本发明涉及农产品检测技术领域，具体涉及一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法。
背景技术：
民以食为天，食以安为先，食品安全关乎每个人的健康和生命，食品安全越来越受到人们的重视。焦亚硫酸钠是一种食品添加剂，在食品工业上可用作漂白剂、防腐剂、疏松剂、抗氧化剂、护色剂及保鲜剂；用焦亚硫酸钠进行防腐染色后，能够保持生姜的水分，使生姜色泽亮黄，卖相好。
但是，焦亚硫酸钠也具有一定的危害，在空气中会分解出二氧化硫，这种化合残留物会强烈刺激人体的呼吸道和胃黏膜，引起咳嗽和哮喘；而且，焦亚硫酸钠易溶于水，产生亚硫酸，这种酸性物质会腐蚀肠道；此外，因为焦亚硫酸钠是人工合成，纯度不可能达到百分之百，会有一些重金属残留，如铅、铬等，长期食用可能造成重金属超标。我国规定，焦亚硫酸钠可用于蜜饯、饼干、食糖、冰糖、饴糖、糖果、葡萄糖、液体葡萄糖、竹笋、蘑菇和蘑菇罐头，最大使用量为0.45g/kg；蜜饯、竹笋、蘑菇及蘑菇罐头、葡萄和黑加仑浓缩汁的残留量(以so2计)小于0.05g/kg；饼干、食糖、粉丝及其他品种的残留量小于0.1g/kg；液体葡萄糖的残留量不得超过0.2g/kg。
由此可见，虽然焦亚硫酸钠能够保持生姜的色泽，但对人体健康具有较大危害，因此，生姜中焦亚硫酸钠含量的测定成为一种非常重要的技术手段，但是，现有技术对于生姜中焦亚硫酸钠含量的测定结果不准确，稳定性不好，且检出限高。
综上可知，现有技术在实际应用中显然存在不足之处，有必要加以改进。
技术实现要素：
针对上述技术缺陷，本发明的目的在于提供一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法，该方法在滴定到终点时，蓝色能保持30s以上不消失，易于判定终点；该方法的检出限较低，适合对低含量样品的检测；同时，该方法测定的准确度和精密度都较高。
为了实现上述目的，本发明提供一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法，包括如下制备步骤：
步骤一脱水
a清洗生姜表面的杂质和泥土，然后均匀切分，得到生姜块；
b将所述生姜块进行烘干，得到一次处理生姜块；
c将所述一次处理生姜块进行真空干燥，得到脱水生姜块。
步骤二粉碎
将所述脱水生姜块放入液氮中浸泡，浸泡完成后取出所述脱水生姜块，然后粉碎，过40目筛，得到生姜粉。
步骤三检测
a称取所述生姜粉置于碘量瓶中，再向所述碘量瓶中准确移取碘标准液，所述碘标准液与与所述生姜粉的体积比为1～12:1；
b加完碘标准液后将所述碘量瓶盖塞，摇匀溶解后在暗处放置5～10min；
c然后再向所述碘量瓶中加入酸溶液，酸溶液与碘标准液的体积比为1:10～12；
d所述酸溶液加完后用硫代硫酸钠标准液滴定，接近滴定终点时，再加入淀粉指示剂，继续滴定至滴定终点；淀粉指示剂与碘标准液的体积比为1:24～27。
根据本发明的一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法的制备方法，所述生姜块的宽度和长度均不超过5mm。
根据本发明的一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法的制备方法，所述步骤一的b步骤中，烘干温度为60～100℃，烘干时间为2～3.5h。
根据本发明的一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法的制备方法，所述步骤一的c步骤中，真空干燥的真空度为0.06～0.09mpa，温度为60～90℃，干燥时间为1.5～5h。
根据本发明的一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法的制备方法，所述步骤二中，浸泡时间为1～3min。
根据本发明的一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法的制备方法，所述生姜粉的称取采用万分位天平；提高称取的精确度。
根据本发明的一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法的制备方法，所述碘标准液的浓度为0.08～0.13mol/l。
根据本发明的一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法的制备方法，所述硫代硫酸钠标准液的浓度为0.08～0.13mol/l。
根据本发明的一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法的制备方法，所述淀粉指示剂的浓度为3～8g/l。
本发明的有益效果为：
1、本发明将生姜先进行脱水处理，再测定生姜中的焦亚硫酸钠含量，脱水处理能够将生姜中存在的挥发性芳香物去除，使碘标准液滴定到终点时，蓝色能保持30s以上不消失，易于判定终点，提高结果的准确度。
2、本发明测定生姜中焦亚硫酸钠的含量，相对标准偏差为2.33％，说明本发明的方法重复性良好，检测稳定性也比较好；焦亚硫酸钠的检出限为6.99mg/kg，说明本发明的方法检出限较低，适合对低含量样品的检测。
3、本发明测定生姜中焦亚硫酸钠的含量，加标回收率都在80％以上，rsd值都在1.67％以下，说明以本发明的方法测定生姜中的焦亚硫酸钠含量准确度和精密度都较高。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供了一种生姜中焦亚硫酸钠含量的测定方法，包括如下步骤：
步骤一脱水
a清洗生姜表面的杂质和泥土，晾干表面水分后称取生姜的重量m1，然后均匀切分，切成宽度和长度均不超过5mm的块状，得到生姜块；生姜的大小对后续干燥脱水工序来说影响较大，生姜块过大过厚，不易干，需要较高的温度，消耗更多热能；而生姜块过薄，干燥过程中易出现焦糊的现象，将生姜切成宽度和长度均不超过5mm的块状，利于后续操作。
b将生姜块放入鼓风干燥机中进行烘干，烘至水分含量为5～10％，得到一次处理生姜块；鼓风干燥机的烘干温度为60～100℃，烘干时间为2～3.5h。
c将一次处理生姜块放入真空干燥箱，进行真空干燥，得到脱水生姜块。真空干燥箱的真空度为0.06～0.09mpa，温度为60～90℃，干燥时间为1.5～5h。称取脱水生姜块的质量m2。
脱水能够将生姜中存在的挥发性芳香物去除，使碘标准液滴定到终点时，蓝色能保持30s以上不消失，易于判定终点。
步骤二粉碎
将脱水生姜块放入液氮中浸泡，液氮中浸泡时间为1～3min，取出后放入球磨机粉碎，然后过40目筛，得到生姜粉；脱水生姜块通过液氮速冻后变脆，球磨机更易将其破碎成细小粉末。
步骤三检测
称取生姜粉置于碘量瓶中，生姜粉的重量为m3，准确移取碘标准液加入到碘量瓶中，加塞后摇匀溶解，在暗处放置5～10min；然后加入酸溶液，再用硫代硫酸钠标准液滴定，接近滴定终点时，加入淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色消失，即为滴定终点。以相同的方法进行平行试验和空白试验，平行试验取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.2％。
生姜粉的称取采用万分位天平，提高称取的精确度。
碘标准液的与生姜粉的体积比为1～12:1，碘标准液的浓度为0.08～0.13mol/l；酸溶液为盐酸溶液或者冰乙酸溶液，酸溶液与碘标准液的体积比为1:10～12；硫代硫酸钠标准液的浓度为0.08～0.13mol/l；淀粉指示剂的浓度为3～8g/l，淀粉指示剂与碘标准液的体积比为1:24～27。
步骤四计算生姜中焦亚硫酸钠的含量w
焦亚硫酸钠的含量按照以下公式计算：
式中：c：硫代硫酸钠标准液的浓度；
v0：空白试验消耗的硫代硫酸钠标准液体积；
v1：滴定生姜粉所消耗的硫代硫酸钠标准液体积；
m：焦亚硫酸钠的摩尔质量；
1000：换算系数
步骤五计算检出限
根据焦亚硫酸钠的含量计算标准偏差，三倍标准偏差值即为焦亚硫酸钠的检出限。
为获取最佳实施方式，本发明以上述检测方法检测生姜中的焦亚硫酸钠含量，设置如下若干实施例；以下实施例仅列出与上述步骤中不同的部分，相同内容不再列出。
实施例1
称取生姜粉置于碘量瓶中，准确移取碘标准液加入到碘量瓶中，加塞后摇匀溶解，在暗处放置5～10min；然后加入酸溶液，再用硫代硫酸钠标准液滴定，接近滴定终点时，加入淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色消失，即为滴定终点。
以上述检测方法，在相同的条件下，取6份待检生姜粉，分别测定生姜中焦亚硫酸钠的含量，根据焦亚硫酸钠的含量计算标准偏差和检出限。生姜粉中焦亚硫酸钠含量的相对标准偏差和检出限见表一。
表一相对标准偏差和检出限
由上述数据看出，本发明的方法测定生姜中焦亚硫酸钠的含量，相对标准偏差为2.33％，说明本发明的方法重复性良好，检测稳定性也比较好；焦亚硫酸钠的检出限为6.99mg/kg，说明本发明的方法检出限较低，适合对低含量样品的检测。
实施例2
称取生姜粉置于碘量瓶中，准确移取碘标准液加入到碘量瓶中，加塞后摇匀溶解，在暗处放置5～10min；然后加入酸溶液，再用硫代硫酸钠标准液滴定，接近滴定终点时，加入淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色消失，即为滴定终点。
在相同的条件下，取3组待检生姜粉，每组生姜粉中设3个重复，向3组待检生姜粉中分别加入一倍方法检出限、两倍方法检出限和十倍方法检出限的焦亚硫酸钠标准品，以上述检测方法进行试验，计算加标回收率和rsd值；加标回收率和rsd值的数据见表二。
表二加标回收率和rsd值
由上述数据看出，本发明的方法测定生姜中焦亚硫酸钠的含量，焦亚硫酸钠标准品的添加量为一倍方法检出限时，加标回收率为82％，rsd值为1.67％；焦亚硫酸钠标准品的添加量为二倍方法检出限时，加标回收率为80.5％，rsd值为1.62％；焦亚硫酸钠标准品的添加量为十倍方法检出限时，加标回收率为82.1％，rsd值为1.58％；说明以本发明的方法测定生姜中的焦亚硫酸钠含量准确度和精密度都较高。
实施例3
称取生姜粉置于碘量瓶中，准确移取碘标准液加入到碘量瓶中，加塞后摇匀溶解，在暗处放置5～10min；然后加入酸溶液，再用硫代硫酸钠标准液滴定，接近滴定终点时，加入淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色消失，即为滴定终点。
以上述检测方法，在相同的条件下，取6份待检生姜粉测定生姜中焦亚硫酸钠的含量，计算滴定终点时，蓝色保持时间。滴定终点蓝色保持时间见表三。
表三滴定终点蓝色保持时间
由上述数据看出，本发明的方法在测定生姜中的焦亚硫酸钠含量时，滴定终点蓝色保持时间都在34s以上，说明检测结果比较稳定，容易判定终点。
综上所述，本发明将生姜先进行脱水处理，再测定生姜中的焦亚硫酸钠含量，脱水处理能够将生姜中存在的挥发性芳香物去除，使碘标准液滴定到终点时，蓝色能保持30s以上不消失，易于判定终点，提高结果的准确度；本发明测定生姜中焦亚硫酸钠的含量，相对标准偏差为2.33％，说明本发明的方法重复性良好，检测稳定性也比较好；焦亚硫酸钠的检出限为6.99mg/kg，说明本发明的方法检出限较低，适合对低含量样品的检测；本发明测定生姜中焦亚硫酸钠的含量，加标回收率都在80％以上，rsd值都在1.67％以下，说明以本发明的方法测定生姜中的焦亚硫酸钠含量准确度和精密度都较高。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员当可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。