一种料液中三乙胺含量的高效气相色谱检测方法与流程

本发明属于柱色谱法
技术领域：
，尤其是三乙胺的高效气相色谱检测方法。
背景技术：
：三乙胺在有机合成中可用作溶剂、催化剂及原料。可用来制取光气法聚碳酸酯的催化剂、四氟乙烯的阻聚剂、橡胶硫化促进剂，脱漆剂中的特殊溶剂、搪瓷抗硬化剂、缚酸剂、表面活性剂、防腐剂、杀菌剂、离子交换树脂、染料、香料、药物、高能燃料和液体火箭推进剂等。在医药领域中消耗三乙胺的产品有：氨苄青霉素钠，羟氨苄青霉素，先锋ⅳ，头孢唑啉钠，氧哌嗪青霉素，酮康唑，维生素b6，青霉胺盐酸黄连素异搏定阿普唑仑，邻氯苯乙酸以及吡哌酸等。三乙胺有吸入性毒性可致肺充血、出血，支气管周围炎，心肌变性，肝肾充血、变性、坏死；生殖毒性对发育有影响；易燃，其蒸气与空气混合可形成爆炸性混合物。遇高热、明火能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。具有腐蚀性。三乙胺为生产泛解酸的原料之一，因其具有上述毒性，需对其含量及其残留量进行检测。而现有的文献中三乙胺气相检测方法在实际验证中出现线性不合格(r2＜0.9)的情况且重复性不好，造成较大的误差，使得实验数据偏差较大。还有三乙胺的酸碱滴定检测方法，仅适用于成分单一的三乙胺样品的含量测定，在料液中含有三乙胺、强碱、异丁醛等成分的影响，用酸碱滴定法无法测得准确的结果。本发明采用的方法准确度高，误差小，可有效检测实验及生产数据。技术实现要素：针对现有技术中存在的技术问题，本发明要解决的技术问题在于提供一种料液中三乙胺含量的高效气相色谱检测方法，本发明方法可以使料液中的三乙胺与其他成分峰良好分离，适用于各种复杂成分的三乙胺含量的测定。为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案为：料液中三乙胺含量的高效气相色谱检测方法，色谱条件如下：色谱柱：胺类气相色谱柱柱温：50℃；进样口温度：240℃；检测器温度：280℃；样品瓶：80℃；阀箱：90℃；管路：100℃；步骤如下：(1)按照色谱条件设置高效气相色谱仪；(2)顶空进样10针浓度为50％的三乙胺样品溶液来平衡仪器系统和色谱柱；样品溶液制备：1ml三乙胺样品，1ml1mol/l氢氧化钠溶液，加入盛有0.6gar级氯化钠的顶空瓶中，压盖超声溶解；(3)对照品溶液配制：精密称定三乙胺对照品至50ml容量瓶中，用1mol/l氢氧化钠溶液溶解定容，稀释后，精密量取2ml加入盛有0.6gar级氯化钠的顶空瓶中，压盖，超声溶解，用上述色谱条件进行高效气相色谱分析，得出标准曲线图和线性方程；(4)供试品溶液配制：精密量取供试品1ml，加入1mol/l氢氧化钠溶液1ml，置盛有0.6g氯化钠ar级的顶空瓶中，压盖，超声溶解；(5)供试品溶液进行高效气相色谱分析，记录峰面积，按照外标法计算结果。步骤(1)中需要在3小时内进样。色谱柱为安捷伦cp-volamine。三乙胺样品溶液、对照品溶液、供试品溶液在阀箱平衡30min后进样。三乙胺性质活泼，在水中溶解后进样过程不易平衡，使得检测结果重复性差，采用1mol/l氢氧化钠作为溶剂，强碱可置换出三乙胺，再加入氯化钠使得顶空瓶内溶液达到饱和状态，从而使三乙胺在进样过程中达到平衡，得到更准确的检测结果。附图说明图1为三乙胺线性关系的标准曲线图图2为本发明实施例中供试品色谱图本发明的有益效果在于：采用本发明方法检测过程方便快捷，检测结果准确度高，一致性好；选用氢氧化钠作为溶剂，再加入氯化钠，增大了三乙胺的检出量，可以使料液中的三乙胺与其他成分峰良好分离，适用于各种复杂成分的三乙胺含量的测定。具体实施方式下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。以下实施例中，采用的高效气相色谱仪为上海申分gc9600；色谱柱为安捷伦cp-volamine30m*0.32mm；顶空进样器为dk-3001a；也可以采用其他厂家和型号的高效气相色谱仪、其他型号和长度的胺类色谱柱以及其他进样浓度，都能达到本发明的目的。实施例色谱条件：色谱柱：安捷伦cp-volamine柱温：50℃，进样口温度：240℃，检测器温度：280℃，样品瓶：80℃，阀箱：90℃，管路：100℃实验步骤：(1)按照上述色谱条件，开机设置高效气相色谱仪；(2)配制50％三乙胺溶液平衡系统：1ml三乙胺样品，1ml1mol/l氢氧化钠溶液，加入盛有0.6gar级氯化钠的顶空瓶中，压盖超声溶解；顶空进样10针浓度为50％的三乙胺样品溶液来平衡仪器系统和色谱柱；(3)配制线性标准溶液：精密称定分析纯三乙胺0.1230g至50ml容量瓶中，用1mol/l氢氧化钠溶液稀释至刻度。按照表1所示浓度进行稀释后，精密量取2ml加入盛有0.6g氯化钠(ar级)的顶空瓶中，压盖，超声溶解；将线性标准溶液进行高效气相色谱分析，得出标准曲线图和线性方程；线性测试(见表1)结果表明三乙胺的线性方程y＝1,030,137.3920x-83,039.3472，r2＝0.9993，证明本发明方法测定三乙胺呈良好线性关系；(4)配制供试品溶液：精密量取待测样品1ml，加入1mol/l氢氧化钠溶液1ml，置盛有0.6g氯化钠(ar级)的顶空瓶中，压盖，超声溶解；(5)对供试品溶液进行高效气相色谱分析，记录色谱图及峰面积，采用外标法计算。供试品色谱图见图2所示：11.917min为三乙胺峰，其余为杂质峰。出峰时间适宜，理论塔板数为12789.157，拖尾因子为1.031，与其他杂质峰分离度良好。表1：三乙胺线性标准溶液浓度及峰面积表2：本实施例中供试品浓度及峰面积供试品批号稀释步骤峰面积计算结果f-fg190613001缩合浓缩8h1ml-2ml859597.4381.8g/l当前第1页12