一种抵抗磁场不均匀的纯化学位移核磁共振谱方法与流程

本发明涉及核磁共振(NMR，NuclearMagneticResonance)波谱学检测方法，尤其是涉及能抵抗磁场不均匀而在任意磁场环境特别是不均匀磁场环境下获得高分辨纯化学位移谱的一种抵抗磁场不均匀的纯化学位移核磁共振谱方法。

背景技术：
核磁共振波谱技术作为一种被广泛使用的无损检测分析技术，能提供分子水平的化学信息，常被用于化学和生物样品的成分鉴定和结构分析。在核磁共振谱学检测中，由于一维氢谱具有较高的采样效率，且在天然丰度下，氢核比其它可用于核磁共振检测的原子核具有更高的信号灵敏度，而且氢核存在于大量的实际物质中，因而一维氢谱的使用最为广泛。由于氢-氢之间的J偶合效应使得偶合核的谱峰产生偶合裂分，使得谱线拥挤而导致谱峰识别度下降，而氢核较窄的化学位移分布范围更加重了一维氢谱的拥挤，使得谱峰识别和信号归属困难。虽然通过提高主磁场强度的方法可提高谱图分辨率，减少谱峰重叠，但受限于低温超导技术和制造工艺，近二十年来通过提高主磁场强度的方法也只是使分辨率提升了两倍左右。因此，通过脉冲序列设计消除氢-氢之间J偶合作用的影响，只保留化学位移信息的纯化学位移波谱方法获得了谱学家的关注。自从1991年诺贝尔化学奖获得者RichardR.Ernst于1976年提出基于二维J分解谱的纯化学位移谱方法以来，关于纯化学位移谱的序列开发设计便取得了长足的发展。基于二维J分解谱的方法通过二维采样可在间接维获得一张纯化学位移谱，其原理简单，易于使用。英国科学家Bax及其合作者在1979年提出了基于恒时演化去偶的纯化学位移谱方法，在保证易用性的同时，信噪比可获得较大提升。奥地利科学家Zangger及其合作者Sterk提出的基于频率选择去偶的方法，通过对样品施加弱梯度磁场使样品共振频率在不同空间位置发生变化，而后通过重聚脉冲作用达到频率选择去偶，从而获得纯化学位移谱。该方法虽然信噪比不高，但其所获得的谱图定量效果较好。除了以上这些纯化学位移谱方法，还有基于双线性旋转去偶的BIRD方法、最近几年发展起来的PSYCHE方法等。所有这些方法都有各自的优缺点，在采样效率、易用性、信噪比、分辨率等方面具有一种或多种优点。但上述纯化学位移谱方法都只能适用于外部磁场环境均匀的均相溶液样品体系，因此利用这些方法做纯化学位移实验前都需要对待测样品进行繁琐的匀场操作。而对于粘稠样品和生物组织样品等非均相样品而言，由于其本身磁化率引起的磁场不均匀性很难通过匀场操作消除，这使得上述纯化学位移谱方法对此类样品的应用较为困难。由此，通过序列设计发明一种可以抵抗磁场不均匀效应而在任意磁场环境下获得高分辨核磁共振纯化学位移谱的方法将具有重要的应用意义。

技术实现要素：
本发明的目的在于提供能抵抗磁场不均匀干扰而适用于任意磁场环境特别是不均匀磁场应用的一种抵抗磁场不均匀的纯化学位移核磁共振谱方法。本发明包括如下步骤：1)将待检测样品装入标准核磁试管中，送入核磁谱仪的检测腔中；2)调用常规一维氢谱序列采集待检测样品的一维氢谱，获得其信号谱峰分布范围和线宽信息；3)测量激发待检测样品所需的非选择性90°射频脉冲的脉宽(即脉冲作用时间)及溶剂选择性(90°)I射频脉冲的脉宽和功率；4)在核磁共振波谱仪上导入核磁共振脉冲序列，并打开该脉冲序列的信号激发模块、间接维恒时演化模块、分子间零量子相干信号选择模块、信号采样模块；5)设置实验脉冲序列各个模块的实验参数，检查实验参数设置无误后，直接执行数据采样；6)当数据采集完成后，调用数据后处理代码进行相应的数据后处理，包括谱图折叠校正和信号线性预测，即可得到免于磁场不均匀干扰的高分辨纯化学位移谱。在步骤2)中，所述常规一维氢谱序列是核磁共振谱仪自带的单脉冲序列，仅由一个非选择性射频脉冲和信号采样期构成，即非选择性射频脉冲激发样品信号后直接进行采样，目的是检查样品放置后磁场均匀性情况，同时为后续实验的谱宽设置提供参考。在步骤3)中，使用步骤2)所述单脉冲序列测量激发待检测样品所需的非选择性90°射频脉冲可采用改变步骤2)所述单脉冲序列的脉冲类型为高斯型软脉冲，测定激发样品所需的溶剂选择性(90°)I射频脉冲的脉宽和功率。在步骤4)中，...