评价光热转换材料在热转印膜中分散的方法和热转印膜的制作方法
【专利摘要】本发明公开了用于评价光热转换材料在热转印膜中分散的方法和使用所述方法的热转印膜。所述方法包括：根据等式2和3计算所述热转印膜的光密度OD1和OD2；并根据等式1基于所述光密度OD1和OD2计算分散的评估值(ΔOD)。当所述分散的评估值(ΔOD)为0.1或更小时，确定所述热转印膜具有所述光热转换材料的良好分散，并且当所述分散的评估值(ΔOD)超过0.1时，所述热转印膜具有所述光热转换材料的差分散。
【专利说明】评价光热转换材料在热转印膜中分散的方法和热转印膜
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 2013年7月24日向韩国知识产权局申请的韩国专利申请10-2013-0087656和 2014年5月2日向韩国知识产权局申请的韩国专利申请10-2014-0053664,标题为"评价光 热转换材料在热转印膜中分散的方法和使用所述方法的热转印膜"，的全部内容通过引用 合并于此。
【技术领域】
[0003] 本发明涉及用于评价光热转换材料在热转印膜中分散的方法和使用所述方法的 热转印膜
【背景技术】
[0004] 热转印膜包括基底膜和形成在基底膜的上表面上的光热转换层。热转印膜可进一 步包括在光热转换层的上表面上的中间层。热转印膜可具有沉积在光热转换层的上表面上 或中间层上的有机发光材料。当以吸收波长的光照射所述光热转换层时，光热转换层中的 光热转换材料吸收具有特定波长的入射光，并将至少部分入射光转变成热，由此有机发光 材料可被转印到OLED基板上的像素限定层（PDL)上。
[0005] 为了在确保没有斑点的均匀的外观的同时提高热转印膜的转印效率，有必要确保 光热转换材料在光热转换层中的良好分散。通常，基于通过使用透射电子显微镜（TEM)拍 摄光热转换层的截面来评价光热转换材料在光热转换层中的分散。然而，基于TEM图像的 分散的评价具有缺点，因为制备样品和TEM测量需要较长时间。此外，由于使用者可主观地 进行基于TEM图像的评价，评价结果具有低可靠性，并且难以提供具体的数值评价结果。韩 国专利10-0654649公开了光热转换材料和热转印膜。然而，上述专利未公开用于评价光热 转换材料的分散的详细方法。
【发明内容】
[0006] 本发明的一个方面涉及评价光热转换材料在热转印膜中分散的方法。所述方法包 括：分别根据下面的等式2和3计算所述热转印膜的光密度ODl和0D2 ;并且根据等式1基 于所述光密度ODl和0D2计算分散的评估值（△ 0D)，其中，当所述分散的评估值（△ 0D)为 〇. 1或更小时，确定所述热转印膜具有所述光热转换材料的良好分散，并且当所述分散的评 估值（AOD)超过0. 1时，确定所述热转印膜具有所述光热转换材料的差分散。
[0007] 〈等式 1>
[0008] AOD = |0D2-0D1
[0009] 等式1中，ODl和0D2与下面的定义相同。
[0010] 本发明的另一个方面涉及热转印膜。所述热转印膜可包括基底层以及形成在所述 基底层上并包括光热转换材料的光热转换层。通过上面说明的评价方法获得所述热转印膜 可具有0. 011至0. 1的A0D。
【专利附图】
【附图说明】
[0011] 图1描述了用于测量热转印膜的透射率的UV分光计的模拟图。
[0012] 图2描述了根据本发明的一个实施方式的热转印膜的截面视图。
[0013] 图3描述了根据本发明的另一个实施方式的热转印膜的截面视图。
[0014] 图4至图9描述了实施例1至4和对比例1和2中制备的热转印膜的TEM图像。
【具体实施方式】
[0015] 将参考其中描述本发明的示例性实施方式的附图更全面地说明本发明。将说明这 些实施方式，以使本领域普通技术人员可容易地实现本发明。应理解，本发明可以不同的方 式实施，并且不限于下面的实施方式。附图中，为了清楚，将省略与所述说明无关的部分。整 个说明书中，相同的附图标记将表示相同的组件。如文中使用，参照附图定义术语，例如"上 面"和"下面"。因此，应理解术语"上表面"可和术语"下表面"交换地使用。
[0016] 在根据本发明用于评价光热转换材料在热转印膜中的分散的方法中，测量热转印 膜的透射率以评价光热转换材料的分散。如文中使用，表述"光热转换材料的分散"意思是 光热转换材料在光热转换层中的分散程度。术语"热转印膜"可包括，例如包括基底膜和形 成在基底膜的上表面上的含有光热转换材料的光热转换层的膜；或包括基底膜、形成在基 底膜的上表面上的含有光热转换材料的光热转换层和形成在光热转换层的上表面上的中 间层的膜。
[0017] 在本发明的一个实施方式中，评价方法可包括：分别根据下面的等式2和3计算热 转印膜的光密度ODl和0D2 ;并且根据等式1基于所述光密度ODl和0D2计算分散的评估 值（△ 0D)，其中，确定当所述分散的评估值（△ 0D)为0. 1或更小时，确定热转印膜具有光热 转换材料的良好分散，并且当所述分散的评估值（△ 0D)超过0. 1时，热转印膜具有光热转 换材料的差分散。
[0018] 〈等式 1>
[0019] AOD = |0D2-0D1
[0020] 等式1中，ODl和0D2分别由等式2和3表示，
[0021] 〈等式 2>
[0022] ODl = - log(T2/Tl)
[0023] 〈等式 3>
[0024] 0D2 = - log(T3/Tl)
[0025] 等式2和等式3中，Tl表示不将热转印膜放在包括反光镜的透射率测量设备中而 测量的透射率（单位：％ )，T2表示在将热转印膜放在包括反光镜的透射率测量设备中后 而测量的热转印膜的透射率（单位：％ )，并且T3表示将热转印膜放在不包括反光镜的透 射率测量设备中后而测量的所述热转印膜的透射率（单位：％)。
[0026] 如文中使用，表述"良好分散"意思是热转印膜，特别是热转印膜的光热转换层， 不具有斑点，并且具有光热转换材料的均匀分布。在这种情况下，热转印膜可具有80%至 100%的转印效率。
[0027] 此外，表述"差分散"意思是热转印膜，特别是热转印膜的光热转换层，具有斑点和 光热转换材料的不均匀分布。在这种情况下，热转印膜可具有小于80%的转印效率。
[0028] 在通过将有机发光材料沉积到热转印膜上而制备的样品上测量转印效率。具体 地，将样品切割成IcmX Icm(长度X宽度）的尺寸，以制备用于测量转印效率的样品。然 后，通过在整个样品上以980nm的波长以5A和3m/秒的速度激光扫描，将样品的有机发光 材料转印到OLED基板上的TOL。使用该方法，可通过计算在激光扫描后转印到在OLED基板 上的F 1DL的有机发光材料的面积（S2)与在激光扫描前沉积到样品上的有机发光材料的面 积（SI)的百分比，而获得转印效率（(S2/S1) X 100)。
[0029] 在本发明的一个实施方式中，如通过上面说明的等式1计算，热转印膜可具有0. 1 或更小的AOD。当热转印膜的AOD在这个范围内时，该转印膜具有光热转换材料在光热 转换层中的良好分散，从而确保不含有斑点的良好的外观。在一个具体的实施方式中，热转 印膜可具有0.0001至〇. l、〇. 001至0.1，例如0.011至0.1的A0D。具体地，当热转印膜 的AOD在0.011至0. 1的范围内时，光热转换层可充分固化，并且可能防止溶剂从邻近的 层迁移到光热转换层。在这种情况下，光热转换层具有良好的转印效率，并且尤其具有优异 的耐化学性。
[0030] 图1描述了用于测量热转印膜的透射率的UV分光计的模拟图。
[0031] 参照图1，透射率测量设备包括积分球10,以及形成在积分球10的一侧上并包括 白色反光镜30的黑色部件20。当光照射到积分球10的另一侧时，光进入到积分球10后无 障碍地在积分球10内分散或直线传播，这样在透射率Tl的测量中使分散的光组分与被积 分球10内的白色反光镜30反射的直线透射的光组分一起收集（参见图I (a))。当光照射 到放在积分球10前的热转印膜样品40时，热转印膜样品40阻挡了一些入射光，并且在透 射率T2的测量中，以上述相同的方式收集分散的光组分与直线透射的光组分。由于热转印 膜样品40不允许光的完全透射，所以OD大于0 (参见图I (b))。接下来，当从积分球移除白 色反光镜30时，光可被黑色部件20吸收。在通过热转印膜样品40的光组分中，在透射率 的测量中收集分散的光组分，而通过所述样品的直线透射的光组分被黑色部件20吸收，因 此没有在透射率的测量中被收集，从而提供低透射率T3(参见图1(c))。由于低透射率，可 看到0D2大于0D1，并且更大的0D2-0D1的值表示更大量的分散的光组分。具体地，透射率 测量设备为 UV/VIS/NIR UV 分光计（Model. Lambda 1050, Perkin Elmer 有限公司）。
[0032] 可在相同的波长测量所有ΤΙ、T2和T3,例如在（350 - a)nm至（350+a)nm(a 在0至200的范围内）的波长，或在（1064 - β )nm至（1064+β )ηπι(β在0至400的范围 内）的波长，具体地，在350nm至1064nm的波长。
[0033] 在一个实施方式中，可在包括3. 0 μ m厚的光热转换层的热转印膜上测量每个Tl、 T2和T3,所述光热转换层形成在基底膜（PET膜，厚度=IOOym)上。然而，即使在改变了基 底膜的材料和厚度，以及光热转换层的厚度情况下，也可以相同的方式应用根据本发明的 评价方法，不限于特定的配置。此外，考虑到热转印膜的透明度，T1、T2和T3仅取决于光热 转换材料，并且不受粘结剂、引发剂、分散剂或用在形成光热转换层的其它添加剂的影响。
[0034] 透射率Tl为不将热转印膜放在包括反光镜的透射率测量设备中而测量的值，并 且作为校正透射率T2的校正系数而提供，其中在测量设备中放置热转印膜后测量所述T2。 由于没有阻碍光进入积分球的样品，所以Tl通常被称为总透射率，并且为，例如100%的透 射率。透射率T2为通过将热转印膜放在包括反光镜的透射率测量设备中而测量值。当光 透过热转印膜时，一些光组分被光热转换材料散射或折射，而其它光组分以直线透射而非 被光热转换材料散射或折射。因此，通过测量由包括被白色反光镜反射的直线透射的光组 分的全部这些光组分产生的光而获得透射率T2。通常，以与测量样品的情况相同的方式测 量透射率T2,并且当热转印膜放在积分球前面时，样品阻挡了一些从UV分光计照射的光， 并且以上述相同的方式收集全部被散射或折射的光组分和直线透射的光组分，以用于计算 透射率。在这种情况下，样品不允许光被100%透射，并且OD大于0。透射率T3为通过将 热转印膜放在不包括白色反光镜的透射率测量设备中而测量的值。在这种情况下，在透过 热转印膜的光组分中，除了被散射或折射的光组分外的全部直线透射的光组分被吸收而非 被反射。因此，通过测量被散射或折射的光组分而获得透射率T3。在透射率T3的测量中， 从积分球移除白色反光镜，并为黑色部件提供光吸收空间。因此，在积分球内收集已经透过 热转印膜的被散射或折射的光组分，以用于计算透射率，而不在积分球内收集已经通过热 转印膜的直线透射的光组分，从而提供比T2更低的透射率。这样，由于T3小于T2,所以0D2 大于0D1，并且可见更大的0D2-0D1的值表示更大量的散射光。
[0035] 由于根据本发明的评价方法使用上述散射光和折射光，所以本发明可用于包括特 定光热转换材料（即能够散射或折射光的固体光热转换材料）的任何热转印膜。具体地， 光热转换材料可为具有20nm至300nm的平均粒径的颗粒，并且可包括，例如无机颜料，如炭 黑、氧化钨等，它们可具有20nm至300nm的平均粒径。
[0036] 在一个实施方式中，在光热转换材料是炭黑的情况下，当热转印膜在1064nm的波 长下具有0.1或更小的△(?时，可评价炭黑在光热转换层中具有良好分散。此外，当热转 印膜在l〇64nm的波长下具有大于0. 1的Λ OD时，可评价炭黑在光热转换层中具有差分散。
[0037] 具体地，光热转换材料可为炭黑，并且热转印膜在1064nm的波长下可具有0. 011 至0. 1的△ 0D。在这个范围内，炭黑可在光热转换层中很好地分散，并且包括这样的光热转 换层的热转印膜可具有良好的耐化学性。更具体地，使用动态光散射（DLS)式粒度分析仪 测量，炭黑可具有例如IOOnm至300nm的平均粒径。
[0038] 在另一个实施方式中，光热转换材料可为氧化钨，并且热转印膜在350nm的波长 处可具有〇. 1或更小的AOD15在这个范围内，可评价氧化钨在光热转换层中具有良好分散。 此外，当热转印膜具有大于〇. 1的△(?时，可评价氧化钨在光热转换层中具有差分散。
[0039] 具体地，当光热转换材料为氧化钨时，热转印膜在350nm的波长下可具有0. 011至 0. 1的A0D。在这个范围内，氧化钨可在光热转换层中很好地分散，并且包括这样的光热转 换层的热转印膜可具有良好的耐化学性。更具体地，使用动态光散射（DLS)式粒度分析仪 测量，氧化鹤可具有例如20nm至200nm的平均粒径。
[0040] 根据本发明的实施方式的分散评价方法还可以相同的方式应用于含有包括炭黑 和氧化钨中的至少两种的无机颜料的混合物作为光热转换材料的热转印膜。
[0041] 这样，在根据本发明的分散评价方法中，可仅通过测量热转印膜的透射率而相对 地评价光热转换材料的分散。此外，除了切割热转印膜以外，根据本发明的分散评价方法不 需要另外的取样过程，所以能快速评价。此外，根据本发明的分散评价方法可基于数字化的 Λ OD值而获得客观的评价标准，从而改善评价的可靠性。
[0042] 下文，将参照图2描述根据本发明的一个实施方式的热转印膜。图2为根据本发 明的一个实施方式的热转印膜的截面视图。
[0043] 参照图2,根据本发明的一个实施方式的热转印膜100可包括基底膜110和形成在 基底膜110的上表面上的光热转换层115。通过评价包括在热转印膜中的光热转换材料的 分散的实施方式的方法，热转印膜100可具有〇. 1或更小的AOD。在这个范围内，光热转换 材料在光热转换层中可呈现良好的分散。具体地，通过评价光热转换材料的分散的方法测 量，Λ OD可在0.011至0. 1的范围内。在这个范围内，光转换材料可呈现良好的分散，从而 提供这样的热转印膜，所述热转印膜不含有斑点，并在确保充分的耐化学性的同时呈现良 好的转印效率。
[0044] 基底膜110可为透明聚合物膜，不限于此。例如，透明聚合物膜可为选自聚酯膜、 聚丙烯酸膜、聚环氧树脂膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜和聚苯乙烯膜的组中的至少一种。在一个 实施方式中，基底膜可为聚酯膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜或聚萘二甲酸乙二醇酯膜。 基底膜可具有例如IOym至500μπι，具体地40μπι至ΙΟΟμπι的厚度。在这个范围内，热转 印膜可确保作为基底膜的优异的性能。
[0045] 在一个实施方式中，光热转换层115可由包括粘结剂、光热转换材料、引发剂和分 散剂的组合物形成。
[0046] 粘结剂可含包括可UV固化树脂等的光固化树脂、多官能单体和单官能单体中的 至少一种。光固化树脂的实例可包括（甲基）丙烯酸酯树脂、苯酚树脂、聚乙烯丁缩醛树脂、 聚醋酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂、纤维素酯树 月旨、纤维素醚树脂、硝基纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、聚（甲基）丙烯酸烷基酯树脂、（甲基） 丙烯酸环氧酯树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、酯树脂、醚树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚 丁二烯树脂和聚硫醇-多烯烃树脂。
[0047] 对于多官能单体，可使用至少一种2个或更多个官能团的（甲基）丙烯酸酯单体。 所述多官能单体为光热转换层提供特定范围的硬度。在一个实施方式中，多官能单体可为 含有一个或多个（甲基）丙烯酸酯基团，具体地两个至六个（甲基）丙烯酸酯基团的单体。 例如，多官能（甲基）丙烯酸酯单体可包括三羟甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙 烷三（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四 (甲基）丙烯酸季戊四醇酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四 醇酯、二（三羟甲基丙烷）四（甲基）丙烯酸酯、三（2-羟乙基）异氰脲酸酯三（甲基）丙 烯酸酯、二（甲基）丙烯酸己二醇酯和环癸二甲醇二（甲基）丙烯酸酯中的至少一种。 [0048] 对于单官能单体，可使用至少一种单官能（甲基）丙烯酸酯单体。例如，单官能 (甲基）丙烯酸酯单体可包括聚丙二醇单（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇单（甲基）丙烯酸 酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸十八酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基） 丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸十一酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲 基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲 基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲 基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲 基）丙烯酸乙酯和（甲基）丙烯酸甲酯中的至少一种。
[0049] 以固含量计，粘合剂在用于光热转换层的组合物中的含量可为，例如20重量百分 I：匕（wt % )至 85wt %，60wt % 至 85wt %, 35wt % 至 80wt %,或 35wt % 至 70wt %。在这个范 围内，可能形成用于稳定的光热转换层的基质。
[0050] 光热转换材料为能够在预定的波长范围内（例如350nm至1064nm)吸收光并将光 转换成热的材料。例如，以具有例如20nm至300nm的粒径的颗粒形态提供光热转换材料， 以提供光的散射或折射，且该材料可含有包括炭黑和氧化钨中的至少一种的无机颜料。通 常，当粒径减小时,短波长（例如350nm)比长波长（例如1，064nm)更有利，以确保颗粒的 分散对光的散射或折射。
[0051] 以固含量计，光热转换材料在用于光热转换层的组合物中的含量可为，例如 IOwt %至 70wt %，IOwt %至 60wt %，IOwt %至 50wt %，或 IOwt %至 30wt %。在这个范围内， 可能形成用于稳定的光热转换层的基质。
[0052] 在一些实施方式中，热转印膜可包括炭黑作为光热转换材料，并在1064nm的波长 下具有0. 1或更小，具体地0.011至0. 1的A0D。在这个范围内，热转印膜可呈现炭黑的良 好分散和良好的耐化学性。
[0053] 在其它实施方式中，热转印膜可包括氧化钨作为光热转换材料，并在350nm的波 长下具有〇. 1或更小，具体地〇. 011至〇. 1的A0D。在这个范围内，热转印膜可呈现氧化钨 的良好分散和良好的耐化学性。
[0054] 对于引发剂，只要所选择的引发剂可通过固化引发剂而提高热转印膜的硬度，则 可使用本领域中已知的任何典型的光聚合引发剂和/或热固化引发剂。例如，引发剂可为 苯甲酮化合物，例如1-羟基环己基苯甲酮，不限于此。
[0055] 以固含量计，引发剂在用于光热转换层的组合物中的含量可为，例如0. lwt%至 IOwt %或Iwt %至4wt %。在这个范围内，引发剂在防止OD由于未反应的引发剂而劣化的 同时允许光热转换层的充分形成。
[0056] 对于分散剂，可使用本领域中已知的任何分散剂。例如，分散剂可为丙烯酸酯分散 齐?、醚分散剂、酯分散剂、烷基分散剂、硅分散剂等。
[0057] 以固含量计，分散剂在用于光热转换层的组合物中的含量可为，例如O.Olwt%至 2. 5wt %、0· Iwt %至 2. 5wt %、0· Olwt %至 0· 5wt %或 0· Iwt %至 0· 5wt %。在这个范围内， 分散剂可在改善光热转换材料的分散的同时改善热转印速率。
[0058] 在一个实施方式中，以固含量计，用于光热转换层的组合物可包括20wt % 至85wt %的粘结剂、IOwt %至70wt %的光热转换材料、0. Iwt %至IOwt %的引发剂和 0. Olwt%至2. 5wt%的分散剂。在另一个实施方式中，以固含量计，用于光热转换层的组合 物可包括60wt%至85wt%的粘结剂、10wt%至30wt%的炭黑、0. lwt%至10wt%的引发剂 和0. lwt%至2. 5wt%的分散剂。在再一个实施方式中，以固含量计，用于光热转换层的组 合物可包括2〇￥七％至5〇￥七％的粘结剂、4〇￥七％至7〇￥七％的氧化钨、0.^^%至1〇￥七％的引 发剂和0. Olwt %至0. 2wt %的分散剂。在这个含量范围内，用于光热转换层的组合物在光 热转换材料的分散、耐热性和转印效率方面具有优异的性能。
[0059] 用于光热转换层的组合物可进一步包括溶剂，以确保易于涂布。溶剂可包括，例如 丙二醇单甲醚醋酸酯和例如甲乙酮和甲基异丁基酮的酮类或它们的混合物，不限于此。
[0060] 在一个实施方式中，可通过将用于光热转换层的组合物涂布到基底膜上，然后热 固化和/或光固化而形成光热转换层，所述用于光热转换层的组合物包括粘结剂、光热转 换材料、引发剂和分散剂。可在60°c至KKTC的温度下进行热固化，并且可以lOmJ/cm 2至 3000mJ/cm2的剂量UV照射而进行光固化，不限于此。
[0061] 光热转换层可具有大于Ιμπι至ΙΟμπι或更小，具体地1. 5μπι至5μπι的厚度。在 光热转换层的这个厚度范围内，可能获得有效的热转印。
[0062] 下文，将参照图3描述根据本发明的另一个实施方式的热转印膜。图3为根据本 发明的另一个实施方式的热转印膜的截面视图。
[0063] 参照图3,根据本发明的另一个实施方式的热转印膜200包括基底膜110、形成在 基底膜110的上表面上的光热转换层115和形成在光热转换层115的上表面上的中间层 120。通过根据本发明的示例方法的评价被包括在热转印膜中的光热转换材料的分散的方 法，所述热转印膜200可具有0. 1或更小，具体地0.011至0. 1的A0D。在这个范围内，被 包括在光热转换层中的光热转换材料可呈现良好分散，从而提供不具有斑点且呈现出良好 的转印的热转印膜。除了进一步包括中间层以外，根据这个实施方式的热转印膜基本与根 据上述实施方式的热转印膜相同。
[0064] 中间层可包括聚合物膜、金属层、无机层（例如通过例如二氧化硅、二氧化钛或其 它金属氧化物的溶胶-凝胶沉积或气相沉积形成的层）和有机/无机复合层。对于包括在 复合层中的有机材料，可使用热固性和/或热塑性材料。在一个实施方式中，中间层可由组 合物形成，所述组合物包括光固化树脂、多官能单体、引发剂和溶剂。在一个实施方式中，以 固含量计，用于中间层的组合物可包括70wt%至90wt%的光固化树脂、5wt%至20wt%的 多官能单体和〇· lwt%至10wt%的引发剂。在这个范围内，热转印膜可呈现进一步改善的 耐化学性。
[0065] 中间层在例如（350 - a)nm至（350+a)nm(a在〇至200的范围内）的波长下， 或在（1064 - β)ηπι至（1064+β)ηπι(β在0至400的范围内）的波长下，具体地，在350nm 至1064nm的波长下，可具有98. 0%的透射率。在一个实施方式中，中间层可具有98. 0%至 99. 9%的透射率。在透射率的这个范围内，中间层不影响由等式1表示的A0D。
[0066] 下文，将参照一些实施例更详细地描述本发明。然而，应理解，提供这些实施例仅 用于说明的目的，并且不以任何方式解释为限制本发明。
[0067] 制备例1
[0068] 将作为UV可固化树脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059，Lucite Int.) 和40g的环氧丙烯酸酯粘结剂、17g的作为多官能单体的三官能丙烯酸酯单体（SR351， Sartomer Co.，Inc.)和3g的作为光聚合引发剂的Irgacure 184 (BASF)加入70. 15g的甲 乙酮和39. 05g的丙二醇单甲醚醋酸酯的溶剂混合物中，然后搅拌30分钟。将15g的炭黑 (平均粒径：190nm)和0. 21g的分散剂DISPERBYK2001加入粘结剂混合物中，然后搅拌30 分钟，从而制备用于光热转换层的组合物。
[0069] 制备例2
[0070] 将作为UV可固化树脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059，Lucite Int.) 和40g的环氧丙烯酸酯粘结剂、17g的作为多官能单体的三官能丙烯酸酯单体（SR351， Sartomer Co.，Inc.)和3g的作为光聚合引发剂的Irgacure 369 (BASF)加入70. 15g的甲 乙酮和39. 05g的丙二醇单甲醚醋酸酯的溶剂混合物中，然后搅拌30分钟。将15g的炭黑 (平均粒径：170nm)和0. 15g的分散剂DISPERBYK140加入粘结剂混合物中，然后搅拌30分 钟，从而制备用于光热转换层的组合物。
[0071] 制备例3
[0072] 将作为UV可固化树脂的25 g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059, Lucite International Inc.)和40g的环氧丙烯酸酯粘结剂、17g的作为多官能单体的三官能丙烯 酸酯单体（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作为光聚合引发剂的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇单甲醚醋酸酯的溶剂混合物中，然后搅拌30分 钟。将15g的炭黑（平均粒径：140nm)和0. 4g的分散剂DISPERBYK163加入粘结剂混合物 中，然后搅拌30分钟，从而制备用于光热转换层的组合物。
[0073] 制备例4
[0074] 将作为UV可固化树脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059, Lucite International Inc.)和40g的环氧丙烯酸酯粘结剂、17g的作为多官能单体的三官能丙烯 酸酯单体（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作为光聚合引发剂的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇单甲醚醋酸酯的溶剂混合物中，然后搅拌30分 钟。将15g的炭黑（平均粒径：170nm)加入粘结剂混合物中，然后搅拌30分钟，从而制备 用于光热转换层的组合物。
[0075] 制备例5
[0076] 将作为UV可固化树脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4026, Lucite International Inc.)和40g的环氧丙烯酸酯粘结剂、17g的作为多官能单体的三官能丙烯 酸酯单体（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作为光聚合引发剂的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇单甲醚醋酸酯的溶剂混合物中，然后搅拌30分 钟。然后，将15g的炭黑（平均粒径：190nm)加入粘结剂混合物中，然后搅拌30分钟，从而 制备用于光热转换层的组合物。
[0077] 制备例6
[0078] 将作为UV可固化树脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2550, Lucite International Inc.)和40g的环氧丙烯酸酯粘结剂、17g的作为多官能单体的三官能丙烯 酸酯单体（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作为光聚合引发剂的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇单甲醚醋酸酯的溶剂混合物中，然后搅拌30分 钟。然后，将15g的炭黑（平均粒径：190nm)和3g的DISPERBYK-2155加入粘结剂混合物 中，然后搅拌30分钟，从而制备用于光热转换层的组合物。
[0079] 制备例7
[0080] 将作为UV可固化树脂的IOg的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2016, Lucite International Inc.)和30g的环氧丙烯酸酯粘结剂、IOg的作为多官能单体的三官能丙烯 酸酯单体（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和2g的作为光聚合引发剂的Irgacure 369 (BASF) 加入80. 15g的甲乙酮和61. 05g的丙二醇单甲醚醋酸酯的溶剂混合物中，然后搅拌30分 钟。然后，将70g的氧化钨（平均粒径：40nm)和0. 12g的DISPERBYK-2000加入粘结剂混 合物中，然后搅拌30分钟，从而制备用于光热转换层的组合物。
[0081] 制备例8
[0082] 将作为UV可固化树脂的IOg的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2927, Lucite International Inc.)和30g的环氧丙烯酸酯粘结剂、IOg的作为多官能单体的三官能丙烯 酸酯单体（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和2g的作为光聚合引发剂的Irgacure 369 (BASF) 加入80. 15g的甲乙酮和61. 05g的丙二醇单甲醚醋酸酯的溶剂混合物中，然后搅拌30分 钟。然后，将70g的氧化钨（平均粒径：40nm)加入粘结剂混合物中，然后搅拌30分钟，从 而制备用于光热转换层的组合物。
[0083] 制备例9
[0084] 将作为UV可固化树脂的10 g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2927, Lucite International Inc.)和30g的环氧丙烯酸酯粘结剂、IOg的作为多官能单体的三官能丙烯 酸酯单体（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和2g的作为光聚合引发剂的Irgacure 369 (BASF) 加入80. 15g的甲乙酮和61. 05g的丙二醇单甲醚醋酸酯的溶剂混合物中，然后搅拌30分 钟。然后，将70g的氧化钨（平均粒径：30nm)和0. 4g的DISPERBYK-2152加入粘结剂混合 物中，然后搅拌30分钟，从而制备用于光热转换层的组合物。
[0085] 制备例10
[0086] 混合16重量份的聚甲基丙烯酸甲酯、10重量份的环氧丙烯酸酯、4重量份的三官 能丙烯酸酯单体、〇. 5重量份的Irgacure 369和55重量份的甲乙酮，以制备用于中间层的 组合物。
[0087] 实施例1
[0088] 通过棒式涂布将制备例1中制备的用于光热转换层的组合物涂布到PET膜 (A4100，Toyobo，100ym)上，并在80°C干燥2分钟。在氮气气氛中以300mJ/cm2的UV剂量 固化组合物，从而制备具有1. 2的光密度（OD)并包括3. 0 μ m厚的光热转换层的热转印膜。 然后，在 l〇64nm 的波长下使用 UV/VIS/NIR 分光计 Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.) 测量透射率Tl (单位：％ )，其中没有将热转印膜放在置于使光通过其进入积分球的一部 分上的支架上。透射率Tl通常为100%。然后，将热转印膜放在置于使光通过其进入积分 球的一部分上的支架上，在l〇64nm的波长下使用UV/VIS/NIR分光计Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)测量透射率T2(单位：％ )。透射率T2可为在0%至100%的范围内。
[0089] 在 UV/VIS/NIR 分光计 Lambda 1〇5〇 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)中打开具有黑色 内部的积分球的外罩后，从积分球移除用于反射已经透过热转印膜的光的白板（白色反光 镜）。然后，关闭积分球的外罩，并将热转印膜放在使光通过其进入的积分球的一部分上，在 1064nm的波长下测量透射率T3(单位：％)。透射率T3可在0%至100%的范围内。分别 通过等式2和等式3计算光密度ODl和0D2,并通过等式1计算分散。
[0090] 实施例2
[0091] 除了使用制备例2的组合物代替制备例1的组合物以外，以与实施例1相同的方 式制备热转印膜。以实施例1中相同的方式计算分散。
[0092] 实施例3
[0093] 除了使用制备例3的组合物代替制备例1的组合物以外，以与实施例1相同的方 式制备热转印膜。以实施例1中相同的方式计算分散。
[0094] 实施例4
[0095] 除了使用制备例6的组合物代替制备例1的组合物以外，以与实施例1相同的方 式制备热转印膜。以实施例1中相同的方式计算分散。
[0096] 实施例5
[0097] 通过棒式涂布将制备例7中制备的用于光热转换层的组合物涂布到PET膜 (Α4100, Toyobc^lOOym)上，并在80°C干燥2分钟。从而在基底层上形成用于光热转换层 的涂层。然后，在涂层上涂布制备例10中制备的中间层组合物，并以上述相同的方式干燥， 然后以300mJ/cm2固化，从而制备热转印膜，其中，光热转换层（厚度：3μπι)和中间层顺序 形成在PET膜上。除了使用UV/VIS/NIR分光计Lambdal050(PerkinElmerCo·，Ltd·)在 350nm而非在1064nm测量透射率以外，以与实施例1相同的方式计算分散。
[0098] 实施例6
[0099] 除了使用制备例6的组合物代替制备例7的组合物以外，以与实施例5相同的方 式制备热转印膜。以实施例1中相同的方式计算分散。
[0100] 实施例7
[0101] 除了使用制备例9的组合物代替制备例7的组合物以外，以与实施例5相同的方 式制备热转印膜。除了使用 UV/VIS/NIR 分光计 Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)在 350nm而非在1064nm测量透射率以外，以实施例I中相同的方式计算分散。
[0102] 对比例1
[0103] 除了使用制备例4的组合物代替制备例1的组合物以外，以与实施例1相同的方 式制备热转印膜。以实施例1中相同的方式计算分散。
[0104] 对比例2
[0105] 除了使用制备例5的组合物代替制备例1的组合物以外，以与实施例1相同的方 式制备热转印膜。以实施例1中相同的方式计算分散。
[0106] 对比例3
[0107] 除了使用制备例8的组合物代替制备例7的组合物以外，以与实施例5相同的方 式制备热转印膜。除了使用 UV/VIS/NIR 分光计 Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)在 350nm而非在1064nm测量透射率以外，以实施例I中相同的方式计算分散。
[0108] 使用Tecnai G2 F30 S-TWIN FE-TEM(FEI制造）评价实施例和对比例中制备的热 转印膜的TEM图像，并且在室温用钻石刀和切片机Powertome XL (RMC制造）进行取样。然 后，评价热转印膜的性能。表1和表2显示了结果。
[0109] 件能评价
[0110] (1)斑点：将实施例和对比例中制备的每个热转印膜切成具有5〇CmX5〇 Cm(长 度X宽度）的尺寸的样品。在白光下观察热转印膜样品的背面。评价没有观察到斑点为 "良好"，并且评价观察到斑点为"差"。
[0111] ⑵分散：评价0.1或更小的AOD为"良好"，并且评价大于0.1的AOD为"差"。 具体地，评价小于0. 011的Λ OD为"优异的"。
[0112] (3)转印效率：通过在每个热转印膜上沉积有机发光材料并将其切割成具有 IcmX Icm (长度X宽度）的尺寸的样品而制备样品，然后在980nm的波长下以5Α(Α :安培） 和3m/秒的速率激光扫描。通过计算在激光扫描后被转印到在OLED基板上的TOL的有机 发光材料的面积（S2)与在激光扫描前被沉积到样品上的有机发光材料的面积（SI)的百分 t匕，而获得转印效率。
[0113] (4)耐化学性（MEK摩擦测试）：将每个热转印膜切成具有15cmX 15cm(长度X宽 度）的尺寸的样品，并将IOml的甲乙酮（MEK)滴到样品的中心部分，然后，在40秒后用棉 纤维擦掉。评价光热转换层没有分层为"良好"，评价光热转换层即使是轻微的分层为"差"。
[0114] 表 1
[0115]
【权利要求】
1. 一种用于评价光热转换材料在热转印膜中分散的方法，所述方法包括： 分别根据下面的等式2和3计算所述热转印膜的光密度0D1和0D2 ;并且 根据等式1基于所述光密度0D1和0D2计算分散的评估值△ 0D，其中，当所述分散的评 估值△ 0D为0. 1或更小时，确定所述热转印膜具有所述光热转换材料的良好分散，并且当 所述分散的评估值AOD超过0. 1时，确定所述热转印膜具有所述光热转换材料的差分散， 〈等式1> AOD = |0D2-0D1 等式1中，OD1和OD2分别由等式2和3表示， 〈等式2> OD1 = - log(T2/Tl) 〈等式3> OD2 = - log(T3/Tl) 等式2和等式3中，T1表示不将所述热转印膜放在包括反光镜的透射率测量设备中而 测量的透射率，单位为％，T2表示在将热转印膜放在包括所述反光镜的所述透射率测量设 备中后而测量的所述热转印膜的透射率，单位为％，并且T3表示在将所述热转印膜放在不 包括反光镜的所述透射率测量设备中后而测量的所述热转印膜的透射率，单位为％。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，在（350 - a) nm至（350+a) nm的波长下或在 (1064 - P)nm至（1064+P)nm的波长下测量透射率T1、T2和T3,其中a在〇至200的范 围内，3在〇至400的范围内。
3. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述光热转换材料含有包括炭黑和氧化钨中的 至少一种的无机颜料。
4. 根据权利要求3所述的方法，其中，所述炭黑具有100nm至300nm的平均粒径。
5. 根据权利要求3所述的方法，其中，所述氧化钨具有20nm至200nm的平均粒径。
6. 根据权利要求1所述的方法，其中，当所述热转印膜具有0. 011至0. 1的A 0D时，确 定所述热转印膜具有被包括在光热转换层中的所述光热转换材料的良好分散。
7. -种热转印膜，包括基底层以及形成在所述基底层上并包括炭黑的光热转换层， 其中，根据权利要求1所述的方法测量，所述热转印膜具有〇. 011至〇. 1的A0D。
8. 根据权利要求7所述的热转印膜，进一步包括：在所述光热转换层的上表面上的中 间层。
【文档编号】G01N21/59GK104339907SQ201410355922
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2014年7月24日 优先权日:2013年7月24日
【发明者】朴世铉, 姜炅求, 赵成昕, 金旻惠, 金成汉, 朴时均, 李恩受, 李正孝, 崔晋喜 申请人:三星Sdi株式会社