专利名称：三氟化硼衍生—气相色谱质谱法测定水中苄嘧磺隆的方法
技术领域：
本发明涉及一种分析水样中除草剂BSM (苄嘧磺隆)的方法，具体涉及采用三氟化硼衍生一气相色谱质谱法分析水中的苄嘧碘隆的方法。
背景技术：
BSM(苄嘧磺隆)是一种常见的除草剂，适用于稻田防除I年生及多年生阔叶杂草和莎草，PH值7时半衰期为143d，在偏碱性的水中半衰期更长，经农田退水进入河流、湖泊等水体中，对水生生物有一定的危害(PAN Huiyun, LI Xiaolu, XU Xiaohua, GAO Shixiang.Phytotoxicity of four herbicides on Ceratophyllum demersum， Vallisneria natansand Elodea nuttalli1.Journal of Environmental Sciences, 2009，21: 307 - 312)。目前，国内外学者对各种环境介质中的BSM残留、富集、危害展开大量的研究，但有些研究受到分析方法的局限未得到理想的研究成果，水体中BSM的测定常采用液相色谱法，由于天然水体中有机组分比较复杂，干扰较大，需要进行复杂的前处理过程，重现性差，方法检测限也较高，定性准确性差，“苄嘧磺隆在水稻稻田土壤和水中的残留分析方法”中报导的水中BSM检测限仅为10ng/L。(参考文献，《科技与产业》，谭智勇，郭正元，张宇，科技与产业，2011)
因此，迫切需要研究新的测试方法来弥补液相色谱法的不足。
发明内容
为解决已有水体中BSM分析方法中存在的问题，本发明提供一种三氟化硼衍生一气相色谱质谱法分析水中的苄嘧碘隆的方法。本发明提供的方法，三氟化硼衍生属于柱前衍生，目的是将不适合色谱分析的有机物制备成适合该种色谱分析的衍生物，或提高待测物的灵敏度。三氟化硼为常用的酯化催化剂，催化效果好且稳定性好、价格较低。BSM的沸点较高，不适合气相色谱分析，利用三氟化硼将其衍生化后，生成的产物沸点较低，适合气相色谱质谱分析且灵敏度高，干扰小。本发明提供的一种三氟化硼衍生一气相色谱质谱法分析水中的苄嘧碘隆的方法，具体步骤如下:
(1)取样:取待测水样1L，置于锥形瓶中；
(2)加标溶液的制备:另取IL蒸馏水，加入ImL浓度为Iii g/mL的标准溶液，置于锥形瓶中；
(3)第一次液液萃取:在(I)和(2)的锥形瓶的溶液中分别加入50mL二氯甲烷，振摇I分钟，静置分层，分别收集二氯甲烷相于2个锥形瓶中；按上述萃取步骤再萃取2次，分别合并收集(I)和(2)溶液的萃取后的二氯甲烷相，并旋转蒸发浓缩该二氯甲烷相至干； (4)向含有旋转浓缩至干的二氯甲烷相的锥形瓶中，先后分别加入ImL甲醇和0.2mL的质量体积浓度g/L为47%的BF3乙醚溶液，再将该锥形瓶分别置于45°C水浴中回流20min ；
(5)第二次液液萃取:将回流后的溶液从锥形瓶分别移至150mL的分液漏斗中；再分别用IOmL 二氯甲烷两次润洗该2个锥形瓶，然后分别倒入上面的2个150mL分液漏斗中，再分别向上面的2个分液漏斗中加入50mL蒸馏水，萃取分层，分别收集二氯甲烷相，并分别将其过无水硫酸钠柱脱水，再分别将二氯甲烷相浓缩至lmL，待测；
(6)测定:将上述的浓缩二氯甲烷相，采用气相色谱质谱仪分析测定，分析测定条件:选择离子模式，离子碎片质荷比为:91，119，149，212，其中149为定量离子；进样口温度为2800C，界面温度为230°C，不分流进样；柱箱初始温度为150°C，以10°C /min升至250°C，保持lOmin，进样量为IyL;对比(I)和(2)的经过衍生处理后的溶液定量离子的峰面积，计算出水样中苄嘧磺隆的含量。有益效果:本发明提供的一种水样中BSM的分析方法，适用于各种水体中BSM的分析，采用BF3为衍生剂，促进BSM反应生成一种沸点较低的适合气相色谱质谱分析的衍生有机物，再利用气质分析该衍生有机物即可测得BSM的含量。首先，该方法可降低样品中干扰组分的影响，从图1中可以看出，BSM色谱峰附近基线平稳，干扰较小；其次，萃取IL大体积样品再浓缩后分析，使方法检测限很低，衍生产物的灵敏度较高，从而保证BSM检测限更低，经计算，方法的检测限为0.lng/L ;第三，所需材料设备简单，分析成本低。
图1是采用三氟化硼衍生一气相色谱质谱法分析水中的苄嘧碘隆的气相色谱质谱图。
具体实施例方式实施例1
本发明提供的一种三氟化硼衍生一气相色谱质谱法分析水中的苄嘧碘隆的方法，具体步骤如下:
(1)取样:取待测水样1L，置于锥形瓶中；
(2)加标溶液的制备:另取IL蒸馏水，加入ImL浓度为Iii g/mL的标准溶液，置于锥形瓶中；
(3)第一次液液萃取:在(I)和(2)的锥形瓶的溶液中分别加入50mL二氯甲烷，振摇I分钟，静置分层，分别收集二氯甲烷相于2个锥形瓶中；按上述萃取步骤再萃取2次，分别合并收集(I)和(2)溶液的萃取后的二氯甲烷相，并旋转蒸发浓缩该二氯甲烷相至干；
(4)向含有旋转浓缩至干的二氯甲烷相的锥形瓶中，先后分别加入ImL甲醇和0.2mL的质量体积浓度g/L为47%的BF3乙醚溶液，再将该锥形瓶分别置于45°C水浴中回流20min ；
(5)第二次液液萃取:将回流后的溶液从锥形瓶分别移至150mL的分液漏斗中；再分别用IOmL 二氯甲烷两次润洗该2个锥形瓶，然后分别倒入上面的2个150mL分液漏斗中，再分别向上面的2个分液漏斗中加入50mL蒸馏水，萃取分层，分别收集二氯甲烷相，并分别将其过无水硫酸钠柱脱水，再分别将二氯甲烷相浓缩至lmL，待测；
(6)测定:将上述的浓缩二氯甲烷相，采用气相色谱质谱仪分析测定，分析测定条件:选择离子模式，离子碎片质荷比为:91，119，149，212，其中149为定量离子；进样口温度为2800C，界面温度为230°C，不分流进样；柱箱初始温度为150°C，以10°C /min升至250°C，保持lOmin，进样量为I y L ;对比(I)和(2)的经过衍生处理后的溶液定量离子的峰面积，计算出水样中苄嘧磺隆的含量。本发明提供的一种三氟化硼衍生一气相色谱质谱法分析水中的苄嘧碘隆的方法的检测限为0.lng/L。
权利要求
1.一种三氟化硼衍生一气相色谱质谱法分析水中的苄嘧碘隆的方法，具体步骤如下: 取样:取待测水样1L，置于锥形瓶中； (2)加标溶液的制备:另取IL蒸馏水，加入ImL浓度为Iii g/mL的标准溶液，置于锥形瓶中； (3)第一次液液萃取:在(I)和(2)的锥形瓶的溶液中分别加入50mL二氯甲烷，振摇I分钟，静置分层，分别收集二氯甲烷相于2个锥形瓶中；按上述萃取步骤再萃取2次，分别合并收集(I)和(2)溶液的萃取后的二氯甲烷相，并旋转蒸发浓缩该二氯甲烷相至干； (4)向含有旋转浓缩至干的二氯甲烷相的锥形瓶中，先后分别加入ImL甲醇和0.2mL的质量体积浓度g/L为47%的BF3乙醚溶液，再将该锥形瓶分别置于45°C水浴中回流20min ； (5)第二次液液萃取:将回流后的溶液从锥形瓶分别移至150mL的分液漏斗中；再分别用IOmL 二氯甲烷两次润洗该2个锥形瓶，然后分别倒入上面的2个150mL分液漏斗中，再分别向上面的2个分液漏斗中加入50mL蒸馏水，萃取分层，分别收集二氯甲烷相，并分别将其过无水硫酸钠柱脱水，再分别将二氯甲烷相浓缩至lmL，待测； (6)测定:将上述的浓缩二氯甲烷相，采用气相色谱质谱仪分析测定，分析测定条件:选择离子模式，离子碎片质荷比为:91，119，149，212，其中149为定量离子；进样口温度为2800C，界面温度为230°C，不分流进样；柱箱初始温度为150°C，以10°C /min升至250°C，保持lOmin，进样量为IyL;对比(I)和(2)的经过衍生处理后的溶液定量离子的峰面积，计算出水样中苄嘧磺隆的含量。
全文摘要
本发明提供一种三氟化硼衍生—气相色谱质谱法分析水中的苄嘧碘隆的方法，适用于各种水体中苄嘧碘隆的分析，采用BF3为衍生剂，促进苄嘧碘隆反应生成一种沸点较低的适合气相色谱质谱分析的衍生有机物，再利用气质分析该衍生有机物即可测得苄嘧碘隆的含量。该方法可降低样品中干扰组分的影响，苄嘧碘隆色谱峰附近基线平稳，干扰较小；萃取1L大体积样品再浓缩后分析，使方法检测限很低，衍生产物的灵敏度较高，从而保证苄嘧碘隆检测限更低，经计算，方法的检测限为0.1ng/L；所需材料设备简单，分析成本低。
文档编号G01N30/02GK103175908SQ201210544469
公开日2013年6月26日 申请日期2013年3月7日 优先权日2013年3月7日
发明者王健, 王国平, 张玉霞 申请人:中国科学院东北地理与农业生态研究所