气相色谱-质谱联用同时测定dmf、dmac和nmp的检测方法
【专利摘要】本发明涉及同时测定产品中残留DMF、DMAC和NMP的检测方法，具体涉及气相色谱-质谱联用同时测定产品中残留DMF、DMAC和NMP的检测方法。其具体步骤包括：样品超声提取，超声提取后提取液经旋转蒸发浓缩定容，用气相色谱-质谱仪进行测定和确证，空白实验，然后用外标法定量，样液目标化合物含量测定等步骤。本方法通过合理选择气相色谱-质谱测定参数和测试步骤，采用选择离子扫描检测，外标法定量，可以实现纺织品和皮革中非质子溶剂DMF、DMAC和NMP含量的同时测定，互相无干扰，实现一次前处理同时出结果。该方法具有精度高、检测限低的特点。
【专利说明】气相色谱-质谱联用同时测定DMF、DMAC和NMP的检测方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及同时测定产品中残留DMF、DMAC和NMP的检测方法，具体涉及气相色谱-质谱联用同时测定产品中残留DMF、DMAC和NMP的检测方法。
【背景技术】
[0002]队^二甲基甲酰胺(队^乜11^让71formamide, DMF ) (CAS:68-12_2)、N, N-二甲基乙酸胺(N, N-dimethylacetamide,DMAC) (CAS: 127-19-5)和 N-甲基吡咯烧酮(NnethyIpyrrolidone, NMP) (CAS:872-50-4),同属一类强极性非质子化溶剂，能与水、醚、酯、酮、芳香族等多种化合物任意比例混溶，是多种高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等的优良溶剂，并能溶解某些低溶解度的颜料，使颜料带有染料的特性，因此广泛应用于医药、印染、纤维、皮革等工业中，常见于合成革、腈纶、氯纶等产品中有残留。但是该类物质均具有不同程度的多器官毒性，可以通过吸入或者皮肤接触吸收，对人的眼睛、皮肤、呼吸系统及肝脏造成严重损害，同时具有生殖毒性。早在1999年广州曾发生过制衣厂布料中所含DMF导致数人集体中毒事件，但是纺织、合成革产品中的DMF残留情况，在国内一直没有受到足够的关注。
[0003]欧盟化学品管理条例(REACH)将DMF和DMAC列为高关注物质(SVHC)，明确说明其可能存在生殖毒性，而NMP由于其对人体有潜在危害也已经被列入REACH法规候选物质清单。需要严格限制此类物质的残留量。要求在流通领域的各种产品种这三类物质的含量都不得大于0.1%，即1000 μ g/mgo目前国内外尚无同时进行这三种物质进行检测的文献和标准
2013年最新发布的出入境检验检疫行业标准SN/T 3587-2013中仅规定了纺织品中N, N- 二甲基甲酰胺和N，N- 二甲基乙酰胺的气质联用方法。对于人造皮革、仿皮制品、二次加工皮中DMF、DMAC和NMP检测技术尚无相关专利和标准公布。
[0004]
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的技术问题是提供一种能够同时检测纺织品中DMF、DMAC和NMP含量的检测方法。
[0006]本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现:
一种气相色谱-质谱联用同时测定DMF、DMAC和NMP的检测方法，包括以下步骤:
1)利用超声萃取对待测样品进行萃取、浓缩后得到待测样液；
2)根据待测样液中DMF、DMAC和NMP含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中DMF、DMAC和NMP的响应值均应在仪器检测的线性范围内，标准工作溶液和样液等体积参插进行测定；
用气相色谱-质谱仪进行测定，如果样液中与标准溶液在相同的保留时间内有峰出现，则需要确证；经确证分析被测物质的色谱峰保留时间与标准物质一致，并且在扣除背景后的样品谱图中选择的离子均出现，同时选择离子的丰度比与标准样品物质中相关离子的相对丰度一致，相似度在允许的偏差之内，被确证的样品则判定为被检出；
3)用气相色谱-质谱仪按步骤(1)、(2)检测空白样品；
【权利要求】
1.一种气相色谱-质谱联用同时测定DMF、DMAC和NMP的检测方法，其特征在于:包括以下步骤: 1)利用超声萃取对待测样品进行萃取、浓缩后得到待测样液； 2)根据待测样液中DMF、DMAC和NMP含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中DMF、DMAC和NMP的响应值均应在仪器检测的线性范围内，标准工作溶液和样液等体积参插进行测定； 用气相色谱-质谱仪进行测定，如果样液中与标准溶液在相同的保留时间内有峰出现，则需要确证；经确证分析被测物质的色谱峰保留时间与标准物质一致，并且在扣除背景后的样品谱图中选择的离子均出现，同时选择离子的丰度比与标准样品物质中相关离子的相对丰度一致，相似度在允许的偏差之内，被确证的样品则判定为被检出； 3)用气相色谱-质谱仪按步骤(1)、(2)检测空白样品；
2.根据权利要求1所述的一种气相色谱-质谱联用同时测定DMF、DMAC和NMP的检测方法，其特征在于:所述超声萃取、浓缩的具体步骤为:将待测样品置于容器当中，加入有机溶剂后再置于超声波清洗仪中超声提取25~35 min，过出滤液；再加入有机溶剂，重复上述提取步骤I次，将超声时间缩短到l(Tl5min，然后将两次滤液合并后进行浓缩得到浓缩液，再将浓缩液进行定容，最后取定容后的样液过滤膜得到待测样液。
3.根据权利要求2所述的一种气相色谱-质谱联用同时测定DMF、DMAC和NMP的检测方法，其特征在于:所述有机溶剂为甲醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯和二氯甲烷中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的一种气相色谱-质谱联用同时测定DMF、DMAC和NMP的检测方法，其特征在于:所述有机溶剂为二氯甲烷。
5.根据权利要求1所述的一种气相色谱-质谱联用同时测定DMF、DMAC和NMP的检测方法，其特征在于:所述气相色谱-质谱仪测定时参数如下: a)色谱柱:极性色谱柱； b)色谱柱温度:升温方法为50°C保持3min,以10°C /min升到150°C保持2 min，继续以 500C /min 升到 230°C保持 3 min ； c)进样口温度:200°C； d)色谱-质谱接口温度:240°C； e)离子源温度:270°C； f)载气:氦气，流速1.5 mL/min ； g)进样量:1U L ；h)进样方式:无分流进样，1.0 min后开阀； i)电离方式:EI； j)电离能量:70 eV ； k)测定方式:选择离子监测方式； I)选择离子(m/z):DMF定量离子为73，定性离子为73、44、58 ;DMAC定量离子为87，定性离子为87、44、43 ；NMP定量离子为99，定性离子为99、44、98 ；m)溶剂延迟:6 m in。
【文档编号】G01N30/88GK103808847SQ201410065881
【公开日】2014年5月21日 申请日期:2014年2月26日 优先权日:2014年2月26日
【发明者】周小丽, 刘崇华, 赵泉, 邵秋荣, 叶庆赟, 庞晋山, 曹维强, 吕飞 申请人:惠州出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心