专利名称：一种检测植物源性食品中二氧化硫的方法
技术领域：
本发明涉及一种检测方法，特别涉及一种检测植物源性食品中二氧化硫的方法，属于食品检测技术领域。
背景技术：
二氧化硫、亚硫酸盐、低亚硫酸盐、焦亚硫酸盐和硫磺等，是作为食品添加剂在食品生产中使用的。主要是利用它们的还原性而作为漂白、防腐、抗氧化和面团改良剂等，多用于笋干、干菜、干果、蘑菇、米制品、饼干、食糖、蜜饯、罐头、粉丝、果蔬汁等各类农产品及制品中。对其的最大使用剂量，国家有严格限量规定(GB2760-2011)。当二氧化硫含量超过一定标准时，则有损人类健康。它们对维生素有钝化作用，对人类的危害表现为骨髓萎缩，多发性神经炎等。然而，有些生产商或农民由于对此缺乏了解，使用过程中盲目加大剂量，甚至有不法商人，将过期、霉变的农产品加入过量亚硫酸盐类物质，进行漂白、熏蒸后销售，使农产品中二氧化硫残留量严重超标，直接危害人体健康。为切实保护人民身体健康安全，更好的控制农产品质量安全，对农产品中亚硫酸盐含量的准确监控十分必要。
食品中亚硫酸盐的测定方法有化学光度法、电化学法、荧光法、离子色谱法和酶法及碘量法等多种检测方法，但目前检测中最为广泛应用的是国家标准(GB/T5009.34-2003)中规定的检验方法，即“第一法盐酸副玫瑰苯胺法”和“第二法蒸馏法”。这2种检验方法均有局限性:分别使用“四氯汞钠溶液”和“乙酸铅溶液”作为吸收液，前者为剧毒严控物，后者为有害重金属，并且该法不适用于深色、含氢醌类物质样品的测定，该类样品的浸提液或蒸馏液颜色较深，干扰测定。发明内容
本发明的目的在于提供一种准确、简便、灵敏度高，且有效消除来自各类植物源食品颜色干扰的二氧化硫检测方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种检测植物源性食品中二氧化硫的方法，该方法包括如下步骤:
I)、样品中二氧化硫的蒸馏提取:取适量植物源性食品样品粉碎或捣碎后，称取0.2 IOg于平底烧瓶中；向平底烧瓶中加入50mL去离子水，并采用滴液漏斗向平底烧瓶中滴加1+1盐酸溶液10mL，对平底烧瓶进行加热，使平底烧瓶中内容物煮沸，并保持沸腾30-40min,使样品在氮气下进行蒸懼提取,氮气流量为0.5L/min 0.6L/min,采用甲醒缓冲吸收液吸收二氧化硫，将蒸馏结束后得到的吸收液用甲醛缓冲吸收液冲洗、定容，得到样品蒸懼液；
2)、样品中二氧化硫的测定:
a)标准溶液制备:准确吸取二氧化硫标准贮备溶液，用甲醛缓冲吸收液稀释至二氧化硫含量为lmg/L的二氧化硫标准使用液；
b) 二氧化硫测定:取25mL具塞试管，分为A、B两组，A组各管分别加入0.05g/100mL盐酸副玫瑰苯胺溶液1.0OmL ；B组各管分别准确加入0、1、3、5、8和IOmL 二氧化硫标准使用液及IOmL样品蒸馏液，用甲醛缓冲吸收液调节总体积为10.0OmL,分别加入1.5mol/L氢氧化钠溶液0.50mL,混勻后迅速倒入相应编号A管,立即混勻；显色后用IOmm比色皿，以水调节零点，在波长577nm处测定吸光度；以二氧化硫的质量为横坐标，单位为μ g，扣除试剂空白的吸光度值为纵坐标，求得标准曲线方程，计算测定用液中二氧化硫质量;
3)结果计算:根据测定用蒸馏液中的二氧化硫质量!^，测定用空白蒸馏液中二氧化硫质量IV样品质量m2，蒸馏定容体积V1，测定液体积V2,按下式计算样品二氧化硫含量 ([U1 — m0)x V1 X 1000W.W=- O JB2 X V2 X 1000
本发明以植物源性食品为试材，原料经粉碎后，加入盐酸充氮蒸馏，使其中的二氧化硫释放并用甲醛溶液吸收，再加入氢氧化钠及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，于波长577nm处测定吸光度值，据此计算出植物源性食品中二氧化硫含量。所述植物源性食品包括:粮食类、豆类、坚果类、食用菌类、水果类、蔬菜类及其制品。
本发明建立了一种充氮蒸馏-甲醛吸收-分光光度法检测植物源性食品中二氧化硫的方法，本法的样品吸收液无色透明，适用于各类有色样品的测定，并且用甲醛吸收液取代了剧毒试剂四氯汞钠，在维护检测人员健康及减少环境污染方面上具有积极意义。
作为优选，所述的甲醛缓冲吸收液是将甲醛缓冲吸收液储备液用水稀释100倍得至|J，所述的甲醛缓冲吸收液储备液制备方法如下:称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于少量水中，加入甲醛溶液5.5mL，环己二胺四乙酸二钠溶液20mL，用水稀释至100mL。
作为优选，步骤2)中，显色温度为20°C，显色时间为20min。
作为优选，步骤I)中采用的蒸馏装置，包括平底烧瓶和与平底烧瓶相连接的回流冷凝器，以及滴液漏斗、缓冲瓶、吸收瓶和容量瓶，所述的滴液漏斗下方通过玻璃管与平底烧瓶相连，缓冲瓶设有氮气接入管和连接管，氮气接入管管路上安装有流量计，连接管接入到滴液漏斗与平底烧瓶相连的玻璃管管路上，所述回流冷凝器的气体出口与吸收瓶管路连接，所述的吸收瓶还设有一个分支口，该分支口连接有出气管，出气管插入到容量瓶内部。
作为优选，所述的回流冷凝器竖直的固定在平底烧瓶上方，平底烧瓶的底部设有温控陶瓷电热板。所述的连接 管插入至缓冲瓶底部。
作为优选，采用所述的蒸馏装置对样品中二氧化硫的蒸馏提取具体步骤如下:a)取适量植物源性食品样品粉碎或捣碎后，称取0.2 IOg于平底烧瓶中；b)量取1+1盐酸溶液IOmL于滴液漏斗，并调节氮气流量为0.5L/min 0.6L/min,使样品在氮气下进行蒸懼提取，分别量取甲醛缓冲吸收液20mL于所述的吸收瓶及容量瓶中以吸收二氧化硫；c)向平底烧瓶中加入50mL去离子水并迅即装回蒸馏装置，将滴液漏斗中盐酸溶液放入平底烧瓶中；d)对平底烧瓶进行加热，使平底烧瓶中内容物煮沸，并保持沸腾30-40min ；e)取下吸收瓶，并将其内的吸收液转入容量瓶，用甲醛缓冲吸收液冲洗、定容，得到样品蒸馏液。
I方法技术参数
1.1检出限和线性范围
本方法显色液中二氧化硫含量在0.5 μ g-20 μ g内均呈良好的线性范围(r =0.9997)。本方法中选用二氧化硫质量为 0.0OygU.00μ g、3.00μ g、5.00μ g、8.00 μ g、10.0Oyg，在本方法确定的实验条件下进行测定，并绘制标准曲线(见
图1)。由图中可以看出，二氧化硫的含量与吸光度值具有良好的线性关系，线性方程为y = 0.0483X+0.0014，相关系数r = 0.9999。可满足大多数样品二氧化硫含量的检测要求。
根据GB/T5009.1的规定，对全试剂空白实验进行了 21次测定，测得结果如表I所示，
表I方法检出限试验测定结果
权利要求
1.一种检测植物源性食品中二氧化硫的方法，其特征在于该方法包括如下步骤: 1)、样品中二氧化硫的蒸馏提取:取适量植物源性食品样品粉碎或捣碎后，称取0.2 IOg于平底烧瓶中；向平底烧瓶中加入50mL去离子水，并采用滴液漏斗向平底烧瓶中滴加1+1盐酸溶液10mL，对平底烧瓶进行加热，使平底烧瓶中内容物煮沸，并保持沸腾30-40min,使样品在氮气下进行蒸懼提取,氮气流量为0.5L/min 0.6L/min,采用甲醒缓冲吸收液吸收二氧化硫，将蒸馏结束后得到的吸收液用甲醛缓冲吸收液冲洗、定容，得到样品蒸懼液； 2)、样品中二氧化硫的测定: a)标准溶液制备:准确吸取二氧化硫标准贮备溶液，用甲醛缓冲吸收液稀释至二氧化硫含量为lmg/L的二氧化硫标准使用液； b)二氧化硫测定:取25mL具塞试管，分为A、B两组，A组各管分别加入0.05g/100mL盐酸副玫瑰苯胺溶液1.0OmL ；B组各管分别准确加入O、1、3、5、8和IOmL 二氧化硫标准使用液及IOmL样品蒸馏液，用甲醛缓冲吸收液调节总体积为10.0OmL，分别加入1.5mol/L氢氧化钠溶液0.50mL，混匀后迅速倒入相应编号A管，立即混匀；显色后用IOmm比色皿，以水调节零点，在波长577nm处测定吸光度；以二氧化硫的质量为横坐标，单位为μ g，扣除试剂空白的吸光度值为纵坐标，求得标准曲线方程，计算测定用液中二氧化硫质量； 3)结果计算:根据测定用蒸馏液中的二氧化硫质量％，测定用空白蒸馏液中二氧化硫质量IV样品质量m2，蒸馏定容体积V1，测定液体积V2,按下式计算样品二氧化硫含量w: On1 - ιη0)κ V1 X 1000 m2 X V2 X 1000
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述的甲醛缓冲吸收液是将甲醛缓冲吸收液储备液用水稀释100倍得到，所述的甲醛缓冲吸收液储备液制备方法如下:称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于少量水中，加入甲醛溶液5.5mL，环己二胺四乙酸二钠溶液20mL，用水稀释至100mL。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于:步骤2)中，显色温度为20°C，显色时间为20min。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于:步骤I)中采用的蒸馏装置，包括平底烧瓶和与平底烧瓶相连接的回流冷凝器，以及滴液漏斗、缓冲瓶、吸收瓶和容量瓶，所述的滴液漏斗下方通过玻璃管与平底烧瓶相连，缓冲瓶设有氮气接入管和连接管，氮气接入管管路上安装有流量计，连接管接入到滴液漏斗与平底烧瓶相连的玻璃管管路上，所述回流冷凝器的气体出口与吸收瓶管路连接，所述的吸收瓶还设有一个分支口，该分支口连接有出气管，出气管插入到容量瓶内部。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于:所述的回流冷凝器竖直的固定在平底烧瓶上方，平底烧瓶的底部设有温控陶瓷电热板。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于:所述的连接管插入至缓冲瓶底部。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于:采用所述的蒸馏装置对样品中二氧化硫的蒸馏提取具体步骤如下: a)取适量植物源性食品样品粉碎或捣碎后，称取0.2 IOg于平底烧瓶中； b)量取1+1盐酸溶液IOmL于滴液漏斗， 并调节氮气流量为0.5L/min 0.6L/min,使样品在氮气下进行蒸馏提取，分别量取甲醛缓冲吸收液20mL于所述的吸收瓶及容量瓶中以吸收二氧化硫； c)向平底烧瓶中加入50mL去离子水并迅即装回蒸馏装置，将滴液漏斗中盐酸溶液放入平底烧瓶中； d)对平底烧瓶进行加热，使平底烧瓶中内容物煮沸，并保持沸腾30-40min； e)取下吸收瓶，并将其内的吸收液转入容量瓶，用甲醛缓冲吸收液冲洗、定容，得到样品 蒸馏液。
全文摘要
本发明涉及一种检测方法，特别涉及一种检测植物源性食品中二氧化硫的方法，属于食品检测技术领域。本发明以植物源性食品为试材，原料经粉碎后，加入盐酸充氮蒸馏，使其中的二氧化硫释放并用甲醛溶液吸收，再加入氢氧化钠及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，于波长577nm处测定吸光度值，据此计算出植物源性食品中二氧化硫含量。所述植物源性食品包括粮食类、豆类、坚果类、食用菌类、水果类、蔬菜类及其制品。本发明用甲醛吸收液取代了剧毒试剂四氯汞钠吸收液或重金属污染试剂乙酸铅吸收液，可减少对环境的污染和对检测人员的危害。本发明样品的吸收液无色透明，对有色样品检测无干扰，适用于各类植物源性食品的测定。
文档编号G01N21/31GK103207152SQ20131006714
公开日2013年7月17日 申请日期2013年3月1日 优先权日2013年3月1日
发明者段彬伍, 方长云, 何小嫣, 孙成效, 陈能, 郭望模, 朱智伟 申请人:中国水稻研究所