专利名称：氮氧化物橙-红色荧光物质，包括其的发光膜或发光片及发光器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及的荧光物质可以被波长位于300_500nm的辐射光高效激发，可以将该荧光物质或者掺有该荧光物质的树脂、硅胶、塑料、玻璃、陶瓷等光转换膜材料，与紫外、紫光或蓝光辐射源组合形成发光器件。这些白光发光器件能够在照明或显示领域得到广泛应用。以下将结合具体实施例进一步说明本发明所制备的橙-红色荧光物质的有益效
果O实施例1-24和对比例I (Dl)原料以氮化硅和/或氧化硅为硅源，以氮化铝、硝酸铝、金属铝中任一种或多种为铝源(Ga、La、Sc和Y与之相同)、以氮化钙、氧化钙、碳酸钙、氢氧化钙中任一种或多种为钙源(Sr、Ba与之相同)、以氮化铕和/或氧化铕为铕源(Ce、Mn与之相同)。制备方法根据所欲形成的化学式中各原料的配比称量各原料，将称量好的各原料混合均匀，将混合好的原料在氮氢气氛下，1500°C下保温3小时之后，将温度降至100°C以下，取出后，进行研磨、洗涤、烘干及过筛等后处理获得荧光物质。测试一以波长为460nm的蓝光分别激发实施例1-24以及对比为例(Dl)中的荧光粉，并测量荧光粉的色坐标、发射光谱、半峰宽、相对发光亮度。测试结果如表I所示。表I
权利要求
1.一种氮氧化物橙-红色荧光物质，其特征在于，该荧光物质的化学式为M人SixNyOz: dR，其中所述M元素为Ca、Sr或Ba中的一种或一种以上元素；所述A元素为Al或Al与Ga、La、Sc或Y中的一种或一种以上元素的混合；所述R元素为Ce、Eu或Mn中的一种或一种以上元素;且上述化学式满足OKm <1. 2，l〈a〈l. 7，l〈x〈l. 7，3〈y〈4. 2，0〈z〈0. 7,0. 001 彡 d 彡 0. 2。
2.根据权利要求1所述的氮氧化物橙-红色荧光物质，其特征在于，所述荧光物质的化学式中a:x=0. 8 L 2。
3.根据权利要求1所述的氮氧化物橙-红色荧光物质，其特征在于，所述氮氧化物橙-红色荧光物质的主要生成相在Cok a线的粉末X射线衍射图谱中，至少在布拉格角度(2 0)31.3。 32. 7。，35.2。 36. 2。，36.2。 36. 7。，36.7。 37. 6。的范围内存在衍射峰，其中36. 7° 37. 6°范围内的衍射峰强度不低于36. 2° 36. 7°范围内的衍射峰强度的18%，该荧光粉的发射光谱的半峰宽度不低于82nm。
4.根据权利要求3所述的氮氧化物橙-红色荧光物质，其特征在于，所述氮氧化物橙-红色荧光物质的主要生成相在Cok a线的粉末X射线衍射图谱中，至少在布拉格角度(2 0)在 31. 3。 31. 8。,31. 8° 32. 7。,35. 2° 36. 2°，36.2。 36. 7°，36.7。 37.6° ,48.0° 49. 5°，56.0° 57. 2°的范围内存在衍射峰，且该荧光粉的发射光谱的半峰宽度不低于95nm。
5.根据权利要求1所述的氮氧化物橙-红色荧光物质，其特征在于，所述M元素为Ca和/或Sr ；A元素为Al与Ga和/或Y的混合；R元素为Eu和Mn中的一种或两种元素。
6.根据权利要求5所述的氮氧化物橙-红色荧光物质，其特征在于，所述A元素为Al。
7.根据权利要求6所述的氮氧化物橙-红色荧光物质，其特征在于，所述R元素为Eu。
8.根据权利要求7所述的氮氧化物橙-红色荧光物质，其特征在于，所述M元素为Ca。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的氮氧化物橙-红色荧光物质，其特征在于，所述荧光物质为粉末状、薄膜状或片状。
10.一种发光膜或发光片，其特征在于，所述发光膜或发光片是由权利要求1至8中任一项所述的氮氧化物橙-红色荧光物质分散在玻璃材料、塑料材料或树脂材料中所形成的，或者，是由权利要求1至8中任一项所述的氮氧化物橙-红色荧光物质与其他荧光物质共同分散在玻璃材料、塑料材料或树脂材料中或涂敷在玻璃材料、塑料材料或树脂材料之上所形成的。
11.根据权利要求10所述的发光膜或发光片，其特征在于，所述其他荧光物质为下列荧光物质中一种或一种以上(Y，Gd，Lu，Tb) 3 (Al，Ga) 5012: Ce、(Mg, Ca, Sr，Ba) 2SiO4: Eu、(Ca, Sr)3Si05:Eu、(La, Ca) 3Si6Nu :Ce、a-SiA10N:Eu、P-SiAlON:Eu、Ba3Si6O12N2:Eu、Ca3 (Sc, Mg) 2Si3012: Ce、CaSc2O4: Eu、BaAl8O13: Eu、(Ca, Sr, Ba) Al2O4: Eu、(Sr, Ca, Ba)(Al, Ga, In)2S4:Eu、(Ca, Sr) 8 (Mg, Zn) (SiO4) 4C12: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 3MgSi208: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 2 (Mg, Zn) Si2O7: Eu、Zn2SiO4:Mn、(Y, Gd) BO3: Tb、ZnS: Cu, Cl/Al、ZnS: Ag, Cl/Al、(Sr, Ca)2Si5N8:Eu、(Sr, Ca)AlSiN3:Eu、(Li, Na, K)3ZrF7:Mn、(Li, Na, K)2(Ti, Zr)F6:Mn、(Ca, Sr, Ba) (Ti, Zr) F6:Mn、Ba0 65Zr0.35F2 7:Mn、(Sr, Ca) S: Eu、(Y, Gd) BO3:Eu、(Y, Gd) (V,P) 04:Eu、Y203:Eu、(Sr, Ca, Ba, Mg) 5(PO4) 3C1:Eu、(Ca, Sr, Ba)MgAl10O17:Eu> (Ca, Sr, Ba)Si2O2N2: Eu^3. 5Mg0 0. 5MgF2 GeO2:Mn0
12.一种发光器件，其特征在于，所述发光器件至少包含辐射源和权利要求1至8中任一项所述的氮氧化物橙-红色荧光物质。
13.根据权利要求12所述的发光器件，其特征在于，所述辐射源为紫外、紫光、或蓝光发射源。
14.根据权利要求12或13所述的发光器件，其特征在于，所述发光器件中还含有被所述辐射源激发发光的其他荧光物质。
15.根据权利要求14所述的发光器件，其特征在于，所述其他荧光物质为下列荧光物质中一种或一种以上(Y，Gd, Lu, Tb) 3 (Al, Ga) 5012:Ce, (Mg, Ca, Sr，Ba)2Si04:Eu、(Ca, Sr)3Si05:Eu、(La, Ca) 3Si6Nu :Ce、a-SiA10N:Eu、P-SiAlON:Eu、Ba3Si6O12N2:Eu、Ca3 (Sc, Mg) 2Si3012: Ce、CaSc2O4: Eu、BaAl8O13: Eu、(Ca, Sr, Ba) Al2O4: Eu、(Sr, Ca, Ba)(Al, Ga, In)2S4:Eu、(Ca, Sr) 8 (Mg, Zn) (SiO4) 4C12: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 3MgSi208: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba)2 (Mg, Zn) Si2O7:Eu, Zn2SiO4:Mn, (Y, Gd)BO3:Tb, ZnS:Cu, Cl/Al, ZnS: Ag, Cl/Al,(S r, Ca)2Si5N8:Eu、(Sr, Ca) AlSiN3:Eu、(Li, Na, K) 3ZrF7:Mn、(Li, Na, K) 2 (Ti, Zr) F6:Mn、(Ca, Sr, Ba) (Ti, Zr) F6:Mn、Ba0 65Zr0 35F2 7:Mn、(Sr, Ca) S:Eu, (Y, Gd) BO3:Eu, (Y, Gd) (V,P) O4:Eu、Y2O3: Eu、(Sr, Ca, Ba, Mg) 5 (P04) 3C1:Eu、(Ca, Sr, Ba) MgAl10O17: Eu> (Ca, Sr, Ba)Si2O2N2:Eu^3. 5Mg0 0. 5MgF2 GeO2:Mn0
全文摘要
本申请提供了一种氮氧化物橙-红色荧光物质，包括其的发光膜或发光片及发光器件。氮氧化物橙-红色荧光物质的化学式为MmAaSixNyOz:dR，其中M元素为Ca、Sr或Ba中的一种或一种以上元素；A元素为Al或Al与Ga、La、Sc或Y中的一种或一种以上元素的混合；R元素为Ce、Eu或Mn中的一种或一种以上元素；且上述化学式满足0.8≤m≤1.2，1<a<1.7，1<x<1.7，3<y<4.2，0<z<0.7，0.001≤d≤0.2。本发明所提供的这种氮氧化物橙-红色荧光物质在辐射源的激发下能够发出橙-红的光线，且这种荧光物质具有较好的发光效率，能够满足高显色、低色温白光LED的需要。
文档编号H01L33/50GK102994079SQ201210564599
公开日2013年3月27日 申请日期2012年12月21日 优先权日2012年12月21日
发明者刘荣辉, 刘元红, 何华强, 黄小卫, 张书生, 何涛, 胡运生, 庄卫东 申请人:北京有色金属研究总院, 有研稀土新材料股份有限公司