专利名称:鲜奶掺假物的快速检验方法
在目前，我国奶质检验方法随着奶畜饲养业和乳品工业的发展有了很大的进步，但鲜奶的检验方法和检验标准尚不够完善，尤其是近两年来，个体畜养户的增加，随之出现了一些不良现象，很多地方奶中掺假，兑水现象较为严重，掺假的目的是为了多加水，以应付现有的比重法、酒精法检验收购奶的方法。据了解，目前已知奶中掺假成分多达二、三十种，使得奶质情况变得更为复杂，多数是非食用的、可溶性化学物质，有的直接对人体有害，尤其是直接危害了广大婴幼儿。但原有的检验方法显然已无能为力，各级收奶单位均为此而烦恼。对此，各地也提出了一些对策，如高世忠等人曾用DAM试剂测定尿素，用以定性分析牛奶中掺杂尿素和牛尿。参远植曾用玫瑰红酸酒精鉴定奶中掺苏打;用碘液鉴定掺杂淀粉;用碘化钾淀粉鉴定H2O2等等。西北农业大学畜牧系还研制了一种XND-A型奶检仪，对目前的掺假加水奶、酸败奶和乳房炎奶的检出率，直接法达92.5%间接法达100%。但是高世忠，参远植等同志的工作还不能够将目前已发现的二、三十种掺假物及异常奶一一检出，西北农业大学畜牧系的XND-A型奶检仪也只能证明奶是否属非正常奶，至于奶中纠究掺什么假;还不能作出定性定量的分析，同时，从对国外文献资料的查新情况看，目前国外对奶的检验主要是指奶的质量、成分，如乳脂、乳糖、蛋白质、胺基酸等的含量及细菌数。关于奶中掺假检验很少有报导，个别的报导所反映的分析方法，一般也均是采用仪器分析，如用高速液相色谱、气相色谱、荧光光度计，吸收光谱等等，这对我国广大农村鲜奶收购站的奶收购检验来说，显然是不适用的。针对上述奶检方法中存在的不足，本发明提出了一套快速，简易，灵敏度高，成本低廉的检验奶中掺假物的化学分析方法，以解决我国目前奶检工作的燃眉之急。现将本发明构思说明如下将目前已发现的奶中二十多种掺假物质如、洗衣粉、广告白、硫酸盐、亚硫酸盐、铵盐、蔗糖、尿、盐、碱、涂料、豆浆、淀粉、防腐剂、抗菌素、动物胶或明胶等等在奶溶液中的物理，化学性质，一一测试，针对各种被测物，一一对应地筛选出可与其有特效直接或间接显色反应的试剂、溶剂、沉淀剂或萃取剂，使所有被测物质能够统一排列在试管中，用简单的滴加试剂的操作方法，使其发生各种显色反应，以达到检出多种掺假物的目的。这样，一套二十多种被测物的检验工作，在几分钟内便可完成。如果将XND-A奶检仪配合使用，先选出有掺假和异常奶样，再用此法配合检测出具体的掺假物质及大致含量。这样，还可大大提高工作效率，减少检测费用。
现将本发明方法的具体技术解决方案叙述如下1、奶中硝酸盐、亚硝酸盐的测定原理硝酸盐在适量的硫锰存在下，可被锌粉还原成亚硝酸盐，亚硝酸盐可用偶氮法来测定。
试剂(1)硝酸盐还原剂硫酸钡44克、硫酸锰5克，锌粉1克，研细混匀。(2)显色剂对氨基苯磺酸0.3克，又萘酚0.1克，α萘胺0.2克，溶于200毫升50%的醋酸中。
结果判定若管中显红色表示乳中有亚硝酸盐，若管中显深红色，则表示乳中还有硝酸盐。
2、奶中硫酸盐的测定
过量的钡离子与玫红酸钠形成玫红酸钡，呈玫瑰红色，而掺硫酸盐鲜奶呈黄色、土黄色。
试剂(1)指示剂玫红酸钠1克，氢化钠50克，研细混匀。(2)1.5%(2)1.5%氯化钡溶液;移取氯化钡溶液1.5克溶于8-10%盐酸溶液中。
结果判定正常乳显玫瑰红色，掺入硫酸盐呈黄色、土黄色。
3、奶中铵肥的测定
试剂碘化汞10克，加水约20毫升，加碘化钾5克，另一容器中加水约50毫升，氢氧化钠20克，溶解、待冷，混合一起，加水，静置取上清液用。
结果判定正常乳不变色，掺入铵肥乳显淡黄色至棕黄色。
4、奶中洗衣粉的测定原理洗衣粉中的烷基磺酸盐与亚甲兰可生成兰色化合物，且易被氯仿提取，根据氯仿层兰色强度判定奶中掺入洗衣粉量。
试剂亚甲兰8毫升，磷酸二氢钠25克，溶于水中，加入H2SO41.7毫升，加水至250毫升。
结果判定正常乳，氯仿层无色或呈浅灰色，乳层呈兰色。掺洗衣粉乳，氢仿层显兰至深兰色，乳层几乎无色至全无色。
5、奶中广告白，氧化锌的测定原理广告白中的锌离子和氧化锌中的锌离子，在一定条件下，与双硫腙络合成紫红色化合物，正常鲜奶中的锌离子很微量(0.2毫克/公斤)故不变色，而加入锌离子之后则呈红色。
试剂(1)0.004%双硫腙四氯化碳溶液，(2)乙酸钠25克，硫代硫酸钠20克，加水至200毫升。
结果判定正常乳为绿色或绿色中微呈灰色。加入广告白奶、氧化锌奶呈浅紫色至红色。
6、奶中尿素的测定原理二乙酰-肟+水 (H＋)/() 双乙酰+羟胺双乙酰+尿素 (H＋)/() 红色复合物试剂二乙酰一肟1.0克，硫酸镉1.0克，硫胺脲100毫克，亚硝酸钠0.5克。三氯化铁10毫克，在500毫升容量瓶内加水约200毫升，加入分折纯浓硫酸22毫升，分析纯浓磷酸33毫升。
结果判定正常乳为无色→微红色，掺入尿素或尿的奶立即呈红色。
7、奶中尿(人尿、牛尿)的测定。(此项也可用测尿素方法测定)原理人和哺乳动物尿中肌肝排泄量比较恒定，不受食物影响，肌肝与碱性苦味酸作用，生成黄红色的苦味酸肌肝复合物。
试剂(1)10%的氢氧化钠 (2)饱和苦味酸结果判定正常乳呈黄色，掺尿奶呈桔红色。
8、奶中蔗糖的测定原理蔗糖在酸性溶液中加热分解成一分子葡萄糖和一分子果糖，果糖中的酮基与溶于强酸内的间苯二酚溶液加热后显红色至红色沉淀。
试剂溶解间苯二酚0.2克，硫脲10毫克于浓盐酸100毫升及水200毫升的混合液中。
结果判定正常乳呈淡棕黄色，掺蔗糖奶呈浅桔红色→红色→砖红色。(随掺量增大而颜色加深)。
9、奶中涂料的测定原理在酸性条件下，涂料中的主要成分聚乙烯醇与碘结合生成兰绿色化合物，能沉积在硼砂颗粒上呈绿色或兰绿色。
试剂(1)1∶1盐酸 (2)碘液 (3)硼砂结果判定正常乳呈黄色，粉剂沉淀物不变色，掺聚乙烯醇乳的管底粉状沉淀物呈兰色或深绿色。
除了上述显色反应的检验方法外，本发明还对乳中掺碱、掺盐、掺动物胶或明胶、挥发性氨、水不溶性掺假物等已有技术作了改进，如10奶中掺食盐的测定
原方法是在无蛋白滤液中进行，本发明对此法进行改进，将正常硝酸银滴定鲜乳中的氯化物的值加7～12.5mg%的校正值，并对指示剂用量测出以5滴为最合适，调整了硝酸银溶液浓度，推导出掺食盐量的计算公式为100X×1.65＝掺盐(毫克)%(其中X为消耗硝酸银毫升数)11、奶中掺食碱的测定原理已有技术采用的是溴麝香草兰碱性指示剂法，本发明对原方法进行了研究改进，调节指示剂溶液的PH值为6.6±0.1，浓度为0.05%，避免了假阴性或假阳性。
12、奶中动物胶或明胶的测定原理乳中蛋白质能被一定浓度的硝酸汞所完全沉淀，而动物胶或明胶蛋白则不被沉淀，遇饱和苦味酸之后，呈白色混浊或沉淀。
试剂硝酸汞7克，加大约100毫升水，滴加浓硝酸，并加热助溶，全部溶解后加水至500毫升。
结果判定。
正常奶，滤液清亮，加试剂后接触环状面无变化。掺动物胶或明胶乳，滤液呈半透明，略带乳青色，加试剂后接触面呈白色环状，掺胶量越大，滤液越不透明，沉淀越明显，检出限度0.1%。
13、奶中挥发性氨的测定原理正常鲜奶中游离氨及微，变质奶、掺氨奶在弱碱性条件下，加热可使氨离子挥发，遇指示剂产生颜色变化。
试剂(1)2%氧化镁，(2)浸过溴麝香草酚兰的棉球。
结果判定正常乳棉花不变色呈原桔黄色。变质乳呈兰色或兰绿色。
14、奶中水不溶性掺假物的测定原理水不溶性掺假物主要有滑石粉(三硅酸镁盐)，氧化锌，硫酸钡等。可根据比重不同，用离心沉淀法，正常鲜奶中不沉淀性物质＜0.01%，以上皮细胞、红、白细胞为主。
方法取2支15毫升刻度尖底离心管，每管加奶10毫升，离心沉淀约3000转/3-5分。
结果判定正常乳管底有少量针尖大小沉淀物，掺水不溶性物时，离心沉淀后，沉淀物较多，再加1∶1盐酸或20%氢氧化钠1～2毫升，若沉淀物溶解则可能是氧化锌，若不溶解，则是滑石粉，硫酸钡等。
上述各种被测物的检验方法，经试用，效果良好，方法简便，快速易行，颜色互相不干扰，试剂成本低廉，是一套深受广大基层奶检收购站的欢迎的方法。
权利要求
1.一种鲜奶掺假及异常奶的检验方法，用化学分析法进行，其特征在于(1)鲜奶中的硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、铵盐、洗衣粉、广告白、氧化锌、蔗糖、尿素、尿、涂料等的检验方法均采用显色反应法。(2)上述各显色反应均在试管中进行。
2.根据权利要求
1中所述的检验方法，测定奶中的硫酸盐，采用玫红酸钠指示剂法，其特征在于用氯化钡溶液作沉淀剂，用玫红酸钠、氢化钠以1∶50混匀研细作指示剂。以出现土黄色为硫酸盐存在的判定。
3.根据权利要求
1中所述的检验方法，测定奶中的硝酸盐、亚硝酸盐，采用偶氮显色法其特征在于用硫酸钡、硫酸锰、锌粉以44∶5∶1比例研细混匀作硝酸盐还原剂，用对氨基苯磺酸、α萘酚、α萘胺以0.2∶0.1∶0.1比例溶于醋酸溶液中作显色剂。以出现红色为硝酸盐、亚硝酸盐存在的制造。
4.根据权利要求
1中所述的检验方法，测定奶中的铵肥，采用萘氏勒试剂法，其特征在于将碘化汞，碘化钾以2∶1混合溶解，再加到氢氧化钠溶液中静置后取上清液作反应液。以出现淡黄至棕黄色为铵肥存在的判定。
5.根据权利要求
1中所述的检验方法，测定奶中的洗衣粉，采用亚甲络合物显色法，其特征在于将亚甲兰、磷酸二氢钠以0.15∶25混合溶于水中，再加硫酸，稀释后作反应液，然后用氯仿萃取，以氯仿层为兰至深兰色为洗衣粉存在的判定。
6.根据权利要求
1中所述的检验方法，测定奶中的广告白、氧化锌采用双硫腙络合法，其特征在于以0.004%的双硫腙四氢化碳溶液作试剂。将乙酸钠、硫代硫酸钠以5∶4混合溶于水中作反应液，以出现浅紫色、紫红色至红色为广告白，氧化锌存在的判定。
7.根据权利要求
1中所述的检验方法，测定奶中的尿素，采用丁二酮肟显色法，其特征在于丁二酮肟1.0克，硫酸镉1.0克，硫胺脲50毫升，三氯化铁10毫克，先用95%的酒精10毫升溶解丁二酮肟，再用分析纯浓硫酸22毫升，浓磷酸33毫升，加水至500毫升，加热溶解上述所有试剂，以出现红色为尿素存在的判定。
8.根据权利要求
1中所述的检验方法，测定奶中的掺尿(人尿)牛尿)，采用肌肝-苦味酸法，其特征在于用10%的氢氧化钠和饱和苦味酸作试剂，以出现桔红色为掺尿存在的判定。
9.根据权利要求
1中所述的检验方法，测定奶中的蔗糖，采用间苯二酚法，其特征在于用0.2克间苯二酚，10毫克硫脲溶于盐酸及水的混合液中，加热煮沸，以出现桔红色至砖红色为蔗糖存在的判定。
10.根据权利要求
1中所述的检验方法，测定奶中的涂料，其特征在于用1∶1的盐酸、碘液，硼砂为试剂，以管底部呈兰色或深绿色沉淀为涂料存在的判定。
专利摘要
本发明涉及一种用化学分析法迅速检验异常奶、掺假奶的方法。可检测出奶中的硫酸盐、亚硝酸盐、洗衣粉、广告白、氧化锌、蔗糖、尿、涂料等二十多种掺假物质。整套测试可在短时间内完成，方法灵敏度高，且简易可行，适用于我国广大农村、城市的奶收购站和奶检站普及使用。
文档编号G01N31/22GK87103531SQ87103531
公开日1988年11月23日 申请日期1987年5月13日
发明者刘周选 申请人:陕西省标准局西安地区劳动服务公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan