一种水中污染物的筛查方法与流程

本发明涉及水中污染物的筛查，特别是涉及一种水中污染物的筛查方法。

背景技术：

目前，在污废水及地表水中频繁检测出氯取代(-cl)有机污染物、溴取代(-br)有机污染物、硝基取代(-no2)有机污染物等。这些水中污染物带来的生命与健康风险引起了人们的广泛关注。大多数氯取代(-cl)有机污染物、溴取代(-br)有机污染物、硝基取代(-no2)有机污染物具有毒性强、难降解等特点。水体中有机污染物的筛查对保障水质安全尤为重要。

现有的氯取代(-cl)有机污染物、溴取代(-br)有机污染物、硝基取代(-no2)有机污染物的检测方法，主要是气相色谱—双质谱连用检测(gc-ms/ms)或液相色谱-双质谱连用检测(lc-ms/ms)方法。然而，gc-ms/ms扫描速度不够，并且仪器价格昂贵；lc-ms/ms检测主要针对不挥发有机污染物，而且仪器价格昂贵，操作繁琐。因此目前仍缺乏快速筛查氯取代(-cl)有机污染物、溴取代(-br)有机污染物、硝基取代(-no2)有机污染物的方法。

以上背景技术内容的公开仅用于辅助理解本发明的发明构思及技术方案，其并不必然属于本专利申请的现有技术，在没有明确的证据表明上述内容在本专利申请的申请日已经公开的情况下，上述背景技术不应当用于评价本申请的新颖性和创造性。

技术实现要素：

本发明的主要目的在于克服现有技术的不足，提供一种水中污染物筛查方法。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种水中污染物筛查方法，包括以下步骤：

s1、从待测水样中获得的待测样品；

s2、对所述待测样品进行二维气相色谱分析，得到中间分析物；

s3、所述中间分析物分为两个部分，将所述中间分析物的一部分经ei离子源轰击产生不同质荷比(m/z)的离子，并进行质谱分析(ms)，得到按质荷比大小顺序排列的第一谱图；将所述中间分析物的另一部分进行ecd检测得到第二谱图；

s4、采用质谱差值法对所述第一谱图进行筛选，与所述第二谱图进行对比，若经质谱差值法的筛选结果中存在表示可能是有机氯化物、有机溴化物或硝基取代物的有效信号，并且所述第二谱图中也存在该有效信号，则确定所述待测样品相应地含有有机氯化物、有机溴化物或硝基取代物。

进一步地，所述的水中污染物筛查方法还包括以下步骤：

s5、将步骤s4中筛选出的污染物与nist谱库进行比对，来进一步鉴定物质组分。

进一步地，所述质谱差值法包括：

对于已知的质荷比x与m之和，其中m取如下数值的任一者：

35/37/46/70/72/74/79/81/105/107/109/111/114/116/118/149/151/153/155/158/160/162/193/195/197/199/237/239/241/243

若所述第一谱图中对应于x+m有待确认有效的信号，以下简称为若x+m有信号，其中包括以下情形：

若x+35/37(1cl³⁵/1cl³⁷)有信号，则该信号表示可能有一氯取代物，其中数值35/37对应于1cl³⁵/1cl³⁷；

若x+70/72/74(2cl³⁵/1cl³⁵+1cl³⁷/2cl³⁷)有信号，则该信号表示可能有二氯取代物，其中数值70/72/74对应于2cl³⁵/1cl³⁵+1cl³⁷/2cl³⁷；

若x+105/107/109/111(3cl³⁵/2cl³⁵+1cl³⁷/1cl³⁵+2cl³⁷/3cl³⁷)有信号，则该信号表示可能有三氯取代物，其中数值105/107/109/111对应于3cl³⁵/2cl³⁵+1cl³⁷/1cl³⁵+2cl³⁷/3cl³⁷；

若x+79/81(1br⁷⁹/1br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有一溴取代物，其中数值79/81对应于1br⁷⁹/1br⁸¹；

若x+158/160/162(2br⁷⁹/1br⁷⁹+1br⁸¹/2br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有二溴取代物，其中数值158/160/162对应于2br⁷⁹/1br⁷⁹+1br⁸¹/2br⁸¹；

若x+237/239/241/243(3br⁷⁹/2br⁷⁹+1br⁸¹/1br⁷⁹+2br⁸¹/3br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有三溴取代物，其中数值237/239/241/243对应于3br⁷⁹/2br⁷⁹+1br⁸¹/1br⁷⁹+2br⁸¹/3br⁸¹；

若x+114/116/118(1cl³⁵+1br⁷⁹/1cl³⁷+1br⁷⁹(1cl³⁵+1br⁸¹)/1cl³⁷+1br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有一氯一溴取代物，其中数值114/116/118对应于1cl³⁵+1br⁷⁹/1cl³⁷+1br⁷⁹(1cl³⁵+1br⁸¹)/1cl³⁷+1br⁸¹；

若x+149/151/153/155(2cl³⁵+1br⁷⁹/1cl³⁵+1cl³⁷+1br⁷⁹(2cl³⁵+1br⁸¹)/1cl³⁵+1cl³⁷+1br⁸¹(2cl³⁷+1br⁷⁹)/2cl³⁷+1br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有二氯一溴取代物，其中数值149/151/153/155对应于2cl³⁵+1br⁷⁹/1cl³⁵+1cl³⁷+1br⁷⁹(2cl³⁵+1br⁸¹)/1cl³⁵+1cl³⁷+1br⁸¹(2cl³⁷+1br⁷⁹)/2cl³⁷+1br⁸¹；

若x+193/195/197/199(1cl³⁵+2br⁷⁹/1cl³⁵+1br⁷⁹+1br⁸¹(1cl³⁷+2br⁷⁹)/1cl³⁷+1br⁷⁹+1br⁸¹(1cl³⁵+2br⁸¹)/1cl³⁷+2br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有一氯二溴取代物，其中数值193/195/197/199对应于1cl³⁵+2br⁷⁹/1cl³⁵+1br⁷⁹+1br⁸¹(1cl³⁷+2br⁷⁹)/1cl³⁷+1br⁷⁹+1br⁸¹(1cl³⁵+2br⁸¹)/1cl³⁷+2br⁸¹；

若x+46(-no2)有信号，则该信号表示可能有硝基取代物，其中数值46对应于-no2；

其中，cl³⁵表示相对原子质量为35的氯原子，cl³⁷表示相对原子质量为37的氯原子，br⁷⁹表示相对原子质量为79的溴原子，br⁸¹表示相对原子质量为81的溴原子，n表示相对原子质量为14的氮原子，o表示相对原子质量为16的氮原子。

进一步地，以n表示所述第一谱图中得到的峰的总个数，pi表示所述第一谱图中得到的第i个峰，pj表示所述第一谱图中得到的第j个峰，i，j＝1，2，…，n，且i<j，px表示所述第二谱图中得到的第x个峰；

所述步骤s4进一步包括以下步骤：

s41、从所述第一谱图中的第一个峰p1开始，将第i个峰pi的质荷比与m之和与第j个峰pj的质荷比进行比较，若比较结果相等，则进入步骤s42；

s42、判断pi、pj的信噪比是否大于设定信噪比阈值，以及相对丰度是否大于设定相对丰度阈值，若pi、pj的信噪比大于设定信噪比阈值，并且相对丰度大于设定相对丰度阈值，则判断pi、pj为有效信号，进入步骤s43，否则返回步骤s41；

s43、判断在所述第二谱图中是否存在出峰时间与pj的出峰时间相同的峰px，若存在出峰时间相同的峰px，进入步骤s44，否则返回步骤s41；

s44、判断px的信噪比是否大于设定信噪比阈值，以及相对丰度是否大于设定相对丰度阈值，若px的信噪比大于设定信噪比阈值，并且相对丰度大于设定相对丰度阈值，则判断px为有效信号，进入步骤s45，否则返回步骤s41；

s45、根据判断为有效信号的pi、pj，按照质谱差值法的筛选结果确定所述待测样品所含有的有机氯化物、有机溴化物或硝基取代物；

其中，重复上述步骤s41-s45，直到所述第一谱图中的所有的峰之间均完成比较。

进一步地，所述设定信噪比阈值为3，且所述设定相对丰度阈值为3％。

进一步地，所述步骤s1包括：对待测水样用固相萃取柱进行固相萃取；对所述固相萃取柱进行洗脱得到洗脱液；对所述洗脱液进行氮吹至完全干燥，并将干燥后的产物溶于有机溶剂中，得到所述待测样品。

进一步地，所述固相萃取柱包括具有改性聚苯乙烯-二乙烯基苯填料的第一固相萃取柱与具有活性炭填料的第二固相萃取柱，所述第一固相萃取柱与所述第二固相萃取柱在进行固相萃取时串联，在进行洗脱时并联。

进一步地，所述步骤s1中，依次用甲醇、丙酮及二氯甲烷洗脱已经吸附有机物的固相萃取柱。

进一步地，所述步骤s1还包括：在进行固相萃取之前，依次用二氯甲烷、丙酮及甲醇洗脱未上样的固相萃取柱。

进一步地，步骤s1还包括：在进行固相萃取之前，依次用二氯甲烷、丙酮及甲醇洗脱未上样的固相萃取柱，再用甲醇及超纯水活化所述固相萃取柱。

本发明具有如下有益效果：

本发明提出了一种运用固相萃取-二维气相色谱-ei质谱分析-质谱差值法筛选来确定水中的氯取代(-cl)有机污染物、溴取代(-br)有机污染物、硝基取代(-no2)有机污染物的快速、简便、有效的方法。通过提出二维气相色谱-电子轰击/质谱连用(gc×gc-ei/ms)的分析方法，本发明的水中污染物筛查方法能方便快速地实现氯取代(-cl)有机污染物、溴取代(-br)有机污染物、硝基取代(-no2)有机污染物的可靠筛查，对有机污染物的分离效果更好，可识别挥发性有机污染物，且仪器成本较低。

附图说明

图1为根据本发明实施例的水中污染物筛查方法的流程图；

图2(a)至图2(j)为根据本发明实施例的质谱差值法示意图；

图3为根据本发明实施例的有机氯化物、有机溴化物、硝基取代物信号的判断方法流程图；

图4为实例1中得到的部分质谱图；

图5为实例2中得到的部分质谱图；

图6为实例3中得到的部分质谱图。

具体实施方式

以下通过实施例结合附图对本发明进行进一步的详细说明。前面已经相当广泛地概述了本发明的特征和技术优点，以便可以更好地理解下面对本发明的详细描述。下面将描述形成本发明权利要求主题的本发明的附加特征和优点。本领域技术人员应当理解，所公开的概念和具体实施例可以容易地用作一个修改或设计用于实现本发明相同目的的其他结构的基础。本领域技术人员还应该认识到，这种等同结构不脱离所附权利要求中所阐述的本发明的精神和范围。当结合附图考虑时，将从以下描述中更好地理解本发明特征的新颖性、其组织和操作方法、以及其它目的和优点。然而，应当明确地理解，每个附图仅是为了说明和描述而提供，仅仅是示例性的，并不旨在作为本发明的范围的限制。

在一种实施例中，一种水中污染物筛查方法，包括以下步骤：

s1、从待测水样中获得的待测样品；

s2、对所述待测样品进行二维气相色谱分析，得到中间分析物；

s3、所述中间分析物分为两个部分，将所述中间分析物的一部分经ei离子源轰击产生不同质荷比(m/z)的离子，并进行质谱分析(ms)，得到按质荷比大小顺序排列的第一谱图；将所述中间分析物的另一部分进行ecd检测得到第二谱图；

s4、采用质谱差值法对所述第一谱图进行筛选，与所述第二谱图进行对比，若经质谱差值法的筛选结果中存在表示可能是有机氯化物、有机溴化物或硝基取代物的有效信号，且所述第二谱图中也存在该有效信号，则判断所述待测样品含有该有效信号表示的有机氯化物、有机溴化物或硝基取代物。

在一些优选的实施例中，所述的水中污染物筛查方法还包括以下步骤：

s5、将步骤s4中筛选出的污染物与nist谱库进行比对，来进一步鉴定物质组分。

在一些优选的实施例中，所述质谱差值法包括：

对于已知的质荷比x与m之和，其中m取如下数值的任一者：

35/37/46/70/72/74/79/81/105/107/109/111/114/116/118/149/151/153/155/158/160/162/193/195/197/199/237/239/241/243

若所述第一谱图中对应于x+m有待确认有效的信号，以下简称为若x+m有信号，其中包括以下情形：

若x+35/37(1cl³⁵/1cl³⁷)有信号，则该信号表示可能有一氯取代物，其中数值35/37对应于1cl³⁵/1cl³⁷；

若x+70/72/74(2cl³⁵/1cl³⁵+1cl³⁷/2cl³⁷)有信号，则该信号表示可能有二氯取代物，其中数值70/72/74对应于2cl³⁵/1cl³⁵+1cl³⁷/2cl³⁷；

若x+105/107/109/111(3cl³⁵/2cl³⁵+1cl³⁷/1cl³⁵+2cl³⁷/3cl³⁷)有信号，则该信号表示可能有三氯取代物，其中数值105/107/109/111对应于3cl³⁵/2cl³⁵+1cl³⁷/1cl³⁵+2cl³⁷/3cl³⁷；

若x+79/81(1br⁷⁹/1br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有一溴取代物，其中数值79/81对应于1br⁷⁹/1br⁸¹；

若x+158/160/162(2br⁷⁹/1br⁷⁹+1br⁸¹/2br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有二溴取代物，其中数值158/160/162对应于2br⁷⁹/1br⁷⁹+1br⁸¹/2br⁸¹；

若x+237/239/241/243(3br⁷⁹/2br⁷⁹+1br⁸¹/1br⁷⁹+2br⁸¹/3br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有三溴取代物，其中数值237/239/241/243对应于3br⁷⁹/2br⁷⁹+1br⁸¹/1br⁷⁹+2br⁸¹/3br⁸¹；

若x+114/116/118(1cl³⁵+1br⁷⁹/1cl³⁷+1br⁷⁹(1cl³⁵+1br⁸¹)/1cl³⁷+1br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有一氯一溴取代物，其中数值114/116/118对应于1cl³⁵+1br⁷⁹/1cl³⁷+1br⁷⁹(1cl³⁵+1br⁸¹)/1cl³⁷+1br⁸¹；

若x+149/151/153/155(2cl³⁵+1br⁷⁹/1cl³⁵+1cl³⁷+1br⁷⁹(2cl³⁵+1br⁸¹)/1cl³⁵+1cl³⁷+1br⁸¹(2cl³⁷+1br⁷⁹)/2cl³⁷+1br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有二氯一溴取代物，其中数值149/151/153/155对应于2cl³⁵+1br⁷⁹/1cl³⁵+1cl³⁷+1br⁷⁹(2cl³⁵+1br⁸¹)/1cl³⁵+1cl³⁷+1br⁸¹(2cl³⁷+1br⁷⁹)/2cl³⁷+1br⁸¹；

若x+193/195/197/199(1cl³⁵+2br⁷⁹/1cl³⁵+1br⁷⁹+1br⁸¹(1cl³⁷+2br⁷⁹)/1cl³⁷+1br⁷⁹+1br⁸¹(1cl³⁵+2br⁸¹)/1cl³⁷+2br⁸¹)有信号，则该信号表示可能有一氯二溴取代物，其中数值193/195/197/199对应于1cl³⁵+2br⁷⁹/1cl³⁵+1br⁷⁹+1br⁸¹(1cl³⁷+2br⁷⁹)/1cl³⁷+1br⁷⁹+1br⁸¹(1cl³⁵+2br⁸¹)/1cl³⁷+2br⁸¹；

若x+46(-no2)有信号，则该信号表示可能有硝基取代物，其中数值46对应于-no2；

其中，cl³⁵表示相对原子质量为35的氯原子，cl³⁷表示相对原子质量为37的氯原子，br⁷⁹表示相对原子质量为79的溴原子，br⁸¹表示相对原子质量为81的溴原子，n表示相对原子质量为14的氮原子，o表示相对原子质量为16的氮原子。

以一氯取代物为例，若该物质中含有相对原子质量为35的氯原子，则为x+35有信号，因此，该信号表示可能有含cl³⁵的一氯取代物；若该物质中含有相对原子质量为37的氯原子，则为x+37有信号，因此，该信号表示可能有含cl³⁷的一氯取代物。

以硝基取代物为例，若该物质中含有硝基(相对分子质量为46)，则为x+46有信号，因此，该信号表示可能有含硝基取代物。在进一步优选的实施例中，以n表示所述第一谱图中得到的峰的总个数，pi表示所述第一谱图中得到的第i个峰，pj表示所述第一谱图中得到的第j个峰，i，j＝1，2，…，n，且i<j，px表示所述第二谱图中得到的第x个峰；

所述步骤s4进一步包括以下步骤：

s41、从所述第一谱图中的第一个峰p1开始，将第i个峰pi的质荷比与m之和与第j个峰pj的质荷比进行比较，若比较结果相等，则进入步骤s42；

s42、判断pi、pj的信噪比是否大于设定信噪比阈值，以及相对丰度是否大于设定相对丰度阈值，若pi、pj的信噪比大于设定信噪比阈值，并且相对丰度大于设定相对丰度阈值，则判断pi、pj为有效信号，进入步骤s43，否则返回步骤s41；

s43、判断在所述第二谱图中是否存在出峰时间与pj的出峰时间相同的峰px，若存在出峰时间相同的峰px，进入步骤s44，否则返回步骤s41；

s44、判断px的信噪比是否大于设定信噪比阈值，以及相对丰度是否大于设定相对丰度阈值，若px的信噪比大于设定信噪比阈值，并且相对丰度大于设定相对丰度阈值，则判断px为有效信号，进入步骤s45，否则返回步骤s41；

s45、根据判断为有效信号的pi、pj，按照质谱差值法的筛选结果确定所述待测样品所含有的有机氯化物、有机溴化物或硝基取代物；

其中，重复上述步骤s41-s45，直到所述第一谱图中的所有的峰之间均完成比较。

在更优选的实施例中，所述设定信噪比阈值为3，且所述设定相对丰度阈值为3％。

在一些优选的实施例中，所述步骤s1包括：对待测水样用固相萃取柱进行固相萃取；对所述固相萃取柱进行洗脱得到洗脱液；对所述洗脱液进行氮吹至完全干燥，并将干燥后的产物溶于有机溶剂中，得到所述待测样品。

在一些优选的实施例中，所述固相萃取柱包括具有改性聚苯乙烯-二乙烯基苯填料的第一固相萃取柱与具有活性炭填料的第二固相萃取柱，所述第一固相萃取柱与所述第二固相萃取柱在进行固相萃取时串联，在进行洗脱时并联。

在一些优选的实施例中，所述步骤s1中，依次用甲醇、丙酮及二氯甲烷洗脱已经吸附有机物的固相萃取柱。

在更优选的实施例中，所述步骤s1还包括：在进行固相萃取之前，依次用二氯甲烷、丙酮及甲醇洗脱未上样的固相萃取柱。

在进一步优选的实施例中，步骤s1还包括：在进行固相萃取之前，依次用二氯甲烷、丙酮及甲醇洗脱未上样的固相萃取柱，再用甲醇及超纯水活化所述固相萃取柱。

如上述实施例，本发明提出了一种对水中污染物进行筛查，特别是氯取代(-cl)有机物、溴取代(-br)有机物、硝基取代(-no2)有机物等的筛查，运用固相萃取-二维气相色谱-电子轰击(ei)质谱分析-质谱差值法筛选及nist谱库鉴定的污染物高可信度筛查方法。在典型的实施例中，该水中污染物的筛查方法主要包括如下过程：对待测水样进行预处理，分别进行固相萃取、洗脱、氮吹。对待测样品进行gc×gc-ei/ms分析。采用质谱差值法对ei-ms得到的质谱图进行筛选，判断为潜在有机氯化物、有机溴化物、硝基取代物。将判断出的潜在有机氯化物、潜在有机溴化物及潜在硝基取代物与分流的ecd检测结果进行对比，判断为确定的有机氯化物、有机溴化物及硝基取代物，同时用ecd结果做定量分析。将所得结果与nist谱库进行比对，来鉴定未知物质组分。本水中污染物的筛查方法，能方便快速地实现氯取代(-cl)有机污染物、溴取代(-br)有机污染物、硝基取代(-no2)有机污染物的筛查，对有机污染物的分离效果更好，可识别挥发性有机污染物，且仪器成本较低。

以下通过具体实施例详细阐释本发明的方法。

一种水中污染物筛查方法，包括以下步骤：

步骤1：对待测水样进行预处理，分别进行固相萃取、洗脱、氮吹。

对于步骤1所述固相萃取可以包括，用二氯甲烷、丙酮及甲醇溶剂依次洗脱未上样的固相萃取柱，以有效降低填料的杂质。

对于步骤1所述固相萃取可以包括，用甲醇及超纯水活化后的固相萃取柱。

对于步骤1所述固相萃取可以包括，改性聚苯乙烯-二乙烯基苯填料的固相萃取柱与活性炭填料的固相萃取柱串联，可明显进一步改善目标化合物的回收率。

对于步骤1所述洗脱可以包括，依次用甲醇、丙酮及二氯甲烷洗脱已经吸附有机物的固相萃取柱

对于步骤1所述氮吹可以包括，对固相萃取后的洗脱液进行氮吹，至完全干燥，溶于正己烷、二氯甲烷等有机溶剂中，待下一步使用。

步骤2：对待测样品进行gc×gc-ei/ms分析。待测样品经二维气相色谱进行分离，经ei离子源产生不同质荷比(m/z)的离子。在质量分析器中得到质谱图。导出原始数据图数据，绘出质谱图；

对于步骤2所述质谱图是，按质荷比大小顺序排列的质谱图；

步骤3：采用质谱差值法对ei-ms得到的质谱图进行筛选，判断为潜在一氯取代物、二氯取代物、三氯取代物、一溴取代物、二溴取代物、三溴取代物、一氯一溴取代物、一氯二溴取代物、二氯一溴取代物；硝基取代物；

对于步骤3所述质谱差值法具体是，若已知m/z＝x，

若x+35/37有信号，则该信号可能为一氯取代物，参见图2(a)中所示的图谱；

若x+70/72/74有信号，则该信号可能为二氯取代物，参见图2(b)中所示的图谱；

若x+105/107/109/111有信号，则该信号可能为三氯取代物，参见图2(c)中所示的图谱；

若x+79/81有信号，则该信号可能为一溴取代物，参见图2(d)中所示的图谱；

若x+158/160/162有信号，则该信号可能为二溴取代物，参见图2(e)中所示的图谱；

若x+237/239/241/243有信号，则该信号可能为三溴取代物，参见图2(f)中所示的图谱；

若x+114/116/118有信号，则该信号可能为一氯一溴取代物，参见图2(g)中所示的图谱；

若x+149/151/153/155有信号，则该信号可能为二氯一溴取代物，参见图2(h)中所示的图谱；

若x+193/195/197/199有信号，则该信号可能为一氯二溴取代物，参见图2(i)中所示的图谱；

若x+46(-no2)有信号，则该信号可能为硝基取代物，参见图2(j)中所示的图谱。

对于步骤3所述的是否为信号的判断方法，优选为：

若s/n>3，且相对丰度>3％，则可算作为有效信号。

步骤4：为了避免非有机氯化物、非有机溴化物及非硝基取代物产生的具有相同质荷比离子的干扰，对步骤3中判断出的潜在有机氯化物、潜在有机溴化物及潜在硝基取代物与分流的ecd检测结果进行对比，判断为一氯取代物、二氯取代物、三氯取代物、一溴取代物、二溴取代物、三溴取代物、一氯一溴取代物、一氯二溴取代物、二氯一溴取代物、硝基取代物，同时用ecd结果做定量分析；

若质谱差值法判断出的潜在有机氯化物、潜在有机溴化物及潜在硝基取代物存在的有效信号，且分流的ecd检测器结果中也存在此有效信号，则为某种确定的有机氯化物、有机溴化物或硝基取代物。

对于步骤4所述的分流的ecd检测器的检测结果是否为有效信号的判断方法，优选为：

若s/n>3，且相对丰度>3％，则可算作为有效信号。

对于步骤4所述的与分流的ecd检测器结果对比，是指出峰时间是否一致

对于使用步骤3及步骤4的所述有机氯化物、有机溴化物、硝基取代物的判断方法，可用图3所示的方法表示，具体表述为，

pi表示所述第一谱图中得到的第i个峰，pj表示所述第一谱图中得到的第j个峰，i，j＝1，2，…，n，且i<j，所述第一谱图中共有n个峰，px表示分流的ecd检测器结果得出的谱图中得到的第x个峰，m/z为质荷比，s/n为信噪比，t为出峰时间，r为相对丰度，m＝35/37/46/70/72/74/79/81/105/107/109/111/114/116/118/149/151/153/155/158/160/162/193/195/197/199/237/239/241/243。

首先，判断出所述第一谱图中共有的n个峰。

从第一个峰进行判断，若第一个峰pi(i＝1)的质荷比加m为第二个峰p2(j＝2)的质荷比

则进一步判断pi、pj是否可算作有效信号。判断依据为，判断pi、pj的信噪比是否>3，并且相对丰度>3％

若pi、pj可算作有效信号，则进一步判断pj的出峰时间是否在分流的ecd检测结果得出的谱图中存在具有同样出峰时间的px峰。若存在出峰时间相同的峰，

则进一步判断pj、px是否可算作有效信号。判断依据为，判断pj、px的信噪比是否>3，并且相对丰度>3％

若pj、px可算作有效信号，则输出pi、pj、px，且判断i是否是所述第一谱图中的最后一个峰，若是最后一个峰，则运行结束。

若pi的质荷比加m不为pj的质荷比，或pi、pj不能算作有效信号，或所判断的i不等于n，则判断第j+1个峰，若第j个峰不大于n，则继续判断，若第j个峰大于n，则变换i为i+1，j为i+1，进一步判断pi的质荷比加m是否为pj的质荷比；

若pi、pj可算作有效信号，但pj的出峰时间在分流的ecd检测结果得出的谱图中不存在具有同样出峰时间的px峰，或pj、px不可算作有效信号，则对i进行判断，若i不是最后一个峰，则进行pj+1比较判断。

步骤5：结合步骤4中筛选出的有机氯化物、有机溴化物、硝基取代物，与nist谱库进行比对，来鉴定未知物质组分。

实例

通用方法：改性聚苯乙烯-二乙烯基苯填料的固相萃取柱与活性炭填料的固相萃取柱串联。用二氯甲烷、丙酮及甲醇溶剂依次洗脱未上样的固相萃取柱，用甲醇及超纯水活化固相萃取柱；水样萃取后，依次用甲醇、丙酮及二氯甲烷洗脱已经吸附有机物的固相萃取柱；对固相萃取后的洗脱液进行氮吹，至完全干燥，溶于正己烷、二氯甲烷等有机溶剂中。

实例1-3中样品的制备和数据采集相同，具体过程如下：

固相萃取柱的制备：取体积为6ml的固相萃取柱空柱管，将筛板垫于柱管底部。依次用二氯甲烷、丙酮、甲醇三种溶剂各对填料索氏提取24h，将活性炭400mg或改性聚苯乙烯-二乙烯基苯填料200mg加于柱管中，并用筛板压平。

固相萃取、洗脱、氮吹：依次用5ml二氯甲烷、丙酮、甲醇及10ml超纯水以1ml/min活化萃取柱。水样萃取后，将含有活性炭及改性聚苯乙烯-二乙烯基苯填料的固相萃取柱分开并分别洗脱，合并洗脱液。玻璃离心管收集洗脱液，氮吹至完全干燥。

将干燥后的待测固体溶于一定量的有机溶剂中，进行二维气相色谱-ei质谱分析。待测样品经二维气相色谱进行分离，后经ei离子源产生不同质荷比(m/z)的离子。在质量分析器中得到按质荷比大小顺序排列的质谱图，导出原始数据图数据，绘出质谱图。

实例1：

待测样品经二维气相色谱-ei质谱分析后，得到按质荷比大小顺序排列的质谱图，其中部分质谱图如图4所示。以现有的三氯甲烷为例，在该图中，m/z＝14，m/z+105/107/109/111＝119/121/123/125，在m/z＝119/121/123/125处可以观察到质谱峰，且s/n>3，r>3％，所对应的分流的ecd检测器结果中存在此信号，且s/n>3，r>3％，因此，该待测物质中包含三氯代(³⁵cl及³⁷cl)污染物。可与nist谱库结合做进一步鉴定。

实例2：

待测样品经二维气相色谱-ei质谱分析后，得到按质荷比大小顺序排列的质谱图，其中部分质谱图如图5所示。以现有的一溴乙腈为例，在该图中，m/z＝40，m/z+79/81＝119/121，在m/z＝119/121处可以观察到质谱峰，且s/n>3，r>3％，所对应的分流的ecd检测器结果中存在此信号，且s/n>3，r>3％，因此，该待测物质中包含一溴代(⁷⁹br及⁸¹br)污染物。可与nist谱库结合做进一步鉴定。

实例3：

待测样品经二维气相色谱-ei质谱分析后，得到按质荷比大小顺序排列的质谱图，其中部分质谱图如图6所示。以现有的硝基苯为例，在该图中，m/z＝77，m/z+46＝123，在m/z＝123处可以观察到质谱峰，且s/n>3，r>3％，所对应的分流的ecd检测器结果中存在此信号，且s/n>3，r>3％，因此，该待测物质中包含硝基取代污染物。可与nist谱库结合做进一步鉴定。

以上内容是结合具体/优选的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，其还可以对这些已描述的实施方式做出若干替代或变型，而这些替代或变型方式都应当视为属于本发明的保护范围。在本说明书的描述中，参考术语“一种实施例”、“一些实施例”、“优选实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。尽管已经详细描述了本发明的实施例及其优点，但应当理解，在不脱离由所附权利要求限定的实施例精神和范围的情况下，可以在本文中进行各种改变、替换和变更。此外，本发明的范围不旨在限于说明书中所述的过程、机器、制造、物质组成、手段、方法和步骤的特定实施例。本领域普通技术人员将容易理解，可以利用执行与本文所述相应实施例基本相同功能或获得与本文所述实施例基本相同结果的目前存在的或稍后要开发的上述披露、过程、机器、制造、物质组成、手段、方法或步骤。因此，所附权利要求旨在将这些过程、机器、制造、物质组成、手段、方法或步骤包含在其范围内。