，再加入与上述对硝基苯胺相同质量的亚硝酸钠，搅拌，使之充分溶解，反应15分钟～20分钟后，加入质量为上述对硝基苯胺的氨基磺酸铵以除去过多的亚硝酸盐；第三步，偶联化在冰浴条件下，向上述反应液中加入质量为上述对硝基苯胺2-6倍的α-萘乙二胺或乙酸副玫瑰苯胺或N-乙基-1-萘胺，搅拌反应15分钟～20分钟，得到对位红的偶联物，然后将该偶联物用液-液萃取法纯化；(3)对标准品所得对位红的偶联产物进行电化学测试，在相同的测试条件下，记录每一个浓度梯度所对应的电流值；所得数据经统计后，用峰电流平均值与相应的标准品偶联产物的浓度值绘制标准曲线。
设置伏安议的扫描速度可设为50～150mV.s-1、灵敏度可设为1～μA/mV，以导数循环伏安法(或微分脉冲伏安法)记录，测试还原电流时，扫描电压范围为0.20V到～0.7V，测试氧化电流时，扫描电压范围为-0.2V到0.7V。以0.02～0.2 mol/L的高氯酸溶液作为电解质支持液，因为高氯酸溶液作为支持液可以使对位红的偶联产物表现出较好的扫描峰形及线性范围；取由上述标准品所得对位红的偶联产物，进行电化学测试，测试氧化电流时，在某一负电位处(-0.4V～-0.6V)搅拌富积90～200秒，静置15～30秒后用导数循环伏安法扫描，测试还原电流时，在某一正电位处(0.4V～0.6V)处搅拌富积90～300秒，其它条件同测氧化电流，由于对位红的偶联产物的氧化峰显著灵敏于还原峰，且峰形良好，因而在标准曲线的绘制及样品的测试中均采用氧化峰电流进行定量，在每个标准样品测试前将电极均置于支持液中进行2～3次扫描，以确证电极上无上次残留待检物干扰，在绘制标准曲线时，每一个浓度梯度设3～7个重复，在相同的测试条件下，记录每一个浓度梯度所对应的氧化峰电流值，所得数据经统计后，用峰电流平均值与相应的标准品的浓度值绘制标准曲线，而后获得相应得回归方程式。在扫描电压0.73V处出现了明显氧化峰，氧化峰电流与对位红衍生物浓度呈现良好线性关系，线性回归方程为ip＝4.569+190.8C，其中C为所检测样品中对位红的浓度，ip为峰电流。
(4)取由待检样品所得对位红的偶联产物，按与上述相同的方法进行电化学测试，根据扫描所得的电流值，由标准曲线所对应的回归方程式，计算出所测样品中对位红浓度。
本发明原理如下本发明首先将待检样品中的对位红进行萃取后再利用还原剂还原成对硝基苯胺，然后利用偶氮反应将α-萘乙二胺偶联到对硝基苯胺上，形成对位红的偶联物，从而实现对位红的衍生化，最后以电化学方法定量检测该对位红的偶联物，间接得到对位红的含量。
本发明首先以氯化亚锡或连二亚硫酸钠为还原剂，将对位红标准品还原，使之形成苯胺类物质，而后用乙醚提取有机相，得到还原型的对位红，然后用亚硝酸钠使其重新偶氮化，最后用α-萘乙二胺完成偶联而实现对位红的衍生化，从而构建对位红良好的氧化还原特性，提高对位红电化学活性；其后用导数循环伏安法或微分脉冲伏安法对样品中的对位红的残留进行测试，运用导数循环伏安法测定对位红时，在扫描电压0.73V处出现了明显氧化峰，氧化峰电流与对位红衍生物浓度呈现良好线性关系，线性回归方程为ip＝4.569+190.8C，其中C为所检测样品中对位红的浓度，ip为峰电流。变异系数RSD为4.5％，准确度为96％，平均回收率为95.63％，检测每个样品所需时间不多于3分钟。本发明无需复杂设备，检测费用低、操作简单、分析快速、灵敏度高，可广泛的应用于食品检测领域。
图1为实施例1中对位红衍生物在玻碳电极上的导数循环伏安曲线图(氧化峰)。
图2为实施例1中玻碳电极上对位红衍生物的氧化峰电流与其浓度的线性回归曲线。
具体实施例方式
下面对本发明的实施例作详细说明本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1本实施例1是在以下实施条件和技术要求条件下实施的首先称取待检样品，用待检样品质量20倍的正丁醇-盐酸(体积比为3∶2)萃取液进行液-液萃取，萃取产物用乙腈溶解；样品来源100份辣椒粉样品。其中，抽检样品50份，加标样品50份。抽检样品从上海市某超市购买，直接进行前处理；加标样品从上海市质量技术监督检验研究院获取辣椒粉样品后，在其中加入不同浓度梯度的对位红标准品(0.05mg/kg到0.2mg/kg)，共分成50份，即构成了50份加标样品。
(2)分别使标准品和待测样品中对位红衍生化称取0.100g对位红，并用乙腈定容至100毫升作为储备液，加入该对位红标准品质量2倍的氯化亚锡为还原剂及稀盐酸，加热、搅拌，至溶液中对位红全部溶解且颜色变为棕黄色，此时对位红被还原成对硝基苯胺，再将溶液继续加热6分钟后，冷却到室温，溶液中对位红衍生物的浓度达0.01g/L～0.8g/L，然后加入体积为上述溶液0.5～2倍的乙醚，剧烈振荡2分钟静置，待溶液分层后，收集有机相，将无机相再用同体积的乙醚提取两次，合并有机相，在31℃水浴中蒸干，得到纯化的对硝基苯胺；而后进行偶氮化反应用10ml～30ml 0.1mol/L稀盐酸溶解上述对硝基苯胺，并在冰浴中静置4分钟，再加入与上述对硝基苯胺相同质量的亚硝酸钠，搅拌，使之充分溶解，反应16分钟后，加入质量为上述对硝基苯胺6倍的氨基磺酸铵以除去过多的亚硝酸盐；最后进行偶联化在冰浴条件下，向上述反应液中加入质量为上述对硝基苯胺2倍的α-萘乙二胺，搅拌反应15分钟，得到对位红的偶联物，并用20ml 0.1mol/L盐酸和20ml乙醚进行分配萃取，将有机相35℃水溶蒸干后转溶到5.0ml二甲基甲酰胺中。
(3)对标准品所得对位红的偶联产物进行电化学测试，在相同的测试条件下，记录每一个浓度梯度所对应的电流值；所得数据经统计后，用峰电流平均值与相应的标准品偶联产物的浓度值绘制标准曲线电化学测试在便携式伏安仪上进行，该仪器由上海辰华仪器有限公司生产，型号为CHI1230，灵敏度可达到0.5pA，体积为28cm×16cm×3cm。仪器测试条件如下描速度设为50mV.s-1，灵敏度设为1μA/mV，扫描电压范围为-0.2V到0.7V，电解质支持液为0.02M高氯酸溶液。分别取不同浓度标准对位红对应的偶联产物5.0ml，加入到电解反应池中，插入三电极测试系统，连接好伏安仪。在-0.4V处搅拌富积120秒，静置20秒后用导数循环伏安法进行扫描，记录每一个浓度梯度所对应的氧化峰电流值。在每个标准样品测试前将电极均置于支持液中进行3次扫描。参见图1本实施例中对位红衍生物在玻碳电极上的导数循环伏安曲线图(氧化峰)，电解支持液为0.02M的高氯酸，扫描范围为0.40V到1.20V；曲线从上到下依次为对位红浓度0.00mg/L、0.03mg/L、0.04mg/L、0.05mg/L、0.06mg/L、0.70mg/L的循环伏安扫描曲线(富积时间为120s；扫速为50mVs-1，记录方式为导数循环伏安法)，横坐标为电位(mV)，纵坐标为氧化峰电流(μA)。所得数据经统计后，用峰电流平均值与相应的标准品的浓度值绘制标准曲线。参见图2本实施例中玻碳电极上对位红衍生物的氧化峰电流与其浓度的线性回归曲线，横坐标为对位红浓度(mg/kg)，纵坐标为氧化峰电流(μA)。
(4)取由待检样品所得对位红的偶联产物，按与上述相同的方法进行电化学测试，根据扫描所得的电流值，由标准曲线所对应的回归方程式，计算出所测样品中对位红浓度。
样品前处理称取5.00g辣椒粉样品，混匀置于50ml三角瓶中，加入5g无水硫酸钠(含水量较少样品可适当减少)，混合均匀，加入15mL乙腈，旋涡振荡1min，再超声提取10min，然后4000rpm离心10min，将上清液过0.45μm有机滤膜。收集滤液，定容到50ml。取滤液10ml，按照上述“标准曲线的绘制”的方法及步骤对样品进行衍生化及偶联处理，然后在相同的测试条件及仪器条件下进行测试，与标准曲线对照，得到所测样品中对位红浓度。
测试结果表明，50份抽检样品中对位红均未检出对位红；标加样品中有48份样品中检出了对位红，平均含量为0.13mg/kg，有2份样品未检出。用液质联用技术对上述样品进行平行测定，结果表明，标加样品中有49份样品中检出了对位红，平均含量为0.15mg/kg，有1份样品未检出。
本实施例检测对位红的准确率及检测限基本上与色谱法相当，假阳性率及假阴性率均小于0.23％，但检测时间远远小于色谱方法，且不需要大型仪器，能实现现场检测，是筛选食品中有无对位红存在的非常有效的工具。
实施例2本实施例2是在以下实施条件和技术要求条件下实施的(1)首先称取待检样品，用待检样品质量40倍的正丁醇-盐酸(体积比为3∶2)萃取液进行液-液萃取，萃取产物用乙腈溶解；样品来源100份辣椒粉样品。其中，抽检样品50份，加标样品50份。抽检样品从上海市某超市购买，直接进行前处理；加标样品从上海市质量技术监督检验研究院获取辣椒粉样品后，在其中加入不同浓度梯度的对位红标准品(0.05mg/kg到0.2mg/kg)，共分成50份，即构成了50份加标样品。
(2)分别使标准品和待测样品中对位红衍生化称取0.100g对位红，并用乙腈定容至100毫升作为储备液，加入该对位红标准品质量3倍的氯化亚锡为还原剂及稀盐酸，加热、搅拌，至溶液中对位红全部溶解且颜色变为棕黄色，此时对位红被还原成对硝基苯胺，再将溶液继续加热8分钟后，冷却到室温，溶液中对位红衍生物的浓度达0.01g/L～0.8g/L，然后加入体积为上述溶液0.5～2倍的乙醚，剧烈振荡3分钟静置，待溶液分层后，收集有机相，将无机相再用同体积的乙醚提取两次，合并有机相，在32℃水浴中蒸干，得到纯化的对硝基苯胺；而后进行偶氮化反应用10ml～30ml 0.1mol/L稀盐酸溶解上述对硝基苯胺，并在冰浴中静置5分钟，再加入与上述对硝基苯胺相同质量的亚硝酸钠，搅拌，使之充分溶解，反应18分钟后，加入质量为上述对硝基苯胺6倍的氨基磺酸铵以除去过多的亚硝酸盐；最后进行偶联化在冰浴条件下，向上述反应液中加入质量为上述对硝基苯胺4倍的乙酸副玫瑰苯胺搅拌反应18分钟，得到对位红的偶联物，并用20ml 0.1mol/L盐酸和20ml乙醚进行分配萃取，将有机相35℃水溶蒸干后转溶到5.0ml二甲基甲酰胺中。
(3)对标准品所得对位红的偶联产物进行电化学测试，在相同的测试条件下，记录每一个浓度梯度所对应的电流值；所得数据经统计后，用峰电流平均值与相应的标准品偶联产物的浓度值绘制标准曲线电化学测试在便携式伏安仪上进行，该仪器由上海辰华仪器有限公司生产，型号为CHI1230，灵敏度可达到0.5pA，体积为28cm×16cm×3cm。仪器测试条件如下描速度设为50mV.s-1，灵敏度设为1μA/mV，扫描电压范围为0.0V到-0.8V，电解质支持液为0.02M高氯酸溶液。分别取不同浓度标准对位红对应的偶联产物5.0ml，加入到电解反应池中，插入三电极测试系统，连接好伏安仪。在-0.4V处搅拌富积120秒，静置20秒后用导数循环伏安法进行扫描，记录每一个浓度梯度所对应的还原峰电流值。在每个标准样品测试前将电极均置于支持液中进行3次扫描。所得数据经统计后，用峰电流平均值与相应的标准品的浓度值绘制标准曲线。
(4)取由待检样品所得对位红的偶联产物，按与上述相同的方法进行电化学测试，根据扫描所得的电流值，由标准曲线所对应的回归方程式，计算出所测样品中对位红浓度样品前处理称取5.00g辣椒粉样品，混匀置于50ml三角瓶中，加入5g无水硫酸钠(含水量较少样品可适当减少)，混合均匀，加入15mL乙腈，旋涡振荡1min，再超声提取10min，然后4000rpm离心10min，将上清液过0.45μm有机滤膜。收集滤液，定容到50ml。取滤液10ml，按照上述“标准曲线的绘制”的方法及步骤对样品进行衍生化及偶联处理，然后在相同的测试条件及仪器条件下进行测试，与标准曲线对照，得到所测样品中对位红浓度。
本实施例测试结果表明，50份抽检样品中对位红均未检出对位红；标加样品中有42份样品中检出了对位红，平均含量为0.14mg/kg，有8份样品未检出。用液质联用技术对上述样品进行平行测定，结果表明，标加样品中有48份样品中检出了对位红，平均含量为0.11mg/kg，有2份样品未检出。
本实施例检测对位红的准确率低于色谱法，但检测时间短于色谱方法。
实施例3本实施例3是在以下实施条件和技术要求条件下实施的(1)首先称取待检样品，用待检样品质量60倍的正丁醇-盐酸(体积比为3∶2)萃取液进行液-液萃取，萃取产物用乙腈溶解；样品来源100份胡椒粉样品。其中，抽检样品50份，加标样品50份。抽检样品从上海市某超市购买，直接进行前处理；加标样品从上海市质量技术监督检验研究院获取辣椒粉样品后，在其中加入不同浓度梯度的对位红标准品(0.05mg/kg到0.2mg/kg)，共分成50份，即构成了50份加标样品。
(2)分别使标准品和待测样品中对位红衍生化称取0.100g对位红，并用乙腈定容至100毫升作为储备液，加入该对位红标准品质量4倍的连二亚硫酸钠为还原剂及稀盐酸，加热、搅拌，至溶液中对位红全部溶解且颜色变为棕黄色，此时对位红被还原成对硝基苯胺，再将溶液继续加热10分钟后，冷却到室温，溶液中对位红衍生物的浓度达0.01g/L～0.8g/L，然后加入体积为上述溶液0.5～2倍的乙醚，剧烈振荡4分钟静置，待溶液分层后，收集有机相，将无机相再用同体积的乙醚提取两次，合并有机相，在33℃水浴中蒸干，得到纯化的对硝基苯胺；而后进行偶氮化反应用10ml～30ml0.1mol/L稀盐酸溶解对硝基苯胺，并在冰浴中静置6分钟，再加入与对硝基苯胺相同质量的亚硝酸钠，搅拌，使之充分溶解，反应20分钟后，加入质量为上述对硝基苯胺6倍的氨基磺酸铵以除去过多的亚硝酸盐；最后进行偶联化在冰浴条件下，向上述反应液中加入质量为上述对硝基苯胺6倍的N-乙基-1-萘胺，搅拌反应20分钟，得到对位红的偶联物，并用20ml 0.1mol/L盐酸和20ml乙醚进行分配萃取，将有机相35℃水溶蒸干后转溶到5.0ml二甲基甲酰胺中。
(3)对标准品所得对位红的偶联产物进行电化学测试，在相同的测试条件下，记录每一个浓度梯度所对应的电流值；所得数据经统计后，用峰电流平均值与相应的标准品偶联产物的浓度值绘制标准曲线电化学测试在便携式伏安仪上进行，该仪器由上海辰华仪器有限公司生产，型号为CHI1230，灵敏度可达到0.5pA，体积为28cm×16cm×3cm。仪器测试条件如下描速度设为50mV.s-1，灵敏度设为1μA/mV，扫描电压范围为-0.2V到0.7V，电解质支持液为0.02M高氯酸溶液。分别取不同浓度标准对位红对应的偶联产物5.0ml，加入到电解反应池中，插入三电极测试系统，连接好伏安仪。在-0.4V处搅拌富积120秒，静置20秒后用导数循环伏安法进行扫描，记录每一个浓度梯度所对应的氧化峰电流值。在每个标准样品测试前将电极均置于支持液中进行3次扫描。所得数据经统计后，用峰电流平均值与相应的标准品的浓度值绘制标准曲线。
(4)取由待检样品所得对位红的偶联产物，按与上述相同的方法进行电化学测试，根据扫描所得的电流值，由标准曲线所对应的回归方程式，计算出所测样品中对位红浓度样品前处理称取5.00g胡椒粉样品，混匀置于50ml三角瓶中，加入5g无水硫酸钠(含水量较少样品可适当减少)，混合均匀，加入15mL乙腈，旋涡振荡1min，再超声提取10min，然后4000rpm离心10min，将上清液过0.45μm有机滤膜。收集滤液，定容到50ml。取滤液10ml，按照上述“标准曲线的绘制”的方法及步骤对样品进行衍生化及偶联处理，然后在相同的测试条件及仪器条件下进行测试，与标准曲线对照，得到所测样品中对位红浓度。
本实施例测试结果表明，测试结果表明，50份抽检样品中对位红均未检出对位红；标加样品中有49份样品中检出了对位红，平均含量为0.14mg/kg，有1份样品未检出。用液质联用技术对上述样品进行平行测定，结果表明，标加样品中有50份样品中检出了对位红，平均含量为0.13mg/kg。
本实施例检测对位红的准确率及检测限基本上与色谱法相当，但检测时间远远小于色谱方法。与检测辣椒粉样品相比，各项结果基本相当，说明本发明建立的检测方法能适用于检测不同种实物样品。
权利要求
1.一种食品中对位红的测试方法，其特征在于，包括如下步骤(1)首先称取待检样品，用待检样品质量20～60倍的正丁醇-盐酸萃取液进行萃取，萃取产物用乙腈溶解；(2)分别使标准品和待测样品中的对位红经过还原反应，偶氮化反应，偶联化实现对位红的衍生化，得到对位红的偶联产物；(3)对标准品所得对位红的偶联产物进行电化学测试，在相同的测试条件下，记录每一个浓度梯度所对应的电流值；所得数据经统计后，用峰电流平均值与相应的标准品偶联产物的浓度值绘制标准曲线；(4)将步骤(2)中待检食品样品所得对位红的偶联产物，按与步骤(3)相同的电化学测试方法扫描获得电流值，由所得电流值用步骤(3)所述标准曲线对应的回归方程计算出所待检食品样品中对位红浓度。
2.如权利要求1所述的食品中对位红的测试方法，其特征是，所述的还原反应是称取对位红样品，加入该对位红样品质量2-4倍的氯化亚锡或连二亚硫酸钠为还原剂及稀盐酸，加热、搅拌，至溶液中对位红全部溶解且颜色变为棕黄色，再将溶液继续加热5分钟～10分钟后，冷却到室温，溶液中对位红衍生物的浓度达0.01g/L～0.8g/L，然后加入体积为上述溶液0.5～2倍的乙醚，剧烈振荡2分钟～4分钟后静置，待溶液分层后，收集有机相，将无机相再用同体积的乙醚提取两次，合并有机相，在30℃～35℃水浴中蒸干，得到纯化的对硝基苯胺。
3.如权利要求1所述的食品中对位红的测试方法，其特征是，所述的偶氮化反应是用10ml～30ml 0.1mol/L稀盐酸溶解还原反应中得到的对硝基苯胺，并在冰浴中静置3分钟～6分钟，再加入与上述对硝基苯胺相同质量的亚硝酸钠，搅拌，使之充分溶解，反应15分钟～20分钟后，加入氨基磺酸铵以除去过多的亚硝酸盐。
4.如权利要求1所述的食品中对位红的测试方法，其特征是，所述的偶联化是在冰浴条件下，向偶氮化反应液中加入α-萘乙二胺或乙酸副玫瑰苯胺或N-乙基-1-萘胺，搅拌反应15分钟～20分钟，得到对位红的偶联物。
5.如权利要求1所述的食品中对位红的测试方法，其特征是，步骤(3)中所述的电化学测试的测试条件为设置伏安议的扫描速度设为50mV.s-1～150mV.s-1、灵敏度设为1～μA/mV，以导数循环伏安法记录，测试还原电流时，扫描电压范围为0.20V～0.7V，测试峰电流时，扫描电压范围为-0.2V～0.7V，以0.02mol/L～0.2mol/L的高氯酸溶液作为电解质支持液。
6.如权利要求1或5所述的食品中对位红的测试方法，其特征是，所述峰电流是氧化峰电流。
7.如权利要求6所述的食品中对位红的测试方法，其特征是，所述的氧化峰电流，其与相应对位红偶联产物浓度呈现良好线性关系，线性回归方程为ip＝4.569+190.8C，其中C为所检测样品中对位红的浓度，ip为氧化峰电流。
全文摘要
一种食品检测技术领域的“对位红”的测试方法。本发明首先将待检样品中的对位红进行萃取后再利用还原剂还原成对硝基苯胺，然后利用偶氮反应将α－萘乙二胺偶联到对硝基苯胺上，形成对位红的偶联物，从而实现对位红的衍生化，最后以电化学方法定量检测该对位红的偶联物，间接得到对位红的含量。本方法能够在短时间内实现大批量样本的测试，同时提高对位红检测灵敏度。
文档编号G01N1/28GK101042364SQ20071003963
公开日2007年9月26日 申请日期2007年4月19日 优先权日2007年4月19日
发明者刘国艳, 柴春彦, 刘海峰 申请人:上海交通大学