一种6‑氯‑3‑吡啶亚甲基乙基胺的气相色谱测定法的制作方法

本发明属于化合物的化学检测领域，具体涉及一种6-氯-3-吡啶亚甲基乙基胺的气相色谱测定法。

背景技术：

吡啶乙胺是合成烟碱类杀虫剂烯啶虫胺(Nitcnpymm)的重要中间体。化学名称为:1-(6-chloropyridin-3-yl)-N,N-dimethylmethanamine，分子式C₈H₁₁ClN₂分子量170.5。

技术实现要素：

发明目的：为了解决现有技术的不足，本发明提供了一种6-氯-3-吡啶亚甲基乙基胺的气相色谱测定法。

技术方案：一种6-氯-3-吡啶亚甲基乙基胺的气相色谱测定法，包括如下步骤：

步骤一、方法和仪器的选择确定：

经过反复试验筛选确定采用气相色谱法对吡啶乙胺含量的测定分析，其中，所用仪器为：HP－6890GC气相色谱仪、氢火焰离子检测器及HP-1毛细色谱柱；

步骤二、仪器参数摸索和选定：

经过对所需检测产品可能所含成分物质分析以及物化性质查寻，对分析仪所采用的参数进行了精心筛选比对最终选择了下面参数：

初始柱温：90℃；

气化温度：180℃；

检测温度：200℃；

流速：N₂：15mL/min；H₂：30mL/min；Air：300mL/min；

进样体积：1uL；

步骤三、内标和溶剂筛选：

经过查寻相关资料初步选择甲醇,三氯甲烷,丙酮,苯甲酸甲酯,苯甲酸乙酯，正十八烷等作溶剂和内标并进行试验,通过观测用三氯甲烷溶剂和苯甲酸乙酯作为内标最为合适；

步骤四、测定步骤：

1)内标溶液的配制：

称取1.25g苯甲酸乙酯于250mL容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀，配成5000μg/mL的内标溶液；

2)标准溶液的配制：

称取约0.05g标样于10mL具塞三角瓶中，准确加入5.0mL内标溶液，配成10000μg/mL的吡啶乙胺标准溶液；

3)试样溶液的配制：

称取约含吡啶乙胺0.1g的试样于10mL具塞三角瓶中，准确加入5.00mL内标溶液，配制得试样溶液；

4)测定：

在上述稳定条件下，进数针标样溶液，直至相邻两针进样中，标样及内标物色谱峰面积之比不大于1％后，按下列顺序进针；

a、标样溶液b、试样溶液c、试样溶液d、标样溶液；

2.2.5计算

吡啶乙胺的质量分数(X)％按下式计算：

式中：r₁――标样溶液中，吡啶乙胺与苯甲酸乙酯面积之比的平均值；

r₂――试样溶液中，吡啶乙胺与苯甲酸乙酯面积之比的平均值；

m₁――标样的质量，g；

m₂――试样的质量，g；

p――标样的质量分数，％(m/m)。

作为优化：所述HP-1毛细色谱柱的规格大小为：30m*0.53mm*1.5um。

作为优化：所述述标样溶液中吡啶乙胺的含量为98％。

有益效果：本发明中的测定方法操作简便、快速，适合吡啶乙胺进行气相色谱分析含量的测定，使用HP-1毛细柱和带氢火焰离子检测器气相色谱仪，采用三氯甲烷溶剂和苯甲酸乙酯作为内标能对吡啶乙胺进行准确的定量检测分析，数据稳定准确，方法快速方便。

附图说明

图1是本发明中的色谱示意图；

图2是本发明中的吡啶乙胺线性关系图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。

具体实施例

1仪器与试剂

1.1仪器

气相色谱仪：美国安捷伦生产的HP－6890GC，氢火焰离子检测器；

数据处理：HPGC2070AA Chemstation；

色谱柱：色谱柱：HP-1 30m*0.53mm*1.5um

微量注射器：10μL。

1.2试剂

吡啶乙胺标准品，含量98％；

内标物：苯甲酸乙酯，色谱纯；

三氯甲烷分析纯；(广东汕头市西陇化工厂)。

2仪器调试和方法及控制参数确定

2.1方法和仪器选择

经过反复试验筛选我们确定采用气相色谱法对吡啶乙胺含量的测定分析，因为平时工作经验积累觉得如此方法可行，将能快速准确提供产品质量数据，同时分析室有各种规格气相色谱仪和各种型号色谱柱，经过试验比对选择了HP－6890GC气相色谱仪、氢火焰离子检测器及HP-1毛细色谱柱。

2.2仪器参数摸索和选定

经过对所需检测产品可能所含成分物质分析以及物化性质查寻，对分析仪所采用的参数进行了精心筛选比对最终选择了下面参数：

初始柱温：90℃；

气化温度：180℃；

检测温度：200℃；

流速：N₂：15mL/min；H₂：30mL/min；Air：300mL/min；

进样体积：1uL；

色谱图如下：其中吡啶乙胺保留时间为5.40min；

苯甲酸乙酯为2.30min。

2.3内标和溶剂筛选

经过查寻相关资料初步选择甲醇,三氯甲烷,丙酮,苯甲酸甲酯,苯甲酸乙酯，正十八烷等作溶剂和内标并进行试验,通过观测用三氯甲烷溶剂和苯甲酸乙酯作为内标最为合适。

2.4测定步骤

1)内标溶液的配制：

称取1.25g苯甲酸乙酯于250mL容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀，配成5000μg/mL的内标溶液。

2)标准溶液的配制：

称取约0.05g标样于10mL具塞三角瓶中，准确加入5.0mL内标溶液，配成10000μg/mL的吡啶乙胺标准溶液；

4)试样溶液的配制：

称取约含吡啶乙胺0.1g的试样于10mL具塞三角瓶中，准确加入5.00mL内标溶液，配制得试样溶液。

4)测定：

在上述稳定条件下，进数针标样溶液，直至相邻两针进样中，标样及内标物色谱峰面积之比不大于1％后，按下列顺序进针。

a、标样溶液b、试样溶液c、试样溶液d、标样溶液

2.5计算

吡啶乙胺的质量分数(X)％按下式计算：

式中：r₁――标样溶液中，吡啶乙胺与苯甲酸乙酯面积之比的平均值；

r₂――试样溶液中，吡啶乙胺与苯甲酸乙酯面积之比的平均值；

m₁――标样的质量，g；

m₂――试样的质量，g；

p――标样的质量分数，％(m/m)。

3.结果与讨论

3.1柱子与内标的选择

根据吡啶乙胺的性质，用HP-1和HP-5进行了比较，和实验证明，用HP-1柱有较好的分离，吡啶乙胺在三氯甲烷中较为稳定且溶解度较大，因此我们选择三氯甲烷作为溶剂。为确保吡啶乙胺和杂质的完全分离，分别对苯甲酸甲酯和苯甲酸乙酯，正十八烷多种内标做了多种配比试验，结果表明，当苯甲酸乙酯做内标时，吡啶乙胺与杂质和内标均能得到较理想的分离，且基线平稳，峰形对称，出峰快，因此苯甲酸乙酯做内标，三氯甲烷作为溶剂作为本法的最佳选择。

3.2线性范围

分别配制浓度为20,100,200,400,600,800mg/L的吡啶乙胺标准溶液，在方法所确定的条件下,以峰面积A对相应的质量浓度C(mg/L)作回归分析，其结果如表1、图2所示。

表1吡啶乙胺线性关系测定结果

由图2和表1可以看出在上述操作条件下，吡啶乙胺浓度在20-800mg/L之间，与相应的吡啶乙胺峰面积有良好的线性关系，计算得回归方程为Y＝1.4831X+0.5093，相关系数R²＝0.9999，完全可以满足定量分析要求。

3.3方法的精密度实验

选择具有代表性的吡啶乙胺样品，分别称取数次，采用气相色谱内标法测定其含量。结果见表2。

表2吡啶乙胺含量精密度试验测定结果(n＝6)

由表2可知：该方法的标准偏差为0.24％，变异系数为0.24％。表明该方法对吡啶乙胺含量测定具有良好的精密度。

3.4方法的准确度实验

在已知吡啶乙胺含量的试样中，加入一定量的吡啶乙胺标准品，配成5个已知样，在相同的色谱操作条件下，测定每个试样的吡啶乙胺含量，计算回收率，结果见表3。

表3吡啶乙胺含量分析准确度试验

由表3数据可知本方法中吡啶乙胺含量的回收率99.31％-100.66％。

4.结论

使用HP-1毛细柱和带氢火焰离子检测器气相色谱仪，采用三氯甲烷溶剂和苯甲酸乙酯作为内标能对吡啶乙胺进行准确的定量检测分析，数据稳定准确，方法快速方便。

本发明不局限于上述最佳实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品，但不论在其形状或结构上作任何变化，凡是具有与本申请相同或相近似的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。