专利名称：水质铜的检测联喹啉分光光度法的制作方法
技术领域：
本发明属于水质铜的检测方法领域，尤其是一种测定时间短、操作简便且准确度 高的水质铜的检测联喹啉分光光度法。
背景技术：
传统水质铜的检测方法有水质铜的检测2，9- 二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法和 水质铜的检测二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法。这两种方法都用到了萃取的步骤，使 得测定过程复杂，用时较长，且不适合仪器生产使用该配方。
发明内容
本发明的目的是提供一种测定时间短、操作简便且准确度高的水质铜的检测联喹 啉分光光度法。本发明的技术方案是水质铜的检测联喹啉分光光度法，其特征是包括下列步 骤(1)制作铜标准储备液称取0. 0999-0. IOOOlg抛光的电解铜丝或铜箔，置于锥形 瓶中，加入IOmL水和5mL硝酸(P2tl= 1.40g/mL)，加热使铜全部溶解，煮沸溶液以驱除氮的 氧化物，溶液冷却后加入50mL水，定量转移到IOOOmL容量瓶中，用水稀释至标线并混勻；(2)采样和样品采集IOOOmL待测水样，从水样中取两份均勻试样，每份IOOmL置 于烧杯中，作为消解试样；(3)检测，具体包括下列步骤①校准用七个容量瓶，分别加入L00mg/L、2.00mg/L、3.00mg/L、4.00mg/L、 5. 00mg/L、6. 00mg/L、7. 00mg/L的铜标准溶液IOmL,在容量瓶中分别加入P 20 = 1. 84g/mL 硫酸lmL，充分摇勻；然后，按照每次按ImL的加入量分别给容量瓶中加入氢氧化铵溶液，把 PH 值调到 2. 9-3. 1 ；分别给容量瓶中加入缓冲溶液2. 8-3. 2mL,然后再加入还原剂0. 9-1. ImL,充分摇 勻后加入联喹啉0. 9-1. lmL，产生紫红色络合物；将反应后的溶液分别放入IOmm比色皿内，在560nm处以水为参比，分别测量试份 的吸光度；以水做参比，从测得铜标准溶液的吸光度中减去试剂空白吸光度后与对应的铜含 量绘制校准曲线；如果试份中铜的含量低于lmg/L，还需要绘制一条浓度系列更低，为原来 浓度的9. 5-10. 5%的校准曲线；吸取铜标准溶液0. 1-1. Omg/L，按上述步骤进行操作，测量 吸光度时，改用30mm比色皿；②测定，具体包括下列步骤(A)消解分别向每份试样中加入P 2Q = 1. 84g/mL的硫酸ImL和P 2(1 = 1. 40g/ mL硝酸5mL，然后放入每粒重量为0. 3-0. 5g的玻璃珠4_5粒，置电热板上加热消解至冒三 氧化硫白烟为止；如果溶液仍然带色，冷却后加入P 2。= 1. 40g/mL硝酸5mL，继续加热至冒三氧化硫白烟，直到溶液无色；溶液冷却后加入70_90mL水，加热至沸腾并保持3分钟，冷却后滤入容量瓶中，用 洗涤水补加至标线并混勻；将步骤(2)采样和样品中的第一份试样按下述步骤(B)进行操作；(B)测定将消解后的试样取10mL，置于容量瓶中，按步骤①中方法从加氢氧化铵 开始进行测定；测量出试份的吸光度后，减去空白吸光度后，从校准曲线上查得铜的含量；③空白实验用IOOmL水代替试样，按㈧步骤和⑶步骤进行处理，空白试样在 相同条件下同时进行测定；④校准试验将步骤(2)采样和样品中的第二份消解试样中吸取部分溶液，加入 铜标准溶液数毫升，使试份体积不超过10mL，按(B)步骤进行测定，重复进行操作，三次以 上，以确定有无干扰影响；(4)结果表示步骤从校准曲线上查得的数据即为水样中铜的浓度。本发明的效果是本方法测定铜的最低检出限为0. lmg/L，上限能到7mg/L，而对 于与本方案最为相近的两套方案检出上限只能到3mg/L和0. 60mg/L。本方法可以测量高于 另外两种方法检出上限的水质中的铜含量，避免稀释带来的误差。下面结合不限定实施例对本发明做进一步的说明。
具体实施例方式实施例1 水质铜的检测联喹啉分光光度法，包括下列步骤1、适用范围(1)本检测方法适用于实验室对于地面水、生活污水、和工业废水中铜的测定； (2)本检测方法适用于在线自动检测仪器对于地面水、生活污水、和工业废水中铜的测定。比色皿光程为10mm，铜的最低检出限为0. lmg/L,测定上限为7mg/L。2、定义(1)可溶性铜未经酸化的水样，通过0.45um滤膜后测得的铜浓度；(2) 总铜未经过滤的水样，经剧烈消解后测得的铜浓度。3、原理。用盐酸羟胺把二价铜离子还原为亚铜离子，在微酸性溶液中，亚铜离子和 联喹啉反应，生成紫红色络合物，在波长560nm处测量吸光度。4、试剂。在测定过程中，均使用去离子水或全玻璃蒸馏器制得的重蒸馏水。除非另有说明， 均使用公认的分析纯试剂。(4. 1)硫酸(H2SO4) =P 20 = 1. 84g/mL，优级纯；(4. 2)硝酸(HNO3) P 20 = 1. 40g/mL，优级纯；(4. 3)盐酸(HCl) =P20 = 1. 19g/mL ；(4. 4)还原剂；(4. 5)氢氧化铵溶液；(4. 6)缓冲溶液(4. 7)显色剂联喹啉溶液
(4. 8)铜标准储备液100mg/L称取0. 1000士0. OOOlg抛光的电解铜丝或铜箔(纯度99.9%以上)，置于2501^锥 形瓶中，加入IOmL水和5mL硝酸(4. 2)，直到反应速率变慢时微微加热，使全部铜溶解。接 着，煮沸溶液以驱除氮的氧化物。冷却后加入50mL水，定量转移到IOOOmL容量瓶中，用水 稀释至标线并混勻。在使用时稀释成所需浓度的溶液以备测量。5、仪器。常用实验室设备(1)分光光度计，(2)锥形瓶、容量瓶25mL。6、采样和样品(6. 1)实验样品。采集IOOOmL水样，立即进行测定，若不能立即测定，为了防止铜 离子吸附在采样容器壁上，向每升试样中加入5mL(l+l)的盐酸，酸化至PH约为1.5.采样 容器宜用塑料桶。(6. 2)试样。从水样中取两份均勻试样，每份IOOmL置于250mL烧杯中，作为消解试样。7、步骤(7. 1)校准。用七个容量瓶，分别加入1. 00,2. 00,3. 00,4. 00,5. 00,6. 00,7. 00mg/L 的铜标准 溶液10mL，加入ImL硫酸(P 2(1 = 1. 84g/mL)，充分摇勻。每次按ImL的加入量加入氢氧化 铵溶液，把PH值调到3。加入缓冲溶液(4. 6) 3mL,再加入还原剂(4. 4) ImL,充分摇勻后加入显色剂联喹啉 lmL，产生紫红色络合物。将反应后的溶液放入IOmm比色皿内，在560nm处以水为参比，测量试份的吸光度。以水做参比，从测得铜标准溶液的吸光度中减去试剂空白吸光度后与对应的铜含 量绘制校准曲线。如果试份中铜的含量低于lmg/L，还需要绘制一条浓度系列更低的校准曲线，为原 来浓度的10%的校准曲线。吸取铜标准溶液0. 1-1. Omg/L，按上述步骤进行操作。测量吸 光度时，改用30mm比色皿。(7. 2)测定(7. 2. 1)消解。向每份试样中加入ImL硫酸(P 2(1 = 1. 84g/mL)和5mL硝酸(P 20 =1.40g/mL)，并放入每粒重量为0. 3-0. 5g的玻璃珠4_5粒，置电热板上加热消解(注意勿 喷溅)至冒三氧化硫白烟为止。如果溶液仍然带色，冷却后加入5mL硝酸，继续加热至冒三 氧化硫白烟为止。必要时重复上述操作，直到溶液无色。冷却后加入约SOmL水，加热至沸腾并保持3min，冷却后滤入IOOmL容量瓶中，用水 洗涤烧杯和滤纸，用洗涤水补加至标线并混勻。将第二份消解后的试样(D)保存起来，用于校核试验(7. 4)。把第一份试样按下述 步骤进行操作。(7. 2. 2)测定。将消解后的试样取10mL，置于容量瓶中，按(7. 1)的步骤从加氢氧 化铵开始进行测定。测量出试份的吸光度后，减去空白吸光度后，从校准曲线上查得铜的含量。(7.3)空白实验
用IOOmL水代替试样，按(7. 2. 1)和(7. 2. 2)步骤进行处理。空白试样在相同条 件下同时进行测定。(7. 4)校准试验从第二份消解试样(D)中吸取适量体积的溶液，加入铜标准溶液数毫升，使试份 体积不超过10mL，按7. 2. 2进行测定，重复进行操作，重复操作的次数大于三次，以确定有 无干扰影响。8、结果表示从校准曲线上查的的即为水样中铜的浓度。实施例2 水质铜的检测联喹啉分光光度法，其特征是包括下列步骤(1)制作铜标准储备液称取0. 0999-0. IOOOlg抛光的电解铜丝或铜箔，置于锥形 瓶中，加入IOmL水和P2tl= 1.40g/mL硝酸5mL硝酸，加热使铜全部溶解，煮沸溶液以驱除 氮的氧化物，溶液冷却后加入50mL水，定量转移到IOOOmL容量瓶中，用水稀释至标线并混 勻；(2)采样和样品采集IOOOmL待测水样，从水样中取两份均勻试样，每份IOOmL置 于烧杯中，作为消解试样；(3)检测，具体包括下列步骤①校准用七个容量瓶，分别加入L00mg/L、2.00mg/L、3.00mg/L、4.00mg/L、 5. 00mg/L、6. 00mg/L、7. 00mg/L的铜标准溶液IOmL,在容量瓶中分别加入P 20 = 1. 84g/mL 硫酸lmL，充分摇勻；然后，按照每次按ImL的加入量分别给容量瓶中加入氢氧化铵溶液，把 PH值调到2.9 ；分别给容量瓶中加入缓冲溶液2. 8mL,然后再加入还原剂0. 9mL,充分摇勻后加入 联喹啉0. 9mL，产生紫红色络合物；将反应后的溶液分别放入IOmm比色皿内，在560nm处以水为参比，分别测量试份 的吸光度；以水做参比，从测得铜标准溶液的吸光度中减去试剂空白吸光度后与对应的铜含 量绘制校准曲线；如果试份中铜的含量低于lmg/L，还需要绘制一条浓度系列更低，为原来 浓度的9.5%的校准曲线；吸取铜标准溶液0. 1-1. Omg/L，按上述步骤进行操作，测量吸光 度时，改用30mm比色皿；②测定，具体包括下列步骤(A)消解分别向每份试样中加入P = 1. 84g/mL的硫酸ImL和P 2(1 = 1. 40g/ mL硝酸5mL，然后放入每粒重量为0. 3-0. 5g的玻璃珠4_5粒，置电热板上加热消解至冒三 氧化硫白烟为止；如果溶液仍然带色，冷却后加入P = 1. 40g/mL硝酸5mL，继续加热至冒 三氧化硫白烟，直到溶液无色；溶液冷却后加入70_90mL水，加热至沸腾并保持3分钟，冷却后滤入容量瓶中，用 洗涤水补加至标线并混勻；将步骤( 采样和样品中的第一份试样按下述步骤(B)进行操作；(B)测定将消解后的试样取10mL，置于容量瓶中，按步骤①中方法从加氢氧化铵 开始进行测定；测量出试份的吸光度后，减去空白吸光度后，从校准曲线上查得铜的含量；
③空白实验用IOOmL水代替试样，按㈧步骤和⑶步骤进行处理，空白试样在 相同条件下同时进行测定；④校准试验将步骤( 采样和样品中的第二份消解试样中吸取部分溶液，加入 铜标准溶液数毫升，使试份体积不超过10mL，按(B)步骤进行测定，重复进行操作，三次以 上，以确定有无干扰影响；(4)结果表示步骤从校准曲线上查得的数据即为水样中铜的浓度。实施例3 水质铜的检测联喹啉分光光度法，其特征是包括下列步骤(1)制作铜标准储备液称取0. 0999-0. IOOOlg抛光的电解铜丝或铜箔，置于锥形 瓶中，加入IOmL水和P2tl= 1.40g/mL硝酸5mL硝酸，加热使铜全部溶解，煮沸溶液以驱除 氮的氧化物，溶液冷却，溶液冷却后加入50mL水，定量转移到IOOOmL容量瓶中，用水稀释至 标线并混勻；(2)采样和样品采集IOOOmL待测水样，从水样中取两份均勻试样，每份IOOmL置 于烧杯中，作为消解试样；(3)检测，具体包括下列步骤①校准用七个容量瓶，分别加入L00mg/L、2.00mg/L、3.00mg/L、4.00mg/L、 5. 00mg/L、6. 00mg/L、7. 00mg/L的铜标准溶液IOmL,在容量瓶中分别加入P 20 = 1. 84g/mL 硫酸lmL，充分摇勻；然后，按照每次按ImL的加入量分别给容量瓶中加入氢氧化铵溶液，把 PH值调到3. 1 ；分别给容量瓶中加入缓冲溶液3. 2mL，然后再加入还原剂1. lmL，充分摇勻后加入 联喹啉1. lmL，产生紫红色络合物；将反应后的溶液分别放入IOmm比色皿内，在560nm处以水为参比，分别测量试份 的吸光度；以水做参比，从测得铜标准溶液的吸光度中减去试剂空白吸光度后与对应的铜含 量绘制校准曲线；如果试份中铜的含量低于lmg/L，还需要绘制一条浓度系列更低，为原来 浓度的9.5%的校准曲线；吸取铜标准溶液0. 1-1. Omg/L，按上述步骤进行操作，测量吸光 度时，改用30mm比色皿；②测定，具体包括下列步骤(A)消解分别向每份试样中加入P = 1. 84g/mL的硫酸ImL和P 2(1 = 1. 40g/ mL硝酸5mL，然后放入每粒重量为0. 3-0. 5g的玻璃珠4_5粒，置电热板上加热消解至冒三 氧化硫白烟为止；如果溶液仍然带色，冷却后加入P = 1. 40g/mL硝酸5mL，继续加热至冒 三氧化硫白烟，直到溶液无色；溶液冷却后加入70_90mL水，加热至沸腾并保持3分钟，冷却后滤入容量瓶中，用 洗涤水补加至标线并混勻；将步骤( 采样和样品中的第一份试样按下述步骤(B)进行操作；(B)测定将消解后的试样取10mL，置于容量瓶中，按步骤①中方法从加氢氧化铵 开始进行测定；测量出试份的吸光度后，减去空白吸光度后，从校准曲线上查得铜的含量；③空白实验用IOOmL水代替试样，按㈧步骤和⑶步骤进行处理，空白试样在 相同条件下同时进行测定；
④校准试验将步骤( 采样和样品中的第二份消解试样中吸取部分溶液，加入 铜标准溶液数毫升，使试份体积不超过10mL，按(B)步骤进行测定，重复进行操作，三次以 上，以确定有无干扰影响；(4)结果表示步骤从校准曲线上查得的数据即为水样中铜的浓度。
权利要求
1.水质铜的检测联喹啉分光光度法，其特征是包括下列步骤(1)制作铜标准储备液称取0.0999-0. IOOOlg抛光的电解铜丝或铜箔，置于锥形瓶 中，加入IOmL水和5mL硝酸(P 2(1 = 1. 40g/mL)，加热使铜全部溶解，煮沸溶液以驱除氮的 氧化物，溶液冷却后加入50mL水，定量转移到IOOOmL容量瓶中，用水稀释至标线并混勻；(2)采样和样品采集IOOOmL待测水样，从水样中取两份均勻试样，每份IOOmL置于烧 杯中，作为消解试样；(3)检测，具体包括下列步骤①校准用七个容量瓶，分别加入1. 00mg/L、2. 00mg/L、3. 00mg/L、4. 00mg/L、5. OOmg/ L、6. 00mg/L、7. OOmg/L的铜标准溶液10mL，在容量瓶中分别加入P加=1. 84g/mL硫酸lmL， 充分摇勻；然后，按照每次按ImL的加入量分别给容量瓶中加入氢氧化铵溶液，把PH值调到 2. 9-3. 1 ；分别给容量瓶中加入缓冲溶液2. 8-3. 2mL，然后再加入还原剂0. 9-1. lmL，充分摇勻后 加入联喹啉0. 9-1. lmL，产生紫红色络合物；将反应后的溶液分别放入IOmm比色皿内，在560nm处以水为参比，分别测量试份的吸 光度；以水做参比，从测得铜标准溶液的吸光度中减去试剂空白吸光度后与对应的铜含量绘 制校准曲线；如果试份中铜的含量低于lmg/L，还需要绘制一条浓度系列更低，为原来浓度 的9. 5-10.5%的校准曲线；吸取铜标准溶液0. 1-1. 0mg/L，按上述步骤进行操作，测量吸光 度时，改用30mm比色皿；②测定，具体包括下列步骤(A)消解分别向每份试样中加入P20 = 1. 84g/mL的硫酸ImL和P 20 = 1. 40g/mL硝 酸5mL，然后放入每粒重量为0. 3-0. 5g的玻璃珠4-5粒，置电热板上加热消解至冒三氧化硫 白烟为止；如果溶液仍然带色，冷却后加入P^1= 1.40g/mL硝酸5mL，继续加热至冒三氧化 硫白烟，直到溶液无色；溶液冷却后加入70-90mL水，加热至沸腾并保持3分钟，冷却后滤入容量瓶中，用洗涤 水补加至标线并混勻；将步骤( 采样和样品中的第一份试样按下述步骤(B)进行操作；(B)测定将消解后的试样取10mL，置于容量瓶中，按步骤①中方法从加氢氧化铵开始 进行测定；测量出试份的吸光度后，减去空白吸光度后，从校准曲线上查得铜的含量；③空白实验用IOOmL水代替试样，按(A)步骤和(B)步骤进行处理，空白试样在相同 条件下同时进行测定；④校准试验将步骤( 采样和样品中的第二份消解试样中吸取部分溶液，加入铜标 准溶液数毫升，使试份体积不超过10mL，按(B)步骤进行测定，重复进行操作，三次以上，以 确定有无干扰影响；(4)结果表示步骤从校准曲线上查得的数据即为水样中铜的浓度。
全文摘要
一种测定时间短、操作简便且准确度高的水质铜的检测联喹啉分光光度法。技术方案是其特征是包括下列步骤(1)制作铜标准储备液；(2)采样和样品；(3)检测，具体包括下列步骤①校准；②测定；③空白实验；④校准试验；(4)结果表示步骤从校准曲线上查得的数据即为水样中铜的浓度。
文档编号G01N21/78GK102095724SQ20101055646
公开日2011年6月15日 申请日期2010年11月24日 优先权日2010年11月24日
发明者张孝磊, 程丽华, 赵军峰, 高心岗 申请人:青岛佳明测控仪器有限公司