本发明涉及烟草检测
技术领域：
，具体是一种测定烟用三乙酸甘油酯中乙醇含量的外标法定量方法。
背景技术：
：在烟草行业，三乙酸甘油酯是卷烟滤棒生产中使用的主要增塑剂，一方面能够使二乙酸纤维素丝束固化成型，从而增加滤棒硬度、压降、抗热塌陷性、缩头和可塑性等，得到满足卷烟接装工艺需要的滤棒；另一方面通过在丝束中加入三乙酸甘油酯，在卷烟抽吸过程中，影响滤棒的过滤效率及卷烟的抽吸质量，降低烟气中的刺、杂、呛、辣感，使卷烟烟气丰满洁净、口感舒适。三乙酸甘油酯通常采用乙酸或乙酸酐与甘油酯化或酰化的生产工艺，为促进酯化率需要加入过量的乙酸和脱水剂。原料中的乙酸可能含有一定量未被氧化成酸的乙醇等，被引入到了产品中；常用的脱水剂有苯、甲苯、环己烷等，这些脱水剂都可能引入乙醇等溶剂杂质。在进一步的蒸馏和精馏获得纯度较高的三乙酸甘油酯成品时，如果蒸馏时间减少、精馏温度范围放大，乙醇等杂质和副产物无法去除完全，残留在三乙酸甘油酯中。三乙酸甘油酯中的乙醇，能够进行酯交换，取代甘油，生成乙酸乙酯，降低三乙酸甘油酯的含量和纯度，从而影响其质量；同时，乙醇也有一定的刺激性气息。因此，有必要对三乙酸甘油酯中的乙醇含量进行测定、监控。技术实现要素：本发明要解决的技术问题是针对三乙酸甘油酯，提供一种无需前处理的测定烟用三乙酸甘油酯中乙醇含量的外标法定量方法，该方法操作简便，稳定性好，具有线性相关性好、灵敏度高、重复性好、回收率高、定量限低等优点，实用性好。本发明提供的技术方案：一种烟用三乙酸甘油酯中乙醇含量的测定方法，包括如下步骤：(1)标准工作溶液的配制：称取乙醇标准品，以色谱纯三乙酸甘油酯为溶剂，经逐级稀释配制成标准工作溶液；(2)顶空-气相色谱质谱法测定：将样品和标准品放入顶空样品瓶中处理，条件为：样品瓶平衡温度：70℃，样品环温度：160℃，传输线温度：180℃；样品瓶平衡时间40min，低速震荡模式；样品瓶加压压力138kpa，加压时间0.20min；充气时间：0.20min；样品环体积3.0ml，样品环平衡时间0.05min；进样时间1.0min；将经顶空处理后的样品和标准品进样后，通过气相色谱-质谱联用仪对乙醇进行测定；(3)样品中乙醇测定结果的计算：根据标准工作溶液的测定结果，以乙醇的峰面积对质量浓度绘制工作曲线，获得标准工作曲线，再将样品中乙醇的峰面积代入标准工作曲线，得样品中乙醇的含量。进一步的，所述步骤(2)中气相色谱的条件为：hp-5ms熔融石英毛细管色谱柱(30m×0.53mm×0.50μm)；进样口温度：250℃；程序升温：初始温度40℃，保持5min，以4℃/min升至120℃，保持5min，再以10℃/min升至260℃，保持15min；不分流进样，0.75min后开阀；载气：氦气(纯度为99.999％)；恒流模式，流速为1.5ml/min；进样量：1μl。进一步的，所述步骤(2)中质谱的条件为：ei电离模式，电离能70ev；离子源温度：230℃；传输线温度：250℃；四级杆温度150℃；质谱扫描方式：全扫描(scan)，扫描范围30～350amu。进一步的，所述步骤(1)配制中标准工作溶液的质量浓度为：0.5mg/l、1mg/l、2mg/l、4mg/l、8mg/l、12mg/l。与现有技术相比，本发明方法具有如下优良效果：1、本发明测定三乙酸甘油酯中的乙醇含量，无需进行任何前处理过程，也不会引入任何其他溶剂，结果更加准确，能够更准确的反映三乙酸甘油酯中的乙醇的真实含量。2、本发明方法样品无需前处理过程，大大节约了时间，减轻了工作量，提高了操作效率。3、顶空-气相色谱质谱法分析时，对顶空瓶中的气体进行进样，背景干扰少，本底低，定量限低，对痕量样品分析效果好；且操作简单、快捷。4、本发明方法具有分析结果准确、灵敏度高及重复性好的优点。乙醇的检出限为0.086mg/l，定量限为0.287mg/l，相对标准偏差为2.65％，回收率在94.6～99.7％之间。图说明图1是乙醇的标准工作曲线；图2是烟用三乙酸甘油酯样品a中乙醇的总离子流色谱图；图3是烟用三乙酸甘油酯样品b中乙醇的总离子流色谱图。具体实施方式下面结合具体实施例和图对本发明做进一步说明。实施例1称取0.0500g乙醇标准品，置于1000ml容量瓶中，用色谱纯三乙酸甘油酯定容至刻度，该溶液即为标准储备液。准确移取0.5ml、1ml、2ml、4ml、8ml、12ml该标准储备液，分别置于50ml容量瓶中，用色谱纯三乙酸甘油酯定容至刻度，即得系列标准工作溶液。配制的系列标准溶液浓度为：0.5mg/l、1mg/l、2mg/l、4mg/l、8mg/l、12mg/l。移取2ml标准工作溶液经顶空-气相色谱质谱仪进行分析，顶空条件为：样品瓶平衡温度：70℃，样品环温度：160℃，传输线温度：180℃；样品瓶平衡时间40min，低速震荡模式；样品瓶加压压力138kpa，加压时间0.20min；充气时间：0.20min；样品环体积3.0ml，样品环平衡时间0.05min；进样时间1.0min；。气相色谱条件为：hp-5ms熔融石英毛细管色谱柱(30m×0.53mm×0.50μm)；进样口温度：250℃；程序升温：初始温度40℃，保持5min，以4℃/min升至120℃，保持5min，再以10℃/min升至260℃，保持15min；不分流进样，0.75min后开阀；载气：氦气(纯度为99.999％)；恒流模式，流速为1.5ml/min；进样量：1μl。质谱条件为：ei电离模式，电离能70ev；离子源温度：230℃；传输线温度：250℃；四级杆温度150℃；质谱扫描方式：全扫描(scan)，扫描范围30～350amu。各级标准溶液中乙醇的峰面积对质量浓度绘制工作曲线，图1为乙醇的标准工作曲线。标准工作曲线如表1所示：表1化合物线性方程相关系数线性浓度范围(mg/l)乙醇y＝49861x+3706.10.9990.5-12以相同的顶空-气相色谱质谱条件，移取2ml三乙酸甘油酯样品a经顶空-气相色谱质谱仪进行分析，图2为烟用三乙酸甘油酯样品a中乙醇的总离子流色谱图。将相同条件下测得的样品a中的乙醇色谱峰面积，代入标准工作曲线，求得样品中乙醇的含量。取两次测定结果的平均值，得样品a中的乙醇含量为8.18mg/l。实施例2如实施例1所述的条件，选择另一三乙酸甘油酯样品b，图3为烟用三乙酸甘油酯样品b中乙醇的总离子流色谱图。取两次测定结果的平均值，得样品b中的乙醇含量为1.61mg/l。以上所述仅为本发明的具体实施方案的详细描述，并不以此限制本发明，凡在本发明的设计思路上所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12