固化性组合物、固化物和固化性组合物的使用方法
【专利摘要】本发明提供：以下述的(A)成分与(B)成分的质量比计为[(A)成分：(B)成分]=100：0.3～100：40的比例含有(A)成分和(B)成分的固化性组合物、将该组合物固化而形成的固化物、以及将该组合物用作光学元件用粘合剂等的方法。(A)成分：下述式(a-1)所表示的、重均分子量为800～30,000的硅烷化合物共聚物，式(a-1)中，R1表示氢原子等，X0表示卤原子等，D表示单键等，R2表示碳原子数为1～20的烷基等，Z表示羟基等，m、n表示正整数，o、p、q、r表示0或正整数。(B)成分：分子内具有氮原子的硅烷偶联剂。根据本发明，提供可得到耐热性和透明性优异且具有高粘合力的固化物的固化性组合物、将该组合物固化而形成的固化物、以及将该组合物用作光学元件用粘合剂等的方法。
【专利说明】固化性组合物、固化物和固化性组合物的使用方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及可得到透明性和耐热性优异且具有高粘合力的固化物的固化性组合 物、将该组合物固化而形成的固化物、以及将该组合物用作光学元件用粘合剂或光学元件 用密封剂的方法。
【背景技术】
[0002] 迄今为止，固化性组合物根据其用途而进行了各种改良，作为光学部件或模制体 的原料、粘合剂、涂层剂等在产业上广泛应用。例如，形成透明性优异的固化物的固化性组 合物被优选用作光学部件的原料或其涂层剂，而形成具有高粘合力的固化物的固化性组合 物被优选用作粘合剂或涂层剂。
[0003] 另外，近年来，在制造光学元件密封体时，固化性组合物还被用作光学元件用粘合 剂或光学元件用密封剂等的光学元件固定材料用组合物。
[0004] 在光学元件中，有半导体激光器（LD)等各种激光器或发光二极管（LED)等发光元 件、受光元件、复合光学元件、光集成电路等。近年来，开发了发光的最大波长为较短波长的 蓝色光或白色光的光学元件并广泛应用。这种发光的最大波长短的发光元件的高亮度化正 飞跃地发展，随之而处于光学元件的发热量进一步增加的倾向。
[0005] 然而，随着近年来光学元件的高亮度化，光学元件固定材料用组合物的固化物被 长时间暴露于更高能量的光或由光学元件产生的更高温度的热中，出现了因劣化而产生裂 纹、或者粘合力下降的问题。
[0006] 为了解决此问题，在专利文献1?3中提案了以聚倍半硅氧烷化合物作为主要成 分的光学元件固定材料用组合物。
[0007] 但是，即使是专利文献1?3中记载的以聚倍半硅氧烷化合物作为主要成分的光 学元件固定材料用组合物的固化物，有时也难以在保持充分的粘合力的同时得到耐热性和 透明性。
[0008] 另外，作为光学元件密封用的组合物，专利文献4中提案了使用脂环式环氧树脂 的环氧树脂组合物，专利文献5中提案了含有聚硫醇化合物的环氧树脂组合物。
[0009] 但是，即使在使用这些组合物的情况下，有时也无法满足经时性变化所伴随的充 分的耐光劣化性、或者粘合力下降。
[0010] 因此，人们迫切希望开发可得到耐热性、透明性更优异且具有高粘合力的固化物 的固化性组合物。
[0011] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2004-359933号公报； 专利文献2 :日本特开2005-263869号公报； 专利文献3 :日本特开2006-328231号公报； 专利文献4 :日本特开平7-309927号公报； 专利文献5 :日本特开2009-001752号公报。
【发明内容】
[0012] 发明所要解决的课题 本发明鉴于上述现有技术的实情而设，其课题在于提供：可得到耐热性和透明性优异 并且在高温下也具有高粘合力的固化物的固化性组合物、将该组合物固化而形成的固化 物、以及将该组合物用作光学元件用粘合剂或光学元件用密封剂的方法。
[0013] 解决课题的方法 本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现：如下所述，以特定的比例 含有特定的硅烷化合物共聚物和硅烷偶联剂的组合物可形成经过长时间也保持优异的透 明性和耐热性、并且同时即使在高温下也具有高粘合力的固化物，从而完成了本发明。
[0014] 如此，根据本发明，提供下述[1]?[9]的固化性组合物、[10]和[11]的固化物、
[12]和[13]的固化性组合物的使用方法。
[0015] [1]固化性组合物，其特征在于：以下述的㈧成分与⑶成分的质量比计为 [㈧成分：(B)成分]=100 :0. 3?100 :40的比例含有（A)成分和⑶成分， (A) 成分：下述式（a-Ι)所表示的、重均分子量为800?30, 000的硅烷化合物共聚物， [化学式1]
【权利要求】
1. 固化性组合物，其特征在于：以下述的（A)成分与（B)成分的质量比计为〔（A)成 分：(B)成分〕=100 :0. 3?100 :40的比例含有（A)成分和⑶成分， (A) 成分：下述式（a-Ι)所表示的、重均分子量为800?30, 000的硅烷化合物共聚物， (I: H R1Xi {a- I ) 式（a_l)中， R1表示氢原子或碳原子数为I?6的烷基， X°表示卤原子、氰基或式：OG所表示的基团，其中，在式：OG中G表示羟基的保护基， D表示单键或可具有取代基的碳原子数为1?20的二价有机基团， R2表示可具有取代基的碳原子数为1?20的烷基，所述取代基中卤原子、氰基和上述 式：0G所表不的基团除外，或者R2表不可具有取代基的苯基， Z表示羟基、碳原子数为1?10的烷氧基或卤原子， m、η各自独立表示正整数， o、p、q、r各自独立表示0或正整数； (B) 成分：分子内具有氮原子的硅烷偶联剂。
2. 权利要求1所述的固化性组合物，其中，在上述（A)成分中，m和η为m:n=60 :40? 5 :95的比例。
3. 权利要求1所述的固化性组合物，其特征在于：上述（B)成分为下述式（b-3)所表 示的1，3,5-N-三（三烷氧基甲硅烷基烷基）异氰尿酸酯、或式（b-4)所表示的N，N' -双 (二烧氧基甲娃烧基烧基）脈，
式中，Ra表示碳原子数为1?6的烷氧基，多个Ra彼此可以相同也可以不同，tl?t5 各自独立表示1?10的整数。
4. 固化性组合物，其特征在于：以下述的（A'）成分与⑶成分的质量比计为〔（A'） 成分：(B)成分〕=100 :0. 3?100 :40的比例含有（A'）成分和⑶成分， (A'）成分：将包含式（1)所表不的娃烧化合物（1)的至少一种和式（2)所表不的娃烧 化合物（2)的至少一种的硅烷化合物的混合物缩合得到的、重均分子量为800?30, 000的 硅烷化合物共聚物， 式（I) =R1-CH(X0)-D-Si(OR3)u(X 1)3-U 式（1)中，R1表示氢原子或碳原子数为1?6的烷基，X°表示卤原子、氰基或式：OG所 表示的基团，其中，在式：〇G中G表示羟基的保护基，D表示单键或可具有取代基的碳原子数 为1?20的二价有机基团，R3表不碳原子数为1?10的烧基，X 1表不齒原子，u表不0? 3的整数， 式（2) :R2Si (OR4)v (X2)3_v 式（2)中，R2表示碳原子数为1?20的烷基或可具有取代基的苯基，R4表示碳原子数 为1?10的烧基，X2表不齒原子，V表不0?3的整数； (B)成分：分子内具有氮原子的硅烷偶联剂。
5. 权利要求3所述的固化性组合物，其中，上述（A'）成分为将硅烷化合物（1)和硅烷 化合物⑵以摩尔比计为〔硅烷化合物（1)〕：〔硅烷化合物（2)〕=60 :40?5 :95的比例缩 合得到的硅烷化合物共聚物。
6. 权利要求3或4所述的固化性组合物，其特征在于：上述（B)成分为下述式（b-3)所 表不的1，3, 5-N-二（二烧氧基甲娃烧基烧基）异氰尿酸酯、或式（b_4)所表不的N, Ν'-双 (二烧氧基甲娃烧基烧基）脈，
式中，Ra表示碳原子数为1?6的烷氧基，多个Ra彼此可以相同也可以不同，tl?t5 各自独立表示1?10的整数。
7. 固化性组合物，其特征在于：以下述的（A"）成分与⑶成分的质量比计为〔（A"） 成分：(B)成分〕=100 :0. 3?100 :40的比例含有（A"）成分和⑶成分， (A"）成分：分子内具有下述式（i)、（ii)和（iii)所表示的重复单元中的⑴和（ii)、 (i)和（iii)、（ii)和（iii)、或者（i)、（ii)和（iii)的重复单元、且重均分子量为800? 30, 000的硅烷化合物共聚物，
式中，R1表示氢原子或碳原子数为1?6的烷基， X°表示卤原子、氰基或式：OG所表示的基团，其中，在式：0G中G表示羟基的保护基， D表示单键或可具有取代基的碳原子数为1?20的二价有机基团， R2表示可具有取代基的碳原子数为1?20的烷基，所述取代基中卤原子、氰基和上述 式：0G所表不的基团除外，或者R2表不可具有取代基的苯基； (B)成分：分子内具有氮原子的硅烷偶联剂。
8. 权利要求6所述的固化性组合物，其特征在于：上述（A"）成分为该共聚物中的式： R1-CH(Xtl)-D-所表示的基团的存在量（R1-CH(X tl)-D-)和R2的存在量〔R2〕以摩尔比计为〔 R1-CH(Xtl)-D-) :〔R2〕=60 :40 ?5 :95 的高分子。
9. 权利要求6或7所述的固化性组合物，其特征在于：上述（B)成分为下述式（b-3)所 表不的1，3, 5-N-二（二烧氧基甲娃烧基烧基）异氰尿酸酯、或式（b_4)所表不的N, Ν'-双 (二烧氧基甲娃烧基烧基）脈，
式中，Ra表示碳原子数为1?6的烷氧基，多个Ra彼此可以相同也可以不同，tl?t5 各自独立表示1?10的整数。
10. 权利要求1?8中任一项所述的固化性组合物，该固化性组合物为光学元件固定 材料用组合物。
11. 固化物，该固化物是将权利要求1?8中任一项所述的固化性组合物固化而形成 的。
12. 权利要求10所述的固化物，该固化物为光学元件固定材料。
13. 将权利要求1?8中任一项所述的固化性组合物用作光学元件固定材料用粘合剂 的方法。
14. 将权利要求1?8中任一项所述的固化性组合物用作光学元件固定材料用密封剂 的方法。
【文档编号】H01L21/52GK104245849SQ201380016059
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2013年3月22日 优先权日:2012年3月23日
【发明者】松井优美, 樫尾干广 申请人:琳得科株式会社