一种掺杂毒品的SERS检测方法与流程

本发明涉及分析检测的技术领域，尤其涉及一种掺杂毒品的sers检测方法。

背景技术：

毒品种类繁多，特别是人工合成的毒品，往往含有较多副产物及中间产物，甚至含有大量添加剂和掺杂物质。毒品一般不以纯品的形式存在，为控制毒品的滥用及盛行，快速有效的分离检测方法具有重要意义。

目前我国毒品检测标准方法为气相-质谱联用(gc-ms)及液相-质谱联用技术(lc-ms)，此类检测方法需大型仪器、检测时间长、且过程复杂、需要专业人士操作，在现场、快速检测毒品方面存在不足。常见毒品检测方法还有化学法和免疫法，此类方法假阳性较高，一般仅适用于实验室初筛。

技术实现要素：

基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种掺杂毒品的sers检测方法，能够集分离与检测于一体，该方法操作简便、检测速度快、灵敏度高、专属性好，克服了传统检测方法存在的前处理过程复杂，分析周期长，检测成本较高等缺陷。

本发明提出的一种掺杂毒品的sers检测方法，包括如下步骤：

(1)将标准品溶液点样于对照薄层板上，用展开剂展开后，喷洒显色剂，得到标准品溶液的比移值rf，根据该标准品溶液的比移值rf，在与对照薄层板同样材质的样品薄层板上标出与标准品溶液比移值rf相同的位置点，并在该位置点上喷洒显色剂和增强试剂；

(2)将掺杂毒品的样品溶液点样于样品薄层板上，用同样的展开剂展开后，在发生显色的上述位置点上采用拉曼光谱仪进行检测，采集得到掺杂毒品中所包含毒品的sers光谱。

优选地，所述标准品溶液为甲基苯丙胺、3，4-亚甲基二氧甲基苯丙胺、吗啡、可卡因的标准品溶液，其浓度优选为5-10wt％。

优选地，所述薄层板为自制薄层板，其是通过下述方法得到：按重量份将1份高岭土和2-5份含量为0.5-1.5wt％的聚乙烯醇水溶液混合后研匀，再均匀涂布在pvc塑料板上，阴干后，在110-120℃下烘烤40-60min，即得到所述自制薄层板。

优选地，所述展开剂为体积比为5-7:1.5-2.5:0.5-1.5的氯仿、水和乙酸乙酯的混合溶剂。

优选地，所述显色剂为0.5-1.5wt％碘的氯仿溶液或者体积比1:8-12的丁醛液-浓硫酸混合溶液，其中丁醛液的含量为25-35wt％。

优选地，标准品溶液在薄层板上展开后所采用的显色剂为0.5-1.5wt％碘的氯仿溶液，样品溶液在薄层板上展开后所采用的显色剂则为丁醛-浓硫酸混合溶液。

优选地，所述增强试剂是通过下述方法得到：按体积份将80-100份超纯水和1-2份含量为0.8-1.5wt％的氯金酸溶液混匀，加热至沸腾后加入5份含量为0.8-1.5wt％的柠檬酸钠溶液，继续加热30-60min，即得到所述增强试剂。

优选地，喷洒增强试剂是通过旋涂法实现，具体包括：将增强溶胶滴加在相应位置点后，用匀胶机铺展成均匀的膜层，70-90℃下干燥去除多余的溶剂。

优选地，拉曼光谱仪的激光功率为200-300mw，积分时间为5-10s。

本发明还提出一种掺杂毒品分离检测一体化的sers传感器，包括样品薄层板和拉曼光谱仪，所述样品薄层板上标记有与标准品比移值rf相同的位置点，且各位置点上喷洒有显色剂和增强试剂；

在用于检测时，将掺杂毒品的样品溶液点样于样品薄层板上，用展开剂展开后，采用拉曼光谱仪在显色的位置点处进行检测，采集得到掺杂毒品中所包含毒品的sers光谱。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

(1)本发明所述一种掺杂毒品的sers检测方法，引入了表面增强拉曼散射(surface-enhancedramanscattering，sers)技术，具有优异的重现性、快速、原位、抗水干扰、非破坏性的检测优点，与此同时，考虑到sers本身不具有分离能力，通过引入薄层色谱法能够对复杂样品进行简单、快速、有效分离，最终得到一种集分离和检测于一体的检测方法，该方法操作简单高效、灵敏度高、专属性强，有效适用于掺杂毒品快速检测。

(2)本发明所述薄层板为自制薄层板，色谱板具体选用pvc塑料板，积小质量轻，方便携带；所制备材料使用高岭土和聚乙烯醇，制备成本低，具有普适性；该特点使其适合现场快速批量检测。

(3)本发明所述整个分离检测处理过程约5-10分钟，能够快速有效分离混合物，且具有灵敏度高、无损伤性、指纹识别、样品用量少、检测速度快等特点。

附图说明

图1为实施例1掺杂毒品包含的甲基苯丙胺的sers谱图。

具体实施方式

实施例1

自制薄层板：选18cm×20cm的pvc塑料板洗净干燥备用；将1重量份的高岭土和3重量份的1wt％聚乙烯醇水溶液混合后充分研匀，再涂布至上述pvc塑料板上，轻轻震荡铺匀，阴干；将阴干的色谱板置于120℃烘箱中烘50min；冷却至室温后切割成两部分并干燥保存；

增强试剂：将90ml超纯水和1.5ml含量为1wt％的氯金酸溶液混匀，加热至沸腾后加入5ml含量为1wt％的柠檬酸钠溶液，继续加热40min停止反应，冷却备用；

甲醛-浓硫酸溶液：将1ml的30wt％丁醛液加到10ml浓硫酸混合而成；

标准品溶液：分别配置浓度为5-10wt％的甲基苯丙胺、3，4-亚甲基二氧甲基苯丙胺(mdma)、吗啡、可卡因的标准品溶液；

待测掺杂毒品的样品溶液：向1ml的1ppm甲基苯丙胺溶液里加入少量葡萄糖、咖啡因，得到待测掺杂毒品的样品溶液；

一种掺杂毒品的sers检测方法，包括：

(1)取一块上述自制薄层色谱板，于1-2cm处用铅笔画出起始线，并在起始线上画4个点样点(每隔1.2cm)，于起始线15cm处画出终止线；在4个点样点分别用毛细管取1μl的甲基苯丙胺、3，4-亚甲基二氧甲基苯丙胺、吗啡、可卡因的标准品溶液滴至点样点上，将色谱板放入盛有20ml展开剂氯仿-水-乙酸乙酯(体积比6:2:1)的可密封器皿中，直至展开剂上升到终止线后取出；喷洒1％碘的氯仿溶液显色，记录显色斑点至起始线距离；

(2)再取一块上述自制薄层色谱板，在同一位置画出起始线、终止线及点样点；并在该薄层色谱板上根据甲基苯丙胺、mdma、吗啡、可卡因标准品斑点位置做出直径为0.5mm的圆形标识点，并在标识点滴加0.05ml配置好甲醛-浓硫酸溶液作为显色剂，晾干后将增强试剂滴加在标志点上，用匀胶机低速铺展成均匀的膜层，80℃干燥去除多余的溶剂，如此即在标识点旋涂上增强试剂；再用毛细管取1μl上述待测掺杂毒品的样品溶液滴加点样点上，将样品系统板放入20ml展开剂氯仿-水-乙酸乙酯(6:2:1)中，直至展开剂上升到终止线后取出，晾干，在样品板的甲基苯丙胺标记点处出现红褐色斑点，由此初步判定含有甲基苯丙胺；再用手持式拉曼光谱仪对上述蓝紫色斑点进行检测，在积分时间为5s，激光功率为250mw，激发波长为785nm的条件下采集得到sers光谱，参照图1所示，可知获得了甲基苯丙胺的特征峰。

实施例2

自制薄层板：选18cm×20cm的pvc塑料板洗净干燥备用；将1重量份的高岭土和3重量份的1wt％聚乙烯醇水溶液混合后充分研匀，再涂布至上述pvc塑料板上，轻轻震荡铺匀，阴干；将阴干的色谱板置于120℃烘箱中烘50min；冷却至室温后切割成两部分并干燥保存；

增强试剂：将90ml超纯水和1.5ml含量为1wt％的氯金酸溶液混匀，加热至沸腾后加入5ml含量为1wt％的柠檬酸钠溶液，继续加热40min停止反应，冷却备用；

甲醛-浓硫酸溶液：将1ml的30wt％丁醛液加到10ml浓硫酸混合而成；

标准品溶液：分别配置浓度为5-10wt％的甲基苯丙胺、3，4-亚甲基二氧甲基苯丙胺(mdma)、吗啡、可卡因的标准品溶液；

待测掺杂毒品的样品溶液：向1ml的1ppmmdma溶液里加入少量淀粉、咖啡因，得到待测掺杂毒品的样品溶液；

一种掺杂毒品的sers检测方法，包括：

(1)取一块上述自制薄层色谱板，于1-2cm处用铅笔画出起始线，并在起始线上画4个点样点(每隔1.2cm)，于起始线15cm处画出终止线；在4个点样点分别用毛细管取1μl的甲基苯丙胺、3，4-亚甲基二氧甲基苯丙胺、吗啡、可卡因的标准品溶液滴至点样点上，将色谱板放入盛有20ml展开剂氯仿-水-乙酸乙酯(体积比6:2:1)的可密封器皿中，直至展开剂上升到终止线后取出；喷洒1％碘的氯仿溶液显色，记录显色斑点至起始线距离；

(2)再取一块上述自制薄层色谱板，在同一位置画出起始线、终止线及点样点；并在该薄层色谱板上根据甲基苯丙胺、mdma、吗啡、可卡因标准品斑点位置做出直径为0.5mm的圆形标识点，并在标识点滴加0.1ml配置好甲醛-浓硫酸溶液作为显色剂，晾干后将增强试剂滴加在标志点上，用匀胶机低速铺展成均匀的膜层，80℃干燥去除多余的溶剂，如此即在标识点旋涂上增强试剂；再用毛细管取1μl上述待测掺杂毒品的样品溶液滴加点样点上，将样品系统板放入20ml展开剂氯仿-水-乙酸乙酯(6:2:1)中，直至展开剂上升到终止线后取出，晾干，在样品板的mdma标记点处出现蓝紫色斑点，由此初步判定含有mdma；再用手持式拉曼光谱仪对上述蓝紫色斑点进行检测，在积分时间为5s，激光功率为250mw的条件下采集得到sers光谱，可知获得了mdma的特征峰。

实施例3

自制薄层板：选18cm×20cm的pvc塑料板洗净干燥备用；将1重量份的高岭土和2重量份的1.5wt％聚乙烯醇水溶液混合后充分研匀，再涂布至上述pvc塑料板上，轻轻震荡铺匀，阴干；将阴干的色谱板置于110℃烘箱中烘60min；冷却至室温后切割成两部分并干燥保存；

增强试剂：将80ml超纯水和2ml含量为0.8wt％的氯金酸溶液混匀，加热至沸腾后加入5ml含量为1.5wt％的柠檬酸钠溶液，继续加热30min停止反应，冷却备用；

甲醛-浓硫酸溶液：将1ml的25wt％丁醛液加到12ml浓硫酸混合而成；

标准品溶液：分别配置浓度为5-10wt％的甲基苯丙胺、3，4-亚甲基二氧甲基苯丙胺(mdma)、吗啡、可卡因的标准品溶液；

待测掺杂毒品的样品溶液：向1ml的1ppm吗啡溶液里加入少量布洛芬、冰糖，得到待测掺杂毒品的样品溶液；

一种掺杂毒品的sers检测方法，包括：

(1)取一块上述自制薄层色谱板，于1-2cm处用铅笔画出起始线，并在起始线上画4个点样点(每隔1.2cm)，于起始线15cm处画出终止线；在4个点样点分别用毛细管取1μl的甲基苯丙胺、3，4-亚甲基二氧甲基苯丙胺、吗啡、可卡因的标准品溶液滴至点样点上，将色谱板放入盛有20ml展开剂氯仿-水-乙酸乙酯(体积比5:2.5:0.5)的可密封器皿中，直至展开剂上升到终止线后取出；喷洒1％碘的氯仿溶液显色，记录显色斑点至起始线距离；

(2)再取一块上述自制薄层色谱板，在同一位置画出起始线、终止线及点样点；并在该薄层色谱板上根据甲基苯丙胺、mdma、吗啡、可卡因标准品斑点位置做出直径为0.5mm的圆形标识点，并在标识点滴加0.05ml配置好甲醛-浓硫酸溶液作为显色剂，晾干后将增强试剂滴加在标志点上，用匀胶机低速铺展成均匀的膜层，70℃干燥去除多余的溶剂，如此即在标识点旋涂上增强试剂；再用毛细管取1μl上述待测掺杂毒品的样品溶液滴加点样点上，将样品系统板放入20ml展开剂氯仿-水-乙酸乙酯(5:2.5:0.5)中，直至展开剂上升到终止线后取出，晾干，在样品板的吗啡标记点处出现红褐色斑点，由此初步判定含有吗啡；再用手持式拉曼光谱仪对上述紫红色斑点进行检测，在积分时间为5s，激光功率为300mw的条件下采集得到sers光谱，参照图1所示，可知获得了吗啡的特征峰。

实施例4

自制薄层板：选18cm×20cm的pvc塑料板洗净干燥备用；将1重量份的高岭土和5重量份的0.5wt％聚乙烯醇水溶液混合后充分研匀，再涂布至上述pvc塑料板上，轻轻震荡铺匀，阴干；将阴干的色谱板置于120℃烘箱中烘40min；冷却至室温后切割成两部分并干燥保存；

增强试剂：将100ml超纯水和1ml含量为1.5wt％的氯金酸溶液混匀，加热至沸腾后加入5ml含量为0.8wt％的柠檬酸钠溶液，继续加热60min停止反应，冷却备用；

甲醛-浓硫酸溶液：将1ml的35wt％丁醛液加到8ml浓硫酸混合而成；

标准品溶液：分别配置浓度为5-10wt％的甲基苯丙胺、3，4-亚甲基二氧甲基苯丙胺(mdma)、吗啡、可卡因的标准品溶液；

待测掺杂毒品的样品溶液：向1ml的1ppm可卡因溶液里加入少量硫酸镁、淀粉，得到待测掺杂毒品的样品溶液；

一种掺杂毒品的sers检测方法，包括：

(1)取一块上述自制薄层色谱板，于1-2cm处用铅笔画出起始线，并在起始线上画4个点样点(每隔1.2cm)，于起始线15cm处画出终止线；在4个点样点分别用毛细管取1μl的甲基苯丙胺、3，4-亚甲基二氧甲基苯丙胺、吗啡、可卡因的标准品溶液滴至点样点上，将色谱板放入盛有20ml展开剂氯仿-水-乙酸乙酯(体积比7:1.5:1.5)的可密封器皿中，直至展开剂上升到终止线后取出；喷洒1％碘的氯仿溶液显色，记录显色斑点至起始线距离；

(2)再取一块上述自制薄层色谱板，在同一位置画出起始线、终止线及点样点；并在该薄层色谱板上根据甲基苯丙胺、mdma、吗啡、可卡因标准品斑点位置做出直径为0.5mm的圆形标识点，并在标识点滴加0.1ml配置好甲醛-浓硫酸溶液作为显色剂，晾干后将增强试剂滴加在标志点上，用匀胶机低速铺展成均匀的膜层，90℃干燥去除多余的溶剂，如此即在标识点旋涂上增强试剂；再用毛细管取1μl上述待测掺杂毒品的样品溶液滴加点样点上，将样品系统板放入20ml展开剂氯仿-水-乙酸乙酯(7:1.5:1.5)中，直至展开剂上升到终止线后取出，晾干，在样品板的可卡因标记点处出现红褐色斑点，由此初步判定含有可卡因；再用手持式拉曼光谱仪对上述黄红色斑点进行检测，在积分时间为10s，激光功率为200mw的条件下采集得到sers光谱，可知获得了可卡因的特征峰。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。