蓄电装置、蓄电系统的制作方法
本发明的一个方式涉及一种蓄电装置。另外，本发明的一个方式涉及一种蓄电系统。另外，本发明的一个方式涉及一种蓄电装置的容量恢复方法。
注意，本发明的一个方式不局限于上述技术领域。本说明书等所公开的发明的一个方式的技术领域涉及一种物体、方法或制造方法。或者，本发明的一个方式涉及一种程序(process)、机器(machine)、产品(manufacture)或者组成物(compositionofmatter)。因此，具体而言，作为本说明书所公开的本发明的一个方式的技术领域的例子可以举出半导体装置、显示装置、蓄电装置、存储装置、这些装置的驱动方法或这些装置的制造方法。
另外，本说明书等中的蓄电系统是指具有蓄电装置的一个以上的装置。此外，半导体装置是指能够通过利用半导体特性而工作的所有装置。晶体管等半导体元件、半导体电路、运算装置及存储装置是半导体装置的一个方式。
背景技术：
近年来，便携式电子设备诸如移动电话、智能手机、电子书阅读器(电子书)、便携式游戏机等广泛普及。作为这些设备的驱动电源的以锂二次电池为代表的蓄电装置被积极地研发。此外，随着对地球环境问题或石油资源问题的关心日益提高，混合动力汽车和电动汽车备受关注等，在各种用途中蓄电装置的重要性得到提高。
在蓄电装置中，锂离子二次电池因具有高能量密度而广泛普及。锂离子二次电池包括：包含钴酸锂(licoo2)或磷酸铁锂(lifepo4)等活性物质的正极；由能够吸留并释放锂离子的石墨等碳材料构成的负极；以及将由libf4或lipf6等锂盐构成的电解质溶解在有机溶剂诸如碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯等中的电解液等。锂离子二次电池通过如下方式进行充放电：锂离子二次电池中的锂离子经由电解液在正极与负极间移动并嵌入正极活性物质及负极活性物质或从正极活性物质及负极活性物质中脱嵌来进行充放电。
通过上述充放电，锂离子二次电池的负极附近的电解液(有机溶剂)发生还原分解。正极中由于锂离子脱离而产生的电子被上述还原分解消耗，造成正极活性物质内的锂缺乏。也就是说，锂离子二次电池因反复进行充放电而使容量下降。为了恢复降低的容量，需要补充正极活性物质内缺乏的锂离子。
为了解决上述问题，已知如下锂离子二次电池的容量恢复方法：在电池内设置含有能够释放锂离子的活性物质的第三电极，通过使正极与第三电极通电来补充缺乏的锂离子(专利文献1)。
[专利文献1]美国专利第2014/0028264号说明书
但是，由于第三电极在电池的正常使用状态下无助于充放电容量，所以专利文献1所述的电池内部具有第三电极的锂离子二次电池的相对于电池容积的最大容量下降。
技术实现要素：
本发明的一个方式的目的之一是提供一种能够恢复降低的容量的蓄电系统或蓄电装置。另外，本发明的一个方式的目的之一是提供一种在电池的外部设置有容量恢复装置的蓄电系统。另外，本发明的一个方式的目的之一是提供一种能够长期使用的蓄电装置或蓄电系统。另外，本发明的一个方式的目的之一是提供一种新颖的蓄电系统或蓄电装置。
注意，这些目的的记载不妨碍其他目的的存在。此外，本发明的一个方式并不需要解决所有上述课题。另外，从说明书、附图、权利要求书等的记载这些课题以外的课题是显然的，而可以从说明书、附图、权利要求书等的记载中抽出这些以外的课题。
本发明的一个方式是一种蓄电装置，其包括第一外包装体、第一电极、第二电极、第一电解液及载体离子透过膜。其中，第一电极、第二电极及第一电解液被第一外包装体覆盖，第一电极及第二电极与第一电解液接触，第一电解液含有载体离子，第一外包装体设置有第一开口，载体离子透过膜与第一电解液接触并以无间隙地堵住第一开口的方式设置，载体离子透过膜具有不使水及空气透过而使载体离子透过的功能。
另外，本发明的另一个方式是载体离子含有锂离子的上述蓄电装置。
本发明的另一个方式是一种蓄电系统，其包括上述蓄电装置及容量恢复装置。其中，容量恢复装置包括第二外包装体及第三电极，第三电极的一部分被第二外包装体覆盖，第三电极的其他部分露出于第二外包装体外，第二外包装体设置有第二开口，第二开口无间隙地与第一开口连接。
另外，本发明的另一个方式是其容量恢复装置在第二外包装体的内部含有电解质的上述蓄电系统。
另外，本发明的另一个方式是还包括离子传导部、充电器及电线的上述蓄电系统。其中，离子传导部与第一开口及第二开口在连接处无缝隙地连接，离子传导部具有柔性，充电器通过电线与第一电极及第三电极电连接。
另外，本发明的另一个方式是还包括泵的上述蓄电系统，其中泵与离子传导部连接。
另外，本发明的另一个方式是还具有通气孔的上述蓄电系统，其中通气孔设置在离子传导部中。
另外，本发明的另一个方式是一种蓄电系统，其包括第一蓄电装置、第二蓄电装置、容量恢复装置、离子传导部、充电器及电线。其中，第一蓄电装置及第二蓄电装置为上述蓄电装置，离子传导部具有分支部，离子传导部与第一蓄电装置的第一开口、第二蓄电装置的第一开口及容量恢复装置的第二开口在连接处无缝隙地连接，离子传导部具有柔性，离子传导部包括泵及通气孔，泵与所述离子传导部连接，通气孔设置在离子传导部中，充电器通过电线与第一蓄电装置的第一电极、第二蓄电装置的第一电极及容量恢复装置的第三电极电连接。
本发明的一个方式是一种使用了上述蓄电系统的蓄电装置的容量恢复方法，该方法包括如下步骤：将容量恢复装置连接到蓄电装置的第一步骤；对容量恢复装置注入第二电解液的第二步骤；以及对第一电极及第三电极之间施加电压的第三步骤。在第一步骤中，第一开口与第二开口在连接处无缝隙地连接。在第二步骤中，第二电解液含有载体离子，并且第二电解液与载体离子透过膜及第三电极接触。在第三步骤中，电流从第一电极流入第三电极。
本发明的一个方式是一种使用了上述蓄电系统的蓄电装置的容量恢复方法，该方法包括如下步骤：将容量恢复装置连接到蓄电装置的第一步骤；对容量恢复装置注入溶剂来制造第二电解液的第二步骤；以及对第一电极及第三电极之间施加电压的第三步骤。在第一步骤中，第一开口与第二开口在连接处无缝隙地连接。在第二步骤中，电解质含有载体离子，并且第二电解液与载体离子透过膜及第三电极接触。在第三步骤中，电流从第一电极流入第三电极。
根据本发明的一个方式可以提供一种能够恢复降低的容量的蓄电系统或蓄电装置。另外，根据本发明的一个方式可以提供一种在电池的外部设置有容量恢复装置的蓄电系统。另外，根据本发明的一个方式可以提供一种能够长期使用的蓄电装置或蓄电系统。另外，根据本发明的一个方式可以提供一种新颖的蓄电系统或蓄电装置。
注意，这些效果的记载不妨碍其他效果的存在。此外，本发明的一个方式并不需要具有所有上述效果。另外，从说明书、附图、权利要求书等的记载看来除这些效果外的效果是显然的，从而可以从说明书、附图、权利要求书等的记载中抽出除这些效果外的效果。
附图说明
图1a1、图1a2、图1b和图1c是说明蓄电装置及蓄电系统的结构的图；
图2是说明容量恢复方法的流程图；
图3a和图3b是说明蓄电装置的充电及放电时的电极的反应的图；
图4a和图4b是说明蓄电装置的充电及放电时的电极的反应的图；
图5是说明蓄电装置的容量恢复处理中电极的反应的图；
图6a至图6c是说明蓄电系统的结构的图；
图7a和图7b是说明蓄电系统的结构的图；
图8是说明蓄电系统的结构的图；
图9a至图9c是说明蓄电装置的例子的图；
图10a和图10b是说明粒子的截面的图；
图11是说明活性物质的截面的图；
图12a和图12b是说明蓄电装置的例子的图；
图13a1、图13a2、图13b1和图13b2是说明蓄电装置的例子的图；
图14a和图14b是说明蓄电装置的例子的图；
图15a和图15b是示出蓄电装置的应用方式的图；
图16是说明薄型的蓄电装置的图；
图17是说明薄型的蓄电装置的图；
图18a和图18b是说明薄型的蓄电装置的图；
图19是说明薄型的蓄电装置的图；
图20a至图20c是说明薄型的蓄电装置的图；
图21a和图21b是说明薄型的蓄电装置的图；
图22a和图22b是说明薄型的蓄电装置的图；
图23a至图23c是说明面的曲率半径的图；
图24a至图24d是说明薄膜的曲率半径的图；
图25a至图25g是说明电子设备的一个例子的图；
图26a至图26c是说明电子设备的一个例子的图；
图27是说明电子设备的一个例子的图；
图28是根据实施例的蓄电系统的外观照片；
图29a和图29b是根据实施例的蓄电装置的循环特性及充电曲线；
图30a和图30b是示出根据实施例的蓄电装置的充放电特性及容量变化的图表；
图31是示出根据实施例的蓄电装置的容量变化的图表。
具体实施方式
参照附图对实施方式进行详细说明。但是，本发明不局限于以下说明，而所属技术领域的普通技术人员可以很容易地理解一个事实就是其方式及详细内容在不脱离本发明的宗旨及其范围的情况下可以被变换为各种各样的形式。因此，本发明不应该被解释为仅局限在以下所示的实施方式所记载的内容中。注意，在下面说明的发明结构中，在不同的附图中共同使用相同的附图标记来表示相同的部分或具有相同功能的部分，而省略反复说明。
另外，在附图中，为便于清楚地说明，有时夸大表示大小、层的厚度或区域。因此，本发明并不一定限定于比例。此外，在附图中，示意性地示出理想的例子，而不局限于附图所示的形状或数值等。另外，在附图中，在不同的附图之间共同使用相同的附图标记来表示相同的部分或具有相同功能的部分，而省略其重复说明。此外，当表示具有相同功能的部分时有时使用相同的阴影线，而不特别附加附图标记。
此外，在本说明书等中，为了方便起见，附加了第一、第二等序数词，而其并不表示工序顺序或叠层顺序。因此，例如可以将“第一”适当地替换为“第二”或“第三”等来进行说明。此外，本说明书等所记载的序数词与用于指定本发明的一个方式的序数词有时不一致。
在本说明书等中，为方便起见，使用了“上”、“下”等表示配置的词句，以参照附图说明构成要素的位置关系。另外，构成要素的位置关系根据描述各构成要素的方向适当地改变。因此，不局限于本说明书中所说明的词句，可以根据情况适当地更换。
实施方式1
在本实施方式中，参照图1a1至图5对根据本发明的一个方式的蓄电系统的结构进行说明。
<蓄电系统的结构>
图1a1和图1a2分别示出蓄电装置20及容量恢复装置40的示意图。本发明的一个方式的蓄电系统10包括蓄电装置20及容量恢复装置40。
[蓄电装置的结构]
蓄电装置20包括外包装体24、要素群25、电解液26及载体离子透过膜30(参照图1a1)。要素群25包括第一电极21(未图示)、第二电极22(未图示)、隔离体等与蓄电装置的充放电有关的多个构件。另外，关于第一电极21、第二电极22、隔离体、电解液26等的具体结构例将在实施方式4中进行说明。
电极端子21a与第一电极21(未图示)电连接并露出于外包装体24的外侧。电极端子22a与第二电极22(未图示)电连接并露出于外包装体24的外侧。另外，可以利用电极端子21a及电极端子22a使蓄电装置20与外部电源或负载等连接。
外包装体24设置有开口27。载体离子透过膜30以无间隙地堵住开口27的方式设置。第一电极21、第二电极22及电解液26被外包装体24覆盖。具体而言，第一电极21、第二电极22及电解液26被由外包装体24及载体离子透过膜30包围的区域覆盖。
载体离子透过膜30具有不使水及空气透过而使载体离子透过的功能。由此，通过具有外包装体24及载体离子透过膜30可以抑制水或空气从蓄电装置20的外部侵入。另外，优选蓄电装置20的内部尽可能地不含有水或空气。蓄电装置20内部没有被电解液26填满的部分优选填充有氩等惰性气体。
这里，载体离子是指通过在第一电极21与第二电极22之间移动实现蓄电装置20的充放电的离子。在锂离子二次电池中，载体离子为锂离子。
电解液26含有载体离子。从蓄电装置20的外部补充的载体离子穿过载体离子透过膜30通过电解液26被嵌入第一电极21或第二电极22中。因此，以使载体离子透过膜30与电解液26接触的方式对外包装体24设置开口27。
例如，当蓄电装置20为固定式(定置式)时，将开口27设置于电解液26的液面的下方。当蓄电装置20能够以改变接地面的方式设置时，开口27的位置不局限于此。例如，当将蓄电装置20用作电池来使用时可以使载体离子透过膜30不与电解液26接触，而在进行蓄电装置20的容量恢复处理时可以改变接地面使载体离子透过膜30与电解液26接触。
当将蓄电装置20用作电池而使用时，优选用盖29密封开口27。通过对蓄电装置20设置盖29，可以防止载体离子透过膜30的意外损伤。另外，通过对由开口27、载体离子透过膜30及盖29围绕的空间进行减压或者进行氩等惰性气体置换，可以进一步抑制空气等通过载体离子透过膜30侵入蓄电装置20内。
[容量恢复装置的结构]
容量恢复装置40包括外包装体44、第三电极43及盖49(图1a2参照)。外包装体44设置有开口47。
容量恢复装置40的内部由外包装体44及盖49密封。盖49具有关闭开口47的功能。盖49可安卸。
开口47具有与开口27无间隙地连接的结构。该结构可以抑制容量恢复处理时从容量恢复装置40流出的电解液46泄漏。
例如，可以对开口47设置cupla(注册商标)等快速接头(也称为连接器或接头)。或者，可以在软管的一端或两端连接快速接头并使该快速接头与开口27及/或开口47连接。或者，利用软管连接开口27及开口47并利用卡环将软管分别与开口27及开口47固定。在上述情况下，作为软管优选采用相对于电解液46及第三电极43溶出的电解液46的反应性低的材料。
第三电极43的一部分被外包装体44覆盖。第三电极43的其他部分露出在外包装体44的外部。另外，也可以将第三电极43固定到外包装体44上。
为了在使用时在容量恢复装置40的内部保持电解液，优选外包装体44具有用来注入液体的开口。
另外，容量恢复装置40也可以在外包装体44的内部包括棒状、板状或螺旋桨状等形状的能够进行搅拌的机构。通过具有该结构可以利用容量恢复装置40高效地补充载体离子。
另外，容量恢复装置40也可以具有载体离子透过膜30代替蓄电装置20。或者，在蓄电系统10中，当蓄电装置20与容量恢复装置40连接时，载体离子透过膜30可以位于开口27与开口47之间。
第三电极43优选使用离子化倾向高的导电材料。例如，可以使用铜或银等标准电极电位高的导电材料。或者，也可以使用镍、锌、铅等标准电极电位低的导电材料。当作为第三电极43使用上述标准电极电位低的导电材料时，后述的蓄电装置的容量恢复处理时发生第一电极21用作正极而第三电极43用作负极的放电反应。
电解液46可以使用溶解有载体离子的水溶液，尤其优选使用电解液46所含有的溶质及构成第三电极43的物质的溶解度高的电解液。例如，作为电解液46，可以使用氯化锂水溶液、硫酸锂水溶液、硝酸锂水溶液等。另外，当使用锂以外的载体离子进行蓄电装置20的充放电时，根据蓄电装置20选择包含于电解液46中的载体离子。
载体离子透过膜30使用不使水及空气透过而使锂等载体离子透过的材料。例如，可以使用玻璃陶瓷或结晶玻璃。或者，可以使用氧化物类或硫化物类的固体电解质。作为玻璃陶瓷的具体例子，可以举出株式会社小原(oharainc.)制造的锂离子传导性玻璃陶瓷(licgc)。
<蓄电装置的容量恢复方法>
下面，对蓄电装置20的容量恢复方法进行说明。图1b是容量恢复处理时的蓄电系统10的示意图。在蓄电系统10中，蓄电装置20的容量恢复方法包括如下三个步骤。
[步骤s1]
将容量恢复装置40连接到蓄电装置20上(参照图2的步骤s1)。具体地，将盖29及盖49分别从蓄电装置20及容量恢复装置40上取下。然后，将蓄电装置20的开口27与容量恢复装置40的开口47以在连接处无缝隙的方式进行连接。将连接后的开口27和开口47统称为离子注入口17。
[步骤s2]
对容量恢复装置40注入电解液(参照图1b及图2的步骤s2)。具体地，将与开口27接触且与第三电极43接触的量的至少含有与电解液26相同的载体离子的电解液46注入容量恢复装置40。此时，优选电解液46的液面在开口27之上。
在预先将电解质48投入到容量恢复装置40的情况下(参照图1c参照)，也可以在步骤s2中代替电解液而注入水等溶剂来在容量恢复装置40内制造电解液46。通过对容量恢复装置40设置上述能够进行搅拌的机构可以容易地制造电解液46。另外，也可以在将容量恢复装置40连接到蓄电装置20上之后投入电解质48。在本发明的一个方式的蓄电系统中，电解液46的溶剂可以使用水。
[步骤s3]
以使电流从第一电极21流向第三电极43的方式对第一电极21与第三电极43之间施加电压(参照图2的步骤s3)。此时，电解液46中含有的载体离子穿过载体离子透过膜30通过电解液26被嵌入第一电极21。通过上述三个步骤，可以使蓄电装置20的容量恢复。
本发明的一个方式的容量恢复方法可以在其内部没有液体的状态下搬运容量恢复装置40，因此容量恢复装置40的可搬运性高。另外，由于容量恢复时所使用的第三电极43在蓄电装置20的外部，而可以增加相对于蓄电装置20的电池容积的最大容量。
<蓄电装置的充放电反应>
接下来，对蓄电装置20的充放电进行说明。在本实施方式中示出如下例子：作为第一电极21所包含的活性物质使用磷酸铁锂(lifepo4)，作为第二电极22所包含的活性物质使用石墨，作为电解液26使用碳酸乙烯酯中溶解有六氟磷酸锂(lipf6)的电解液。这里，载体离子为锂离子，在蓄电装置20的充放电中，第一电极21用作正极，第二电极22用作负极。
图3a示出蓄电装置20与充电器36的连接结构。充电器36与第一电极21及第二电极22连接。在进行蓄电装置20的充电时，第一电极21中发生式(1)的反应。
lifepo4→fepo4+li++e-(1)
第二电极22中发生式(2)的反应。
6c+li++e-→lic6(2)
图3b示出蓄电装置20与负载37的连接结构。负载37与第一电极21及第二电极22连接。在进行蓄电装置20的放电时，第一电极21中发生式(3)的反应。
fepo4+li++e-→lifepo4(3)
第二电极22中发生式(4)的反应。
lic6→6c+li++e-(4)
这里，在第二电极22中，在充电时及充电状态(充电结束而进行保持的状态)下发生电解液26的分解反应。具体地，式(1)中生成的电子的一部分被消耗而生成分解生成物39。有时分解生成物39附着在第二电极22的表面或者在蓄电装置20的内部沉淀。
充电时嵌入到第二电极22的锂离子的量对应分解生成物39生成时所消耗的电子的量而减少。所以，考虑到分解生成物39的生成，在对蓄电装置20连接充电器36进行充电的情况下，第一电极21中的反应如式(5)所示。这里，x是比1小的正的实数。
li1-xfepo4→fepo4+(1-x)li++(1-x)e-(5)
第二电极22中的反应如式(6)所示。
6(1-x)c+(1-x)li++(1-x)e-→(1-x)lic6(6)
同样地，在对蓄电装置20连接负载37进行放电的情况下，第一电极21中的反应如式(7)所示。
fepo4+(1-x)li++(1-x)e-→li1-xfepo4(7)
第二电极22中的反应如式(8)所示。
(1-x)lic6→6(1-x)c+(1-x)li++(1-x)e-(8)
另外，图4a示出考虑到分解生成物39的生成时的蓄电装置20与充电器36的连接结构，图4b示出蓄电装置20与负载37的连接结构。图4a及图4b示出分解生成物39在蓄电装置20的内部沉淀的例子。
<蓄电装置的容量恢复处理时的充电反应>
接下来说明蓄电装置20的容量恢复处理。图5示出蓄电装置20及容量恢复装置40与充电器36的连接结构。蓄电装置20与容量恢复装置40通过离子注入口17连接，离子注入口17的蓄电装置20侧的入口被载体离子透过膜30无间隙地堵住。以下示出作为第三电极43使用铜而作为电解液46使用氯化锂水溶液的例子。
将充电器36连接到第一电极21及第三电极43，以电流从第一电极21流向第三电极43的方式施加电压。此时，从第三电极43中的铜中电子被抽出，铜变成铜离子(cu2+)溶解于电解液46中，被抽出的电子通过充电器36流向第一电极21。此时，虽然维持了电解液46内的离子平衡，但是由于铜离子不能穿过载体离子透过膜30，所以对应溶出的铜离子的量的电解液46中的锂离子穿过载体离子透过膜30进入电解液26。此时，虽然维持了电解液26内的离子平衡，但是由于第一电极21及第三电极43被施加电压，所以电解液26内的锂离子被嵌入第一电极21。
在图5所示的容量恢复处理中，第三电极43用作正极，第一电极21用作负极。第一电极21的反应如式(9)所示。
li1-xfepo4+xli++xe-→lifepo4(9)
第三电极43的反应如式(10)所示。
0.5xcu→0.5xcu2++xe-(10)
由此，可以利用容量恢复装置40补充因反复进行蓄电装置20的充放电而减少的嵌入到第一电极21的锂离子。因此，本发明的一个方式的蓄电系统能够恢复下降的蓄电装置20的容量。另外，本发明的一个方式的蓄电装置或蓄电系统无论蓄电装置的初始容量为多大都可以长期地使用，因此可以大幅减少蓄电装置或蓄电系统的维修费。一般来说，锂离子二次电池遇空气(尤其是空气中的水分)会发热甚至着火。本发明的一个方式的蓄电系统由于可以在不打开蓄电装置的状态下进行维修而具有较高的安全性，此外由于不需要用来确保锂离子二次电池的安全性的结构，因此可以使蓄电装置的结构更简化。
本实施方式的至少一部分可以与本说明书所记载的其他实施方式及实施例适当地组合而实施。
实施方式2
在本实施方式中，参照图6a至图7b对根据本发明的一个方式的蓄电系统的结构进行说明。
图6a是容量恢复处理时的蓄电系统60的示意图。蓄电系统60包括蓄电装置20及容量恢复装置40。蓄电装置20及容量恢复装置40的结构可以参照实施方式1的说明。
蓄电系统60包括离子传导部61、充电器36、电线63a及电线63b。离子传导部61具有在充满电解液46的状态下传输载体离子的功能。
离子传导部61与蓄电装置20的外包装体具有的开口27及容量恢复装置40的外包装体具有的开口47在连接处无间隙地连接。离子传导部61可以以可安卸的方式至少与开口27连接。虽然在本实施方式中示出离子传导部61通过设置在一端的接头64与开口27可安卸地连接的结构，但是离子传导部61也可以在另一端具有接头。
另外，优选离子传导部61具有柔性。通过使离子传导部61具有柔性，可以将容量恢复装置40设置在蓄电装置20周围的任何位置。
另外，离子传导部61优选使用相对于容量恢复装置40中的电解液及容量恢复装置40的电极溶出的电解液反应性低的材料。
充电器36通过电线63a与蓄电装置20的第一电极21电连接。此外，充电器36通过电线63b与容量恢复装置40的第三电极43电连接。
在电解液46充满离子传导部61的内部而使载体离子透过膜30与电解液46接触的状态下，通过利用充电器36对第一电极21及第三电极43施加电流，可以进行蓄电装置20的容量恢复(参照实施方式1的图5)。
另外，也可以在将接头64连接到开口27之后对容量恢复装置40注入电解液46。或者，也可以预先就将电解质48投入容量恢复装置40并在将接头64连接到开口27之后注入水等溶剂来在容量恢复装置40内制造电解液46。在本发明的一个方式的蓄电系统中，电解液46的溶剂可以为水。
蓄电系统60优选包括泵65(参照图6b)。泵65与离子传导部61连接。泵65具有对离子传导部61提供电解液46并使电解液46从离子传导部61排出的功能。通过使蓄电系统60包括泵65，可以高效地对离子传导部61提供电解液46。此外，还可以防止取下接头64时离子传导部61中残留的电解液46泄漏到外部。例如，作为泵65可以采用管式泵。此外，也可以将泵65设置在容量恢复装置40的内部。
在图6b中，电线63a沿着离子传导部61设置。充电器36设置在泵65之上，但是也可以设置在容量恢复装置40之上或者设置在容量恢复装置40的内部。
另外，优选蓄电系统60具有通气孔66(参照图6c)。通气孔66与离子传导部61连接。通气孔66能够排出积存于离子传导部61的内部的空气。
在使电解液46从容量恢复装置40流向离子传导部61时，若该空气没有被排出而滞留于离子传导部61的内部，有时电解液46不能到达载体离子透过膜30或者电解液46与载体离子透过膜30接触的面积减少。通过使蓄电系统60具有通气孔66，可以使离子传导部61内部无空隙地充满电解液46。另外，优选将通气孔66设置在离子传导部61离地面最高的位置。
另外，如图7a所示，蓄电系统60也可以采用具有离子传导部61a、61b的结构。离子传导部61a、61b分别通过不同路径与泵65及接头64连接。例如，从泵65输送到离子传导部61a的电解液46经过接头64流过离子传导部61b并流入泵65。通过采用该结构，可以抑制载体离子透过膜30附近的电解液46滞留。由于进行蓄电装置20的容量恢复时载体离子透过膜30附近的电解液46中含有的载体离子被消耗，通过使电解液46循环可以以稳定的速度进行蓄电装置20的容量恢复处理。
另外，图7a示出泵65设置在容量恢复装置40的内部的例子。代替接头64，离子传导部61b也可以与离子传导部61a的与接头64连接的部分附近连接(参照图7b)。
本实施方式的至少一部分可以与本说明书所记载的其他实施方式及实施例适当地组合而实施。
实施方式3
在本实施方式中，参照图8对根据本发明的一个方式的蓄电系统的结构进行说明。
本发明的一个方式的蓄电系统可以像下述那样同时对两个以上的蓄电装置进行容量恢复处理。因此，可以高效地进行容量恢复处理。
图8示出蓄电系统70的俯视图。蓄电系统70包括蓄电装置20a、20b及容量恢复装置40。蓄电装置20a、20b的结构及容量恢复装置40的结构可以分别参照实施方式1的蓄电装置20及容量恢复装置40的说明。此外，蓄电系统70中与蓄电系统60符号相同的构成要素可以参照实施方式2的说明。
蓄电系统70包括离子传导部61、充电器36、电线63a、电线63b、电线63c及泵65。
离子传导部61除了具有实施方式2中说明的结构之外还具有分支部。分支部设置有分支连接器71。通过分支连接器71分支的传导部61a、61b通过接头64分别与蓄电装置20a的外包装体的开口27a、蓄电装置20b的外包装体的开口27b连接。通过泵65从容量恢复装置40流向传导部61_0的电解液46通过分支连接器71流入传导部61a和传导部61b的双方。此时，通过利用通气孔66a、66b可以使离子传导部61的内部没有空隙地充满电解液46。
充电器36通过电线63a与蓄电装置20a的第一电极21(以下记作电极21a)电连接。此外，充电器36通过电线63c与蓄电装置20b的第一电极21(以下记作电极21b)电连接。充电器36还通过电线63b与容量恢复装置40的第三电极43电连接。
充电器36优选具有使电极21a及电极21b分别独立地与第三电极43电连接的结构。此外，优选充电器36能够分开决定对电极21a及电极21b施加的电流。通过采用上述结构，可以同时进行蓄电装置20a及蓄电装置20b的容量恢复处理。此外，当蓄电装置20a下降的容量与蓄电装置20b下降的容量不同时，可以分别使蓄电装置20a及蓄电装置20b恢复其所需的容量。
虽然本实施方式中示出对容量恢复装置连接两个蓄电装置的结构，但是容量恢复装置连接有三个以上的蓄电装置的情况也可以参照本实施方式的说明。
本实施方式的至少一部分可以与本说明书所记载的其他实施方式及实施例适当地组合而实施。
实施方式4
在本实施方式中，参照图9a至图14b对本发明的一个方式的蓄电装置的具体的结构例进行说明。另外，参照图15a和图15b对电子设备的一个例子进行说明。
下面，对方型蓄电装置进行说明。图9a所示的卷绕体993包括负极994、正极995及隔离体996。负极994包含负极集流体(未图示)及形成于负极集流体的两个面或一个面上的负极活性物质层(未图示)。正极995包含正极集流体(未图示)及形成于正极集流体的两个面或一个面上的正极活性物质层(未图示)。卷绕体993是实施方式1所示的要素群25的一个例子。
卷绕体993是夹着隔离体996使负极994和正极995彼此重叠来形成叠层片，并且将该叠层片卷绕而形成的。通过使用方型密封容器等覆盖该卷绕体993，制造方型蓄电装置。
另外，可以根据所需的容量与元件体积适当地设置由负极994、正极995及隔离体996构成的叠层的叠层个数。负极994通过负极集流体与导线电极997和导线电极998中的一个连接，正极995通过正极集流体与导线电极997和导线电极998中的另一个连接。
图9b及图9c所示的蓄电装置990是在外包装体991的内部容纳上述卷绕体993的。卷绕体993包括引线电极997及引线电极998，并在外包装体991、外包装体992中浸渗在电解液。外包装体991、外包装体992例如可以使用不锈钢、铝等金属材料或树脂材料。当作为外包装体991、外包装体992的材料使用树脂材料时，可以在从外部被施加力量时使外包装体991、外包装体992变形，而可以制造具有柔性的方型蓄电装置。
在蓄电装置990中，外包装体991中设置有开口985。载体离子透过膜980以无空隙地覆盖开口985的方式设置。卷绕体993及电解液被由外包装体991、外包装体992及载体离子透过膜980围绕的区域覆盖。通过将容量恢复装置连接到开口985并进行实施方式1中说明的容量恢复方法，可以恢复蓄电装置990的容量。
<蓄电装置的各构成要素>
下面，对蓄电装置990的各构成要素进行说明。
[载体离子透过膜]
作为载体离子透过膜980，可以使用与实施方式1中说明的载体离子透过膜30同样的材料。
[正极]
正极由正极集流体及形成在正极集流体上的正极活性物质层等构成。
作为正极集流体，可以使用不锈钢、金、铂、铝、钛等金属及它们的合金等导电性高且不会因正极的电位而溶出的材料。另外，还可以使用添加有硅、钛、钕、钪、钼等提高耐热性的元素的铝合金。另外，也可以使用与硅发生反应形成硅化物的金属元素形成。作为与硅起反应而形成硅化物的金属元素，有锆、钛、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨、钴、镍等。正极集流体可以适当地使用箔状、板状(薄片状)、网状、冲孔金属网状、拉制金属网状等形状。正极集流体的厚度优选为5μm以上且30μm以下。此外，也可以在正极集流体的表面使用石墨等设置底涂层。
除了正极活性物质以外，正极活性物质层还可以包含用来提高正极活性物质的密接性的粘合剂(binder)以及用来提高正极活性物质层的导电性的导电助剂等。
作为用于正极活性物质层的正极活性物质，可以举出具有橄榄石型结晶结构、层状岩盐型结晶结构或者尖晶石型结晶结构的复合氧化物等。尤其是，优选使用结晶的稳定性高的具有橄榄石型结晶结构的复合氧化物。
作为正极活性物质，例如可以使用层状岩盐型结晶结构或尖晶石型结晶结构的复合氧化物等。作为正极活性物质，例如可以使用聚阴离子正极材料。作为聚阴离子正极材料，例如可以举出具有橄榄石型结晶结构的材料及nasicon材料等。
作为正极活性物质，可以使用各种各样的复合氧化物。例如，可以使用lifeo2、licoo2、linio2、limn2o4、v2o5、cr2o5、mno2等化合物。
作为具有层状岩盐型结晶结构的材料，例如可以使用由limo2表示的复合氧化物。元素m优选选自co和ni中的一个以上。由于licoo2具有容量大、在大气中稳定及热稳定等优点，所以是优选的。此外，作为元素m，除了具有选自co和ni中的一个以上之外还可以包括选自al和mn中的一个以上。例如，licoxmnynizow(例如，x、y、z及w分别为x＝y＝z＝1/3或其附近、w＝2或其附近)。
附近是指大于上述值的0.9倍且小于上述值的1.1倍的值。
作为正极活性物质，例如可以使用组合了多个复合氧化物的固溶体。例如，可以使用lico1/3mn1/3ni1/3o2和li2mno3的固溶体作为正极活性物质。
作为具有尖晶石型结晶结构的材料，例如可以使用由lim2o4表示的复合氧化物。作为元素m优选包括mn，例如可以使用limn2o4。此外，通过作为元素m除了含有mn之外还含有ni，有时可以提高蓄电装置的放电电压及能量密度，因此是优选的。此外，优选对limn2o4等含有锰的具有尖晶石型的结晶结构的含锂材料混合少量的锂镍氧化物(linio2或lini1-xmxo2(m＝co、al等))，由此可以提高蓄电装置特性。
例如，优选正极活性物质的一次粒子的平均粒径为5nm以上且100μm以下，更优选为50nm以上且50μm以下，进一步优选为100nm以上且500nm以下。优选比表面积为5m2/g以上且15m2/g以下。优选二次粒子的平均粒径为5μm以上且50μm以下。平均粒径可以通过利用sem(扫描电子显微镜)或tem的观察或者利用激光衍射及散射法的粒度分布仪等进行测定。比表面积可以利用气体吸附法进行测定。
也可以在正极活性物质的表面设置碳层等导电材料。通过设置碳层等导电材料，可以提高电极的导电性。例如，通过在焙烧正极活性物质时混合葡萄糖等碳水化合物，可以形成覆盖正极活性物质的碳层。
作为聚阴离子正极材料，例如可以使用含有氧、元素x、金属a及金属m的聚阴离子正极材料。金属m为fe、mn、co、ni、ti、v和nb中的一个以上，金属a为li、na和mg中的一个以上，元素x为s、p、mo、w、as和si中的一个以上。
此外，可以使用复合材料(通式为limpo4(m为fe(ii)、mn(ii)、co(ii)、ni(ii)中的一种以上))。作为limpo4的典型例子，可以使用lifepo4、linipo4、licopo4、limnpo4、lifeanibpo4、lifeacobpo4、lifeamnbpo4、liniacobpo4、liniamnbpo4(a+b为1以下、0<a<1、0<b<1)、lifecnidcoepo4、lifecnidmnepo4、liniccodmnepo4(c+d+e为1以下、0<c<1、0<d<1、0<e<1)、lifefnigcohmnipo4(f+g+h+i为1以下、0<f<1、0<g<1、0<h<1、0<i<1)等锂化合物。
尤其是，lifepo4均衡地满足正极活性物质被要求的条件诸如安全性、稳定性、高容量密度、高电位、初期氧化(充电)时能够脱嵌的锂离子的存在等，所以是优选的。
或者，可以使用li(2-j)msio4(m为fe(ii)、mn(ii)、co(ii)、ni(ii)中的一个以上且0≤j≤2)等复合材料。作为li(2-j)msio4的典型例子，可以使用li(2-j)fesio4、li(2-j)nisio4、li(2-j)cosio4、li(2-j)mnsio4、li(2-j)feknilsio4、li(2-j)fekcolsio4、li(2-j)fekmnlsio4、li(2-j)nikcolsio4、li(2-j)nikmnlsio4(k+l为1以下、0<k<1、0<l<1)、li(2-j)femnincoqsio4、li(2-j)femninmnqsio4、li(2-j)nimconmnqsio4(m+n+q为1以下、0<m<1、0<n<1、0<q<1)、li(2-j)ferniscotmnusio4(r+s+t+u为1以下、0<r<1、0<s<1、0<t<1、0<u<1)等锂化合物等材料。
此外，还可以使用由axm2(xo4)3(a＝li、na、mg、m＝fe、mn、ti、v、nb、x＝s、p、mo、w、as、si)表示的nasicon型化合物。作为nasicon型化合物，有fe2(mno4)3、fe2(so4)3、li3fe2(po4)3等。作为正极活性物质可以使用由li2mpo4f、li2mp2o7或li5mo4(m＝fe、mn)表示的化合物。
此外，可以使用含有v的聚阴离子正极材料。作为其典型例子可以举出α-livopo4、β-livopo4、α1-livopo4、livpo4f、livpo4o、livp2o7、livoso4、li2vosio4、livmoo6等。
此外，作为正极活性物质，还可以使用如nafef3、fef3等钙钛矿型氟化物、如tis2、mos2等金属硫族化合物(硫化物、硒化物、碲化物)、limvo4等具有反尖晶石型结晶结构的氧化物、钒氧化物类(v2o5、v6o13、liv3o8等)、锰氧化物、有机硫黄化合物等材料。
另外，作为正极活性物质，还可以使用由limbo3(m为fe(ii)、mn(ii)、co(ii)中的一个以上)表示的硼酸盐类正极材料。
另外，作为正极活性物质，可以使用能够以组成式liamnbmcod表示的锂锰复合氧化物。在此，元素m优选使用选自锂、锰之外的金属元素或硅、磷，更优选使用镍。另外，在对锂锰复合氧化物的粒子整体进行测量时，优选放电时满足0<a/(b+c)<2、c>0且0.26≤(b+c)/d<0.5。另外，为了发现大容量，优选为包括在表层部及中心部分别具有结晶结构、结晶取向或氧含量不同的区域的锂锰复合氧化物。为了形成上述锂锰复合氧化物，例如优选满足1.6≤a≤1.848、0.19≤c/b≤0.935、2.5≤d≤3。此外，特别优选使用以组成式li1.68mn0.8062ni0.318o3表示的锂锰复合氧化物。在本说明书等中，以组成式li1.68mn0.8062ni0.318o3表示的锂锰复合氧化物是指将原料材料的量的比例(摩尔比)设定为li2co3:mnco3:nio＝0.84:0.8062:0.318来形成的锂锰复合氧化物。由此，该锂锰复合氧化物以组成式li1.68mn0.8062ni0.318o3表示，但有时与该组成稍微不同。
锂锰复合氧化物的粒子整体的金属、硅、磷等的组成例如可以利用icp-ms(inductivelycoupledplasmamassspectrometry：感应耦合等离子体质谱)测量。另外，锂锰复合氧化物的粒子整体的氧的组成例如可以利用edx(energydispersivex-rayspectroscopy：能量分散型x射线分析法)进行测量。另外，锂锰复合氧化物的粒子整体的氧的组成还可以与icp-ms分析一起利用融合气体分析、xafs(x-rayabsorptionfinestructure：x射线吸收微细结构)分析的价数评价来算出。另外，锂锰复合氧化物是指至少包含锂和锰的氧化物，还可以包含铬、钴、铝、镍、铁、镁、钼、锌、铟、镓、铜、钛、铌、硅和磷等中的至少一种元素。
图10a和图10b示出具有结晶结构、结晶取向或氧含量不同的区域的锂锰复合氧化物的粒子的截面图的例子。
如图10a所示，具有结晶结构、结晶取向或氧含量不同的区域的锂锰复合氧化物优选包括区域331、区域332及区域333。区域332接触于区域331的外侧的至少一部分。在此，“外侧”表示离粒子的表面更近的一侧。另外，区域333优选包括相当于具有含有锂锰复合氧化物的粒子的表面的区域。
如图10b所示，区域331也可以包括没有被区域332覆盖的区域。区域332也可以包括没有被区域333覆盖的区域。例如，区域331也可以包括接触于区域333的区域。此外，区域331也可以包括没有被区域332及区域333中的任一区域覆盖的区域。
区域332的组成优选与区域331不同。
例如，对如下情况进行说明：分别对区域331及区域332的组成进行测量，区域331包含锂、锰、元素m及氧，区域332包含锂、锰、元素m及氧，区域331的锂、锰、元素m及氧的原子个数比由a1:b1:c1:d1表示，区域332的锂、锰、元素m及氧的原子个数比由a2:b2:c2:d2表示。另外，例如可以利用使用tem(透射型电子显微镜)的edx(能量分散型x射线分析法)分别对区域331及区域332各自的组成进行测量。当利用edx进行测量时，有时难以测量锂的组成。因此，以下，关于区域331与区域332的组成的不同之处，对锂以外的元素进行叙述。在此，d1/(b1+c1)优选为2.2以上，更优选为2.3以上，进一步优选为2.35以上且3以下。另外，d2/(b2+c2)优选小于2.2，更优选小于2.1，进一步优选为1.1以上且1.9以下。另外，此时，包括区域331与区域332的锂锰复合氧化物粒子整体的组成优选满足之前所述的0.26≤(b+c)/d<0.5。
区域332所包含的锰的化合价也可以与区域331所包含的锰的化合价不同。区域332所包含的元素m的化合价也可以与区域331所包含的元素m的化合价不同。
具体而言，区域331优选为具有层状岩盐型结晶结构的锂锰复合氧化物。另外，区域332优选为具有尖晶石型结晶结构的锂锰复合氧化物。
在此，当各区域的组成或元素的化合价有空间分布时，例如，可以对多处的组成或化合价进行评价，算出平均值，将该平均值作为该区域的组成或化合价。
另外，区域332和区域331之间也可以具有过渡层。在此，过渡层是指例如组成连续地或阶段性地变化的区域。另外，过渡层是指结晶结构连续地或阶段性地变化的区域。另外，过渡层是指结晶的晶格常数连续地或阶段性地变化的区域。另外，区域332和区域331之间也可以具有混合层。在此，混合层是指例如具有不同的结晶取向的两个以上的结晶混在一起的区域。或者，混合层是指具有不同的结晶结构的两个以上的结晶混在一起的区域。或者，混合层是指具有不同的组成的两个以上的结晶混在一起的区域。
区域333可以使用碳或金属化合物。在此，作为金属，例如可以举出钴、铝、镍、铁、锰、钛、锌、锂等。作为金属化合物的一个例子，可以举出上述金属的氧化物或氟化物等。
区域333特别优选包含上述物质中的碳。由于碳具有高导电性，所以通过将被碳覆盖的粒子用于蓄电装置的电极，例如可以降低电极的电阻。区域333优选包含石墨烯化合物。通过将石墨烯化合物用于区域333，可以高效地覆盖锂锰复合氧化物的粒子。关于石墨烯化合物将在后面进行说明。具体而言，区域333例如可以包含石墨烯，也可以包含氧化石墨烯。作为石墨烯，优选使用使氧化石墨烯还原而获得的石墨烯。石墨烯具有高导电性这样的优良的电特性以及高柔软性和高机械强度这样的优良的物理特性。当将氧化石墨烯用于区域333且进行还原时，有时与区域333接触的区域332被氧化。
通过使区域333包括石墨烯化合物，可以提高将锂锰复合氧化物用于正极材料的蓄电池装置的循环特性。
含有碳的层的厚度优选为0.4nm以上且40nm以下。
在载体离子是锂离子以外的碱金属离子、碱土金属离子的情况下，作为正极活性物质，也可以使用碱金属(例如，钠、钾等)、碱土金属(例如，钙、锶、钡、铍、镁等)代替锂。例如，可以使用含有钠的层状氧化物。
作为含有钠的材料例如可以将nafeo2、na2/3[fe1/2mn1/2]o2、na2/3[ni1/3mn2/3]o2、na2fe2(so4)3、na3v2(po4)3、na2fepo4f、navpo4f、nampo4(m为fe(ii)、mn(ii)、co(ii)和ni(ii)中的一个以上)、na2fepo4f、na4co3(po4)2p2o7等含有钠的氧化物用作正极活性物质。
此外，正极活性物质还可以使用含有锂的金属硫化物。例如，可以举出li2tis3、li3nbs4等。
另外，虽然未图示，但是也可以在正极活性物质的表面设置碳层等导电材料。通过设置碳层等导电材料可以提高电极的导电性。例如，可以通过在焙烧正极活性物质时混合葡萄糖等碳水化合物形成覆盖正极活性物质的碳层。
粒子状正极活性物质层的一次粒子的平均粒径可以为50nm以上且100μm以下。
作为导电助剂，例如可以使用碳材料、金属材料或导电性陶瓷材料等。此外，作为导电助剂，也可以使用纤维状的材料。活性物质层中的导电助剂的含量优选为1wt％以上且10wt％以下，更优选为1wt％以上且5wt％以下。
通过利用导电助剂，可以在电极中形成导电网络。通过利用导电助剂，可以保持正极活性物质相互之间的导电路径。通过在活性物质层中添加导电助剂，可以实现具有高导电性的活性物质层。
作为导电助剂，例如可以使用天然石墨、中间相碳微球等人造石墨、碳纤维等。作为碳纤维，例如可以使用中间相沥青类碳纤维、各向同性沥青类碳纤维等碳纤维。作为碳纤维，可以使用碳纳米纤维或碳纳米管等。例如，可以通过气相生长等制造碳纳米管。作为导电助剂，例如可以使用碳黑(乙炔黑(ab)等)、石墨(黑铅)粒子、石墨烯或富勒烯等碳材料。例如，可以使用铜、镍、铝、银、金等的金属粉末或金属纤维、导电性陶瓷材料等。
薄片状的石墨烯具备具有高导电性的良好的电特性、以及柔软性且机械强度方面的良好的物理特性。因此，通过将石墨烯用作导电助剂可以增加负极活性物质彼此之间的接触点或接触面积。
在本说明书中，石墨烯包括单层石墨烯或2层以上且100层以下的多层石墨烯。单层石墨烯是指具有π键合的一原子层的碳分子的薄片。另外,氧化石墨烯是指将上述石墨烯氧化而成的化合物。在使氧化石墨烯被还原而形成石墨烯时，包含在氧化石墨烯中的氧不是其全部脱离，而是其一部分残留在石墨烯中。当石墨烯包含氧时，对于氧的比例而言，在以xps测量时，为石墨烯整体的2atomic％以上且11atomic％以下，优选为3atomic％以上且10atomic％以下。
石墨烯能够实现接触电阻低的面接触，并且石墨烯即使厚度薄也具有非常高的导电性，且即使量少也可以在活性物质层中高效地形成传导通路。
在使用平均粒径小的活性物质，例如使用平均粒径为1μm以下的活性物质时，活性物质的比表面积大，所以需要更多的连接活性物质彼此之间的传导通路。在这种情况下，特别优选的是：使用导电性非常高且即使是少量也可以高效地形成传导通路的石墨烯。
以下说明作为导电助剂将石墨烯用于正极活性物质层时的截面结构例。另外，也可以作为导电助剂将石墨烯用于负极活性物质层。
图11示出正极活性物质层的纵向截面图。这里，例如，纵截面是指大致与表面垂直的面。正极活性物质层包括活性物质粒子303、用作导电助剂的石墨烯321及粘合剂(未图示)。
在正极活性物质层的纵截面中，如图11所示，薄片状的石墨烯321大致均匀地分散在正极活性物质层的内部。在图11中，虽然以粗线表示石墨烯321，但实际上石墨烯321为具有碳分子的单层或多层的厚度的薄膜。由于多个石墨烯321以包裹或覆盖多个活性物质粒子303的方式或者以贴在多个活性物质粒子303的表面的方式形成，所以石墨烯321与多个活性物质粒子303具有面接触。另外，石墨烯321之间也相互形成面接触，所以由多个石墨烯321形成三维导电网络。
这是因为在形成石墨烯321时，使用极性溶剂中的分散性极高的氧化石墨烯的缘故。使溶剂从包含均匀分散的氧化石墨烯的分散介质中挥发而除去，并将氧化石墨烯还原而形成石墨烯，因此残留在正极活性物质层中的石墨烯321相互部分重叠，以形成面接触的方式分散，由此形成导电路径。另外，氧化石墨烯的还原例如可以通过热处理或者使用还原剂在溶剂中产生反应而进行。
因此，不同于与活性物质形成点接触的乙炔黑等粒状导电助剂，石墨烯321能够实现接触电阻低的面接触，所以可以在不增加导电助剂的量的情况下提高活性物质粒子303与石墨烯321之间的导电性。由此，可以增加正极活性物质层中活性物质粒子303所占的比率。由此，可以增加蓄电装置的放电容量。
由于石墨烯彼此互相结合因此可以形成网状的石墨烯(以下，称为石墨烯网)。当石墨烯网覆盖活性物质时，石墨烯网可以被用作使粒子之间结合的结合剂(粘合剂)。因此，可以减少结合剂的量或不使用结合剂，所以可以增高电极体积或电极重量中活性物质所占的比例。就是说，可以提高蓄电装置的容量。
用于本发明的一个方式的蓄电装置的电极可以通过各种方法制造。例如，在通过涂敷法在集流体上形成活性物质层的情况下，将活性物质、粘合剂、导电助剂及分散介质(也称为溶剂)混合而制造浆料，将其涂敷在集流体上气化，即可。这里，也可以不对电极使用导电助剂。根据需要，可以利用辊压法、平板压法等压缩方法对该正极活性物质层进行按压而使将其压密。
作为分散介质，例如可以使用水、n-甲基吡咯烷酮(nmp)、二甲基甲酰胺等具有极性的有机溶剂。从安全性及成本的观点来看，优选使用水。
作为粘合剂，例如优选包含水溶性高分子。作为水溶性高分子，例如也可以使用多糖类等。作为多糖类，可以使用羧甲基纤维素(cmc)、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素及二乙酰纤维素、再生纤维素等纤维素衍生物、淀粉等。
作为粘合剂，优选使用丁苯橡胶(sbr)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、氟橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物等橡胶材料。更优选同时使用这些橡胶材料和上述水溶性高分子。
作为粘合剂，优选使用聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇(pva)、聚环氧乙烷(peo)、聚环氧丙烷、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚丙烯腈(pan)、三元乙丙聚合物、聚醋酸乙烯酯、硝酸纤维素等材料。
作为粘合剂，也可以组合使用这些材料中的两种以上。
正极活性物质层总量中粘结剂所占的比率优选为1wt％以上且10wt％以下，更优选为2wt％以上且8wt％以下，进一步优选为3wt％以上且5wt％以下。正极活性物质层总量中导电助剂所占的比率优选为1wt％以上且10wt％以下，更优选为1wt％以上且5wt％以下。
当通过涂敷法形成正极活性物质层时，可以将正极活性物质、粘结剂及导电助剂混合而制造正极糊膏(浆料)并将其涂敷在正极集流体上并进行干燥。
[负极]
负极由负极集流体及形成在负极集流体上的负极活性物质层等构成。
作为负极集流体，可以使用不锈钢、金、铂、铁、铜、钛等金属及它们的合金等导电性高且不与锂离子等载体离子发生合金化的材料。另外，还可以使用添加有硅、钛、钕、钪、钼等提高耐热性的元素的铝合金。负极集流体可以适当地具有箔状、板状(片状)、网状、冲孔金属网状、拉制金属网状等形状。负极集流体的厚度优选为5μm以上且30μm以下。此外，也可以在负极集流体的表面使用石墨等设置底涂层。
除了负极活性物质以外，负极活性物质层106还可以包含用来提高负极活性物质的密接性的粘结剂(binder)以及用来提高负极活性物质层106的导电性的导电助剂等。关于用于负极活性物质层的粘结剂及导电助剂的材料，可以参照用于正极活性物质层的粘结剂及导电助剂的材料。
作为负极活性物质，可以使用能够溶解并析出锂或者能够与锂离子发生可逆反应的材料，例如可以使用锂金属、碳类材料、合金类材料等。
锂金属的氧化还原电位低(相对于标准氢电极为-3.045v)，单位重量及体积的比容量大(分别为3860mah/g、2062mah/cm3)，所以是优选的。
作为碳类材料，有石墨、易石墨化碳(graphitizingcarbon)(软碳)、难石墨化碳(non-graphitizingcarbon)(硬碳)、碳纳米管、石墨烯、炭黑等。
作为石墨，有中间相碳微球(mcmb)、焦炭系人造石墨(coke-basedartificialgraphite)、沥青系人造石墨(pitch-basedartificialgraphite)等人造石墨或球化天然石墨等天然石墨。
当锂离子嵌入在石墨中时(生成锂-石墨层间化合物时)，石墨示出与锂金属相同程度的低电位(0.1v至0.3v，vs.li/li+)。由此，蓄电装置可以具有高工作电压。进而，石墨具有单位体积的容量较高、体积膨胀小、便宜、与锂金属相比安全性高等优点，所以是优选的。
另外，作为负极活性物质，除了可以使用上述碳类材料以外，还可以使用能够利用与载体离子的合金化及脱合金化反应进行充放电反应的合金类材料。在载体离子为锂离子的情况下，作为合金类材料，例如可以使用包含mg、ca、al、si、ge、sn、pb、as、sb、bi、ag、au、zn、cd、hg和in等中的至少一种的材料。这种元素的容量比碳高，尤其是硅的理论容量显著地高达4200mah/g。由此，优选将硅用于负极活性物质。作为使用这种元素的合金类材料，例如有mg2si、mg2ge、mg2sn、sns2、v2sn3、fesn2、cosn2、ni3sn2、cu6sn5、ag3sn、ag3sb、ni2mnsb、cesb3、lasn3、la3co2sn7、cosb3、insb、sbsn等。
另外，作为负极活性物质可以使用sio、sno、sno2、二氧化钛(tio2)、锂钛氧化物(li4ti5o12)、五氧化铌(nb2o5)、氧化钨(wo2)、氧化钼(moo2)等氧化物。另外，作为负极活性物质还可以使用锂-石墨层间化合物(lixc6)。
sio是指含有富硅部分的硅氧化物的粉末，可以表示为sioy(2>y>0)。例如sio包括包含从si2o3、si3o4和si2o中选择的一种或多种的材料、si的粉末与二氧化硅(sio2)的混合物。另外，sio有时还包含其他元素(碳、氮、铁、铝、铜、钛、钙、锰等)。也就是说，sio有时是指包含从单晶si、非晶si、多晶si、si2o3、si3o4、si2o、sio2中选择的多种的材料，且sio为有色材料。非sio的siox(x为2以上)是无色透明或者是白色的，从而可以辨别。但是，在使用sio作为负极活性物质的材料制造蓄电装置后，有时充放电的反复进行等使sio氧化而变质成sio2。
此外，作为负极活性物质，可以使用具有li3n型结构的li3-xmxn(m＝co、ni、cu)，其为含有锂和过渡金属的氮化物。例如，li2.6co0.4n3呈现大的充放电容量(900mah/g、1890mah/cm3)，所以是优选的。
当使用含有锂和过渡金属的氮化物时，在负极活性物质中包含锂离子，因此作为正极活性物质可以与不含锂离子的v2o5、cr3o8等材料组合，所以是优选的。需要说明的是，当将含有锂离子的材料用于正极活性物质时，通过预先使包含在正极活性物质中的锂离子脱嵌，也可以使用含有锂和过渡金属的氮化物作为负极活性物质。
此外，也可以将引起转化反应的材料用作负极活性物质。例如，将氧化钴(coo)、氧化镍(nio)、氧化铁(feo)等不与锂发生合金化反应的过渡金属氧化物用于负极活性物质。作为发生转化反应的材料，可以进一步举出：fe2o3、cuo、cu2o、ruo2、cr2o3等氧化物；cos0.89、nis、cus等硫化物；zn3n2、cu3n、ge3n4等氮化物；nip2、fep2、cop3等磷化物；fef3、bif3等氟化物。另外，由于上述氟化物的电位高，所以也可以用作正极活性物质。
当通过涂敷法形成负极活性物质层时，将负极活性物质和粘结剂混合而制造负极糊料(浆料，将其涂敷在负极集流体上并且进行干燥即可。
另外，也可以在负极活性物质层的表面形成石墨烯。例如，当负极活性物质为硅时，伴随充放电循环中的载体离子的吸留及释放而使得负极活性物质的体积发生很大的变化，由此负极集流体与负极活性物质层之间的密接性降低，充放电导致电池特性的劣化。于是，通过在包含硅的负极活性物质层的表面形成石墨烯，即使在充放电循环中硅的体积发生变化，也可以抑制负极集流体与负极活性物质层之间的密接性的降低，从而减少电池特性的劣化，所以是优选的。
另外，也可以在负极活性物质层的表面形成氧化物等覆膜。在充电时由于电解液的分解等而形成的覆膜不能将其形成时消耗的电荷量释放出来，从而形成不可逆容量。针对于此，通过将氧化物等覆膜预先设置在负极活性物质层的表面，可以抑制或防止产生不可逆容量。
作为这种覆盖负极活性物质层的覆膜，可以使用铌、钛、钒、钽、钨、锆、钼、铪、铬、铝或硅中的任一种的氧化膜，或者使用包含这些元素中的任一种及锂的氧化膜。与现有的通过电解液的分解生成物而在负极表面形成的覆膜相比，这种覆膜为足够致密的膜。
例如，氧化铌(nb2o5)的导电率低达10-9s/cm，表现出高绝缘性。因此，氧化铌膜妨碍负极活性物质与电解液之间的电化学分解反应。另一方面，氧化铌的锂扩散系数为10-9cm2/sec，具有高锂离子传导性。因此，其能够使锂离子透过。此外，也可以使用氧化硅或氧化铝。
例如可以利用溶胶-凝胶法形成覆盖负极活性物质层的覆膜。溶胶-凝胶法是一种形成薄膜的方法，其通过水解反应及缩聚反应使含金属醇盐或金属盐等的溶液成为失去流动性的凝胶，再对该凝胶进行焙烧来形成薄膜。由于溶胶-凝胶法是从液相形成薄膜的方法，所以可以在分子水平上均匀地混合原料。由此，通过对溶剂阶段的金属氧化膜的原料添加石墨等负极活性物质，可以容易地在凝胶中分散活性物质。如此，可以在负极活性物质层的表面形成覆膜。通过使用该覆膜，可以防止蓄电装置的容量的降低。
[隔离体]
作为用来形成隔离体的材料，可以使用纸等具有纤维素的纤维、聚丙烯(pp)、聚乙烯(pe)、聚丁烯、尼龙、聚酯、聚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、四氟乙烯等多孔绝缘体。另外，也可以使用玻璃纤维等无纺布或玻璃纤维与高分子纤维复合的隔膜。
隔离体可以具有多层结构。例如，可以对聚丙烯、聚乙烯等有机材料薄膜涂敷陶瓷类材料、氟类材料、聚酰胺类材料或其混合物。作为陶瓷类材料，例如可以使用氧化铝粒子、氧化硅粒子等。作为氟类材料，例如可以使用pvdf、聚四氟乙烯等。作为聚酰胺类材料，例如可以使用尼龙、芳族聚酰胺(间位芳族聚酰胺、对位芳族聚酰胺)等。
通过涂敷陶瓷类材料可以提高抗氧化性，由此可以抑制高电压充放电时隔离体劣化，从而可以提高蓄电装置的可靠性。通过涂敷氟类材料易于使隔离体与电极密接，而可以提高输出特性。通过涂敷聚酰胺类材料(尤其是芳族聚酰胺)可以提高耐热性，由此可以提高蓄电装置的安全性。
例如，可以对聚丙烯薄膜的两面涂敷氧化铝与芳族聚酰胺的混合材料。或者，也可以对聚丙烯薄膜的与正极接触的面涂敷氧化铝与芳族聚酰胺的混合材料而对与负极接触的面涂敷氟类材料。
通过采用多层结构的隔离体即使隔离体的总厚度较薄也可以确保蓄电装置的安全性，因此可以增大蓄电装置的单位体积的容量。
[电解液]
作为电解液的溶剂，优选使用非质子有机溶剂，例如可以以任意组合及比率使用碳酸乙烯酯(ec)、碳酸丙烯酯(pc)、碳酸丁烯酯、碳酸氯乙烯酯、碳酸亚乙烯酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、碳酸二甲酯(dmc)、碳酸二乙酯(dec)、碳酸甲乙酯(emc)、甲酸甲酯、醋酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸甲酯、1，3-二氧六环、1，4-二氧六环、乙二醇二甲醚(dme)、二甲亚砜、二乙醚、甲基二甘醇二甲醚(methyldiglyme)、乙腈、苯腈、四氢呋喃、环丁砜、磺内酯等中的一种或上述中的两种以上。
此外，当作为电解液的溶剂使用凝胶化的高分子材料时，针对漏液性的安全性得到提高。而且，可以实现蓄电装置的薄型化以及轻量化。作为凝胶化的高分子材料的典型例子，可以举出硅酮凝胶、丙烯类酸胶、丙烯腈类凝胶、聚氧化乙烯类凝胶、聚氧化丙烯类凝胶、氟类聚合物凝胶等。
另外，通过作为电解液的溶剂使用一种或多种具有阻燃性及难挥发性的离子液体(室温熔融盐)，即使因蓄电装置的内部短路、过充电等而使内部温度上升也可以防止蓄电装置的破裂或起火等。
此外，作为溶解于上述溶剂中的电解质，当将锂离子用于载体时，例如可以以任意组合及比率使用lipf6、liclo4、liasf6、libf4、lialcl4、liscn、libr、lii、li2so4、li2b10cl10、li2b12cl12、licf3so3、lic4f9so3、lic(cf3so2)3、lic(c2f5so2)3、lin(cf3so2)2、lin(c4f9so2)(cf3so2)、lin(c2f5so2)2等锂盐中的一种或两种以上。
作为用于蓄电装置的电解液，优选使用粒状的尘埃或电解液的构成元素以外的元素(以下，简单地称为“杂质”)的含量少的高纯度化的电解液。具体而言，杂质相对于电解液的重量比为1％以下，优选为0.1％以下，更优选为0.01％以下。
此外，也可以对电解液添加碳酸亚乙烯酯、丙磺酸内酯(ps)、叔丁基苯(tbb)、碳酸氟乙烯酯(fec)、libob或丁二腈、己二腈等二腈化合物等添加剂。例如，可以将添加剂的浓度设定为占整个溶剂的0.1wt％以上且5wt％以下。
<蓄电装置的其他的结构例>
下面，对具有本发明的一个方式的蓄电装置的半导体装置的结构例进行说明。
图12a及图12b示出半导体装置的外观图。半导体装置包括电路衬底900和蓄电装置913。蓄电装置913贴有标签910。并且，如图12b所示，半导体装置包括端子951、端子952、天线914及天线915。此外，半导体装置的外包装体设置有开口985，并以无空隙地堵住开口985的方式设置有载体离子透过膜980。
电路衬底900包括端子911和电路912。端子911与端子951、端子952、天线914、天线915及电路912连接。另外，也可以设置多个端子911，将多个端子911分别用作控制信号输入端子、电源端子等。另外，电路912也可以包括晶体管或电容器等。
电路912也可以设置在电路衬底900的背面(与端子911凸出的面相反的一面)。另外，天线914及天线915的形状不局限于线圈状，例如也可以为线状、板状。另外，还可以使用平面天线、口径天线、行波天线、eh天线、磁场天线或介质天线等天线。或者，天线914或天线915也可以为平板状的导体。该平板状的导体也可以用作电场耦合用的导体之一。换言之，也可以将天线914或天线915用作电容器所具有的两个导体中的导体之一。由此，不但利用电磁、磁场，而且还可以利用电场交换电力。
天线914的线宽度优选大于天线915的线宽度。由此，可以增大天线914所受电的电力量。
半导体装置在天线914及天线915与蓄电装置913之间包括层916。层916例如具有可遮蔽蓄电装置913产生的电磁场的功能。作为层916，例如可以使用磁性体。
另外，半导体装置的结构不局限于图12a和图12b。
例如，如图13a1及图13a2所示，也可以在图12a及图12b所示的蓄电装置913的对置的一对面设置天线。图13a1是示出上述一对面的一个方向一侧的外观图，图13a2是示出上述一对面的另一个方向一侧的外观图。另外，与图12a及图12b所示的半导体装置相同的部分可以适当地援用图12a及图12b所示的半导体装置的说明。
如图13a1所示，在蓄电装置913的一对面的一方夹着层916设置有天线914，如图13a2所示，在蓄电装置913的一对面的另一方夹着层917设置有天线915。例如，层917具有可遮蔽蓄电装置913产生的电磁场的功能。作为层917，例如可以使用磁性体。
通过采用上述结构，可以增大天线914和天线915的双方的尺寸。
或者，如图13b1及图13b2所示，在图12a及图12b所示的蓄电装置913的对置的一对面设置其他天线。图13b1是示出上述一对面的一个方向一侧的外观图，图13b2是示出上述一对面的另一个方向一侧的外观图。另外，与图12a及图12b所示的半导体装置相同的部分可以适当地援用图12a及图12b所示的半导体装置的说明。
如图13b1所示，在蓄电装置913的一对面的一方夹着层916设置有天线914和天线915，如图13b2所示，在蓄电装置913的一对面的另一方夹着层917设置有天线918。天线918例如具有能够与外部设备进行数据通信的功能。作为天线918，例如可以使用具有能够应用于天线914及天线915的形状的天线。作为利用天线918的半导体装置与其他设备之间的通信方法，可以使用nfc等能够在半导体装置与其他设备之间使用的响应方式等。
或者，如图14a所示，也可以在图12a及图12b所示的蓄电装置913上设置显示装置920。显示装置920通过端子919与端子911电连接。此外，与图12a及图12b所示的半导体装置相同的部分可以适当地援用图12a及图12b所示的半导体装置的说明。
在显示装置920上，例如可以显示示出是否进行充电的图像、示出蓄电量的图像等。作为显示装置920，例如可以使用电子纸、液晶显示装置、电致发光(也称为el)显示装置等。例如，通过使用电子纸可以降低显示装置920的耗电量。
或者，如图14b所示，也可以在图12a及图12b所示的蓄电装置913中设置传感器921。传感器921通过端子922与端子911电连接。此外，与图12a及图12b所示的半导体装置相同的部分可以适当地援用图12a及图12b所示的半导体装置的说明。
传感器921例如可以具有能够测量如下因素的功能：力、位移、位置、速度、加速度、角速度、转动数、距离、光、液、磁、温度、化学物质、声音、时间、硬度、电场、电流、电压、电力、辐射线、流量、湿度、斜率、振动、气味或红外线。通过设置传感器921，例如可以检测出示出设置有半导体装置的环境的数据(温度等)，而将其储存在电路912中的存储器。
<电子设备的一个例子：安装在车辆的例子>
下面，示出将本发明的一个方式的蓄电装置安装至车辆的例子。当将蓄电装置安装于车辆时，可以实现混合动力汽车(hev)、电动汽车(ev)或插电式混合动力汽车(phev)等新一代清洁能源汽车。
图15a和图15b示出安装有本发明的一个方式的蓄电装置的车辆的例子。图15a所示的汽车8500是作为用来行驶的动力源使用电发动机的电动汽车。或者，汽车8500是作为用来行驶的动力源能够适当地使用电发动机或引擎的混合动力汽车。通过使用本发明的一个方式，可以实现行驶距离长的车辆。安装于车辆的蓄电装置不但能够驱动电发动机8506，而且还可以将电力供应给车头灯8501及室内灯(未图示)等的发光装置。
另外，蓄电装置也可以将电力供应到汽车8500所具有的速度表、转速计等显示装置。此外，蓄电装置也可以将电力供应到汽车8500所具有的导航系统等半导体装置。
在图15b所示的汽车8550中，可以通过利用插件方式或非接触供电方式等从外部的充电设备被供应电力，来对汽车8550所具有的蓄电装置8524进行充电。图15b示出从地上设置型的充电装置8521通过电缆8522对蓄电装置8524进行充电的情况。当进行充电时，作为充电方法或连接器的规格等，根据chademo(在日本注册的商标)或联合充电系统“combinedchargingsystem”等的规定的方式而适当地进行，即可。作为充电装置8521，也可以使用设置在商业设施的充电站或家庭的电源。例如，通过利用插件技术从外部供应电力，可以对蓄电装置8524进行充电。可以通过ac/dc转换器等转换装置将交流电力转换成直流电力来进行充电。
另外，虽未图示，但是也可以将受电装置安装在车辆并从地上的送电装置非接触地供应电力来进行充电。当利用非接触供电方式时，通过在公路或外壁中组装送电装置，不但停车中而且行驶中也可以进行充电。此外，也可以利用该非接触供电方式，在车辆之间进行电力的发送及接收。再者，还可以在车辆的外部设置太阳能电池，当停车时或行驶时进行蓄电装置的充电。可以利用电磁感应方式或磁场共振方式实现这样的非接触供电。
根据本发明的一个方式，可以使蓄电装置的循环特性良好，并可以提高可靠性。此外，根据本发明的一个方式，可以提高蓄电装置的特性，而可以使蓄电装置本身小型轻量化。另外，如果可以使蓄电装置本身小型轻量化，就有助于实现车辆的轻量化，从而可以延长行驶距离。另外，也可以将安装在车辆的蓄电装置用作车辆之外的电力供应源。此时，可以避免在电力需求高峰时使用商业电源。此外，通过本发明的一个方式可以使减少的蓄电装置的容量恢复，由此可以提高蓄电装置的使用年限。
本实施方式的至少一部分可以与本说明书所记载的其他实施方式及实施例适当地组合而实施。
实施方式5
在本实施方式中，参照图16至图27对蓄电装置的结构例及使用该蓄电装置的电子设备的例子进行说明。另外，通过对本实施方式中说明的蓄电装置的外包装体设置开口并以无间隙地覆盖该开口的方式设置载体离子透过膜，可以实现本发明的一个方式的蓄电装置。
<薄型蓄电装置>
下面，参照图16至图22b对薄型蓄电装置的一个例子进行说明。通过将具有柔性的薄型蓄电装置安装在至少一部分具有柔性的电子设备，可以使蓄电装置根据电子设备的变形弯曲。
图16示出薄型蓄电装置500的外观图。图18a和图18b示出沿着图16的点划线a1-a2的截面以及b1-b2的截面。薄型蓄电装置500包括：包含正极集流体501及正极活性物质层502的正极503；包含负极集流体504及负极活性物质层505的负极506；隔离体507；电解液508；以及外包装体509。在设置于外包装体509内的正极503与负极506之间设置有隔离体507。此外，在外包装体509内充满电解液508。
正极503、负极506、隔离体507及电解液508可以分别使用实施方式4中示出的材料。
优选将隔离体507加工为袋状，并以包围正极503和负极506中的任一个的方式配置。例如，如图21a所示，以夹着正极503的方式将隔离体507对折，使用密封部514在与正极503重叠的区域的外侧进行密封，因此隔离体507可以确实地包裹正极503。如图21b所示，可以交替层叠负极506及被隔离体507包裹的正极503并将其配置在外包装体509内来形成薄型蓄电装置500。
另外，隔离体507的形状不局限于袋状。例如，如图19所示，隔离体507a也可以不为袋状而以将其夹在正极503与负极506之间的方式配置。此时，可以使隔离体507a的外形与负极506一样大或者比负极506大。通过使隔离体507a的端部位于负极506的端部的外侧，可以抑制正极503与负极506之间发生短路。
另外，如图20a所示，也可以采用以相邻的正极503与负极506间夹有隔离体的方式将一片隔离体507b弯折多次的结构。
或者，如图20b所示，也可以采用以一组正极503及负极506与相邻的另一组正极503及负极506间夹有隔离体的方式将一片隔离体507b弯折多次并在每一组的正极503与负极506之间配置隔离体507a的结构。此时，隔离体507a的外形可以与负极506同样大或比负极506大。此外，如图20c所示，隔离体507b也可以采用以两个相邻的正极503及负极506的组间夹有隔离体的方式以螺旋状卷曲的结构。
另外，在图20a至图20c中，优选采用正极503及负极506的叠层体(这里，叠层体为三个电极层的叠层)的外围被隔离体507b覆盖的结构。通过采用该结构，能够准确地把握该叠层体，由此可以抑制对面的正极503及负极506的位置关系发生变化。
图22a和图22b示出对正极503及负极506焊接导线电极的例子。图22b示出对正极集流体501焊接正极导线电极510的例子。通过超音波焊接等在焊接区域512中将正极集流体501焊接到正极导线电极510。由于正极集流体501具有图22b所示的弯曲部513，因此可以缓和在制造蓄电装置500之后因从外部施加的力量而产生的应力，可以提高蓄电装置500的可靠性。以同样的方式焊接负极集流体504与负极导线电极511。另外，正极导线电极510及负极导线电极511可以具有密封剂515，该密封剂515位于当将正极503、负极506及隔离体507的叠层体封入外包装体509时与外包装体509的密封部重叠的位置。
在图16及图17所示的薄型蓄电装置500中，通过超声波焊接使正极导线电极510及负极导线电极511分别与正极503所具有的正极集流体501及负极506所具有的负极集流体504焊接。正极集流体501及负极集流体504也可以兼作得到与外部的电接触的端子。此时，也可以不使用引线电极而将正极集流体501及负极集流体504以其一部分露出到外包装体509的外侧的方式配置。
在图16中，将正极导线电极510及负极导线电极511配置在同一边上，但是如图17所示，也可以将正极导线电极510及负极导线电极511配置在不同的边上。如此，在本发明的一个方式的蓄电装置中，可以自由地配置导线电极，因此其设计自由度高。因此，可以提高使用本发明的一个方式的蓄电装置的产品的设计自由度。
在薄型蓄电装置500中，作为外包装体509，例如可以使用如下三层结构的薄膜：在由聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、离聚物、聚酰胺等材料构成的膜上设置铝、不锈钢、铜、镍等柔性高的金属薄膜，并且在该金属薄膜上作为外包装体的外表面设置聚酰胺类树脂、聚酯类树脂等绝缘性合成树脂薄膜。
虽然在图18a至图20c中示出具有三个电极层的例子，但是电极层的个数不局限于三个，也可以为三个以上或三个以下。在电极层的个数多的情况下，可以制造具有更多容量的蓄电装置。此外，在电极层的个数少的情况下，可以制造实现薄型化且具有优良的柔性的蓄电装置。
在上述结构中，蓄电装置的外包装体509可以在曲率半径为30mm以上，优选曲率半径为10mm以上的范围内变形。作为蓄电装置的外包装体的薄膜是一个或两个，在蓄电装置具有叠层结构的情况下，当弯曲时电池具有由作为外包装体的薄膜的两个曲线围绕的截面结构。
参照图23a至图23c说明面的曲率半径。在图23a中，在截断曲面1700的平面1701上，使包括在曲面1700的曲线1702的一部分近似圆弧，将该圆的半径作为曲率半径1703，将圆中心作为曲率中心1704。图23b示出曲面1700的俯视图。图23c示出沿着平面1701截断曲面1700时的截面图。当由平面截断曲面时，出现在截面上的曲线的曲率半径根据平面对曲面的角度或截断位置而不同，但是在本说明书等中，将最小的曲率半径定义为面的曲率半径。
在使由两个膜作为外包装体夹着电极及电解液等电池材料1805的蓄电装置弯曲的情况下，离蓄电装置的曲率中心1800近的膜1801的曲率半径1802比离曲率中心1800远的膜1803的曲率半径1804小(图24a)。当使蓄电装置弯曲并具有圆弧状截面时，近于曲率中心1800的薄膜的表面被施加压缩应力，离曲率中心1800远的薄膜的表面被施加拉伸应力(图24b)。当在外包装体的表面形成由凹部或凸部构成的图案时，即便如上所述那样被施加压缩应力或拉伸应力也能够将应变的影响抑制在允许范围内。因此，蓄电装置可以在离曲率中心一侧近的外包装体的曲率半径为30mm以上，优选为10mm以上的范围内变形。
此外，蓄电装置的截面形状不局限于简单的圆弧状，也可以为其一部分具有圆弧的形状，例如可以为图24c所示的形状、波状(图24d)、s字形状等。当蓄电装置的曲面为具有多个曲率中心的形状时，蓄电装置可以在如下范围内变形，该范围是在多个曲率中心的每一个的曲率半径中的曲率半径最小的曲面中，两个外包装体中的近于曲率中心一侧的一个的曲率半径为30mm以上，优选为10mm以上。
<电子设备>
图25a至图25g示出安装有本实施方式说明的蓄电装置的电子设备的例子。作为应用具有柔性的蓄电装置的电子设备，例如可以举出电视装置(也称为电视或电视接收机)、用于计算机等的显示器、数码相机、数码摄像机、数码相框、移动电话机(也称为移动电话、移动电话装置)、便携式游戏机、便携式信息终端、声音再现装置、弹珠机等大型游戏机等。
此外，也可以将具有柔性的蓄电装置沿着在房屋及高楼的内壁或外壁、汽车的内部装修或外部装修的曲面组装。
图25a示出移动电话机的一个例子。移动电话机7400除了组装在外壳7401中的显示部7402之外还具备操作按钮7403、外部连接端口7404、扬声器7405、麦克风7406等。另外，移动电话机7400具有蓄电装置7407。
图25b示出使移动电话机7400弯曲的状态。在利用外部的力量使移动电话机7400变形而使其整体弯曲时，设置在其内部的蓄电装置7407也被弯曲。图25c示出此时被弯曲的蓄电装置7407的状态。蓄电装置7407是薄型蓄电装置。蓄电装置7407在弯曲状态下被固定。蓄电装置7407具有与集流体7409电连接的导线电极7408。例如，集流体7409是铜箔，使其一部分与镓合金化，提高与接触于集流体7409的活性物质层的密接性，使得蓄电装置7407在被弯曲的状态下的可靠性得到提高。
图25d示出手镯型显示装置的一个例子。便携式显示装置7100具备外壳7101、显示部7102、操作按钮7103及蓄电装置7104。另外，图25e示出被弯曲的蓄电装置7104。当将弯曲的蓄电装置7104戴上使用者的胳膊时，蓄电装置7104的外壳变形，使得蓄电装置7104的一部分或全部的曲率发生变化。以等价圆半径的值表示曲线的任一点的弯曲程度的值是曲率半径，并且将曲率半径的倒数称为曲率。具体而言，外壳或蓄电装置7104的主表面的一部分或全部在曲率半径为40mm以上且150mm以下的范围变形。只要蓄电装置7104的主表面中的曲率半径在40mm以上且150mm以下的范围内，就可以保持高可靠性。蓄电装置7104具有与集流体7106电连接的导线电极7105。例如，集流体7106是铜箔，使其一部分与镓合金化，提高与接触于集流体7106的活性物质层的密接性，所以即使改变曲率使蓄电装置7104弯曲多次，也可以保持高可靠性。
图25f是手表型便携式信息终端的一个例子。便携式信息终端7200包括外壳7201、显示部7202、带子7203、带扣7204、操作按钮7205、输入输出端子7206等。
便携式信息终端7200可以执行移动电话、电子邮件、文章的阅读及编写、音乐播放、网络通信、电脑游戏等各种应用程序。
显示部7202的显示面弯曲，能够沿着弯曲的显示面进行显示。另外，显示部7202具备触摸传感器，可以用手指或触屏笔等触摸屏幕来进行操作。例如，通过触摸显示于显示部7202的图标7207，可以启动应用程序。
操作按钮7205除了时刻设定之外，还可以具有电源开关、无线通信的开关、静音模式的设置及取消、省电模式的设置及取消等各种功能。例如，通过利用组装在便携式信息终端7200中的操作系统，可以自由地设定操作按钮7205的功能。
另外，便携式信息终端7200可以执行被通信标准化的近距离无线通信。例如，通过与可无线通信的耳麦通信，可以进行免提通话。
另外，便携式信息终端7200具备输入输出端子7206，可以通过连接器直接向其他信息终端发送数据或从其他信息终端接收数据。另外，也可以通过输入输出端子7206进行充电。另外，充电也可以利用无线供电进行，而不利用输入输出端子7206。
便携式信息终端7200的显示部7202包括本发明的一个方式的蓄电装置。例如，可以将弯曲状态的图25e所示的蓄电装置7104组装在外壳7201的内部，或者，将能够弯曲状态的蓄电装置7104组装在带子7203的内部。
图25f示出袖章型显示装置的一个例子。显示装置7300具备显示部7304以及本发明的一个方式的蓄电装置。显示装置7300也可以在显示部7304具备触摸传感器，并被用作便携式信息终端。
显示部7304的显示面弯曲，能够沿着弯曲的显示面进行显示。另外，显示装置7300可以利用被通信标准化的近距离无线通信等改变显示情况。
显示装置7300具备输入输出端子，可以通过连接器直接向其他信息终端发送数据或从其他信息终端接收数据。另外，也可以通过输入输出端子进行充电。另外，充电也可以利用无线供电进行，而不利用输入输出端子。
图26a和图26b示出能够进行对折的平板终端的一个例子。图26a和图26b所示的平板终端9600包括外壳9630a、外壳9630b、连接外壳9630a和外壳9630b的可动部9640、具有显示部9631a及显示部9631b的显示部9631、显示模式切换开关9626、电源开关9627、省电模式切换开关9625、扣件9629以及操作开关9628。图26a示出打开平板终端9600的状态，图26b示出合上平板终端9600的状态。
平板终端9600在外壳9630a及外壳9630b的内部具备蓄电体9635。蓄电体9635穿过可动部9640设置在外壳9630a及外壳9630b。
在显示部9631a中，可以将其一部分用作触摸屏的区域9632a，并且可以通过接触所显示的操作键9638来输入数据。此外，作为一个例子，显示部9631a的一半只具有显示的功能，并且另一半具有触摸屏的功能，但是不局限于该结构。可以采用显示部9631a的整个区域具有触摸屏的功能的结构。例如，可以使显示部9631a的整个面显示键盘按钮来将其用作触摸屏，并且将显示部9631b用作显示屏。
此外，在显示部9631b中与显示部9631a同样，也可以将其一部分用作触摸屏的区域9632b。此外，通过使用手指或触屏笔等接触触摸屏上的键盘显示切换按钮9639的位置上，可以在显示部9631b上显示键盘按钮。
此外，也可以对触摸屏的区域9632a和触摸屏的区域9632b同时进行触摸输入。
另外，显示模式切换开关9626能够切换竖屏显示和横屏显示等显示的方向并选择黑白显示或彩色显示等的切换。根据通过平板终端9600所内置的光传感器所检测的使用时的外光的光量，省电模式切换开关9625可以使显示的亮度设定为最适合的亮度。平板终端除了光传感器以外还可以内置陀螺仪和加速度传感器等检测倾斜度的传感器等的其他检测装置。
此外，图26a示出显示部9631b的显示面积与显示部9631a的显示面积相同的例子，但是不局限于此，既可以使一个显示部的尺寸和另一个显示部的尺寸不同，也可以使它们的显示质量有差异。例如显示部9631a和显示部9631b中的一个可以比另一个进行更高精细的显示。
图26b是合上的状态，并且平板终端包括外壳9630、太阳能电池9633、具备dcdc转换器9636的充放电控制电路9634。作为蓄电体9635使用本发明的一个方式的蓄电装置。
此外，平板终端9600能够进行对折，因此不使用时可以以重叠的方式折叠外壳9630a及外壳9630b。通过折叠外壳9630a及外壳9630b，可以保护显示部9631a和显示部9631b，而可以提高平板终端9600的耐久性。使用根据本发明的一个方式的蓄电装置的蓄电体9635具有柔性，即使被反复弯曲，充放电容量也不容易下降。因此可以提供一种可靠性高的平板终端。
此外，图26a和图26b所示的平板终端还可以具有如下功能：显示各种各样的信息(静态图像、动态图像、文字图像等)；将日历、日期或时刻等显示在显示部上；对显示在显示部上的信息进行触摸输入操作或编辑的触摸输入；通过各种各样的软件(程序)控制处理等。
通过利用安装在平板终端的表面上的太阳能电池9633，可以将电力供应到触摸屏、显示部或图像信号处理部等。注意，太阳能电池9633可以设置在外壳9630的一个表面或两个表面，并且可以高效地对蓄电体9635进行充电。另外，当作为蓄电体9635使用锂离子电池时，有可以实现小型化等优点。
另外，参照图26c所示的方框图而对图26b所示的充放电控制电路9634的结构和工作进行说明。图26c示出太阳能电池9633、蓄电体9635、dcdc转换器9636、转换器9637、开关sw1至开关sw3以及显示部9631，蓄电体9635、dcdc转换器9636、转换器9637、开关sw1至开关sw3对应图26b所示的充放电控制电路9634。
首先，说明在利用外光使太阳能电池9633发电时的工作的例子。使用dcdc转换器9636对太阳能电池所产生的电力进行升压或降压以使它成为用来对蓄电体9635进行充电的电压。并且，当利用来自太阳能电池9633的电力使显示部9631工作时使开关sw1导通，并且，利用转换器9637将其升压或降压到显示部9631所需要的电压。另外，采用在不进行显示部9631中的显示时使sw1断开且使sw2导通来对蓄电体9635进行充电的结构即可。
注意，作为发电单元的一个例子示出太阳能电池9633，但是不局限于此，也可以使用压电元件(piezoelectricelement)或热电转换元件(珀耳帖元件(peltierelement))等其他发电单元进行蓄电体9635的充电。例如，也可以使用以无线(不接触)的方式能够收发电力来进行充电的无线电力传输模块或组合其他充电方法进行充电。
图27示出其他电子设备的例子。在图27中，显示装置8000是使用根据本发明的一个方式的蓄电装置8004的电子设备的一个例子。具体地说，显示装置8000相当于电视广播接收用显示装置，包括外壳8001、显示部8002、扬声器部8003及蓄电装置8004等。根据本发明的一个方式的蓄电装置8004设置在外壳8001的内部。显示装置8000既可以接收来自商业电源的电力供应，又可以使用蓄积在蓄电装置8004中的电力。因此，即使当由于停电等不能接收来自商业电源的电力供应时，通过将根据本发明的一个方式的蓄电装置8004用作不间断电源，也可以利用显示装置8000。
作为显示部8002，可以使用半导体显示装置诸如液晶显示装置、在每个像素中具备有机el元件等发光元件的发光装置、电泳显示装置、dmd(数字微镜装置：digitalmicromirrordevice)、pdp(等离子体显示面板：plasmadisplaypanel)及fed(场致发射显示器：fieldemissiondisplay)等。
另外，除了电视广播接收用的显示装置之外，显示装置还包括所有显示信息用显示装置，例如个人计算机用显示装置或广告显示用显示装置等。
在图27中，安镶型照明装置8100是使用根据本发明的一个方式的蓄电装置8103的电子设备的一个例子。具体地说，照明装置8100包括外壳8101、光源8102及蓄电装置8103等。虽然在图27中例示出蓄电装置8103设置在安镶有外壳8101及光源8102的天花板8104的内部的情况，但是蓄电装置8103也可以设置在外壳8101的内部。照明装置8100既可以接收来自商业电源的电力供应，又可以使用蓄积在蓄电装置8103中的电力。因此，即使当由于停电等不能接收来自商业电源的电力供应时，通过将根据本发明的一个方式的蓄电装置8103用作不间断电源，也可以利用照明装置8100。
另外，虽然在图27中例示出设置在天花板8104的安镶型照明装置8100，但是根据本发明的一个方式的蓄电装置可以用于设置在天花板8104以外的例如侧壁8105、地板8106或窗户8107等的安镶型照明装置，也可以用于台式照明装置等。
另外，作为光源8102，可以使用利用电力人工性地得到光的人工光源。具体地说，作为上述人工光源的例子，可以举出白炽灯泡、荧光灯等放电灯以及led或有机el元件等发光元件。
在图27中，具有室内机8200及室外机8204的空调是使用根据本发明的一个方式的蓄电装置8203的电子设备的一个例子。具体地说，室内机8200包括外壳8201、送风口8202及蓄电装置8203等。虽然在图27中例示出蓄电装置8203设置在室内机8200中的情况，但是蓄电装置8203也可以设置在室外机8204中。或者，也可以在室内机8200和室外机8204的双方中设置有蓄电装置8203。空调可以接收来自商业电源的电力供应，也可以使用蓄积在蓄电装置8203中的电力。尤其是，当在室内机8200和室外机8204的双方中设置有蓄电装置8203时，即使当由于停电等不能接收来自商业电源的电力供应时，通过将根据本发明的一个方式的蓄电装置8203用作不间断电源，也可以利用空调。
另外，虽然在图27中例示由室内机和室外机构成的分体式空调，但是也可以将根据本发明的一个方式的蓄电装置用于在一个外壳中具有室内机的功能和室外机的功能的一体式空调。
在图27中，电冷藏冷冻箱8300是使用根据本发明的一个方式的蓄电装置8304的电子设备的一个例子。具体地说，电冷藏冷冻箱8300包括外壳8301、冷藏室门8302、冷冻室门8303及蓄电装置8304等。在图27中，蓄电装置8304设置在外壳8301的内部。电冷藏冷冻箱8300可以接收来自商业电源的电力供应，也可以使用蓄积在蓄电装置8304中的电力。因此，即使当由于停电等不能接收来自商业电源的电力供应时，通过将根据本发明的一个方式的蓄电装置8304用作不间断电源，也可以利用电冷藏冷冻箱8300。
另外，在上述电子设备中，空调等电子设备有时在短时间内需要高功率。因此，通过将根据本发明的一个方式的蓄电装置用作用来辅助商业电源不能充分供应的电力的辅助电源，在使用电子设备时可以防止商业电源的总开关跳闸。
另外，在不使用电子设备的时间段，尤其是在商业电源的供应源能够供应的电力总量中的实际使用的电力量的比率(称为电力使用率)低的时间段中，将电力蓄积在蓄电装置中，由此可以抑制在上述时间段以外的时间段中电力使用率增高。例如，在为电冷藏冷冻箱8300时，在气温低且不进行冷藏室门8302或冷冻室门8303的开关的夜间，将电力蓄积在蓄电装置8304中。并且，在气温高且进行冷藏室门8302或冷冻室门8303的开关的白天，将蓄电装置8304用作辅助电源，由此可以抑制白天的电力使用率。
本实施方式可以与其他实施方式及实施例适当地组合而实施。
实施例
本实施例中示出为了确认实施方式1所示的蓄电系统的容量恢复处理效果而进行的实验的结果。
<蓄电系统的结构>
图28示出本实施例中制造的蓄电系统的外观照片。
蓄电系统710包括蓄电装置720及容量恢复装置740。蓄电装置720包括第一电极721、第二电极722及电解液726。容量恢复装置740包括第三电极743及电解液746。蓄电装置720及容量恢复装置740的外包装体都具有开口，开口隔着载体离子透过膜730彼此连接而形成离子注入口717。第一电极721、第二电极722与电解液726接触，第三电极743与电解液746接触，载体离子透过膜730与电解液726及电解液746接触。
具体地，作为第一电极721的活性物质使用磷酸铁锂，作为第二电极722的活性物质使用石墨。作为第三电极743使用铜。作为电解液726，溶剂使用碳酸乙烯酯，电解质使用litfsa(双(三氟甲基磺酰)酰胺锂)，并将相对于电解液的电解质的浓度设定为1.0mol/l。作为电解液746，溶剂使用水，电解质使用氯化锂，并将相对于电解液的电解质的浓度设定为1.0mol/l。载体离子透过膜730使用株式会社小原(oharainc.)制造的licgc。
另外，第一电极721的集流体是表面被碳包覆的厚度为20μm、电极面积为1cm2的铝箔，第二电极722的集流体为厚度为18μm、电极面积为1cm2的铜箔。第一电极721、第二电极722的集流体上担载的活性物质的量分别为9.70mg/cm2、7.38mg/cm2。
另外，作为蓄电装置720及容量恢复装置740的外包装体使用由玻璃制造的h型单元。从单元的上盖插入各电极，单元内不密闭。
在具有上述结构的蓄电系统710中，首先测定蓄电装置720的循环特性，然后利用容量恢复装置740对蓄电装置720进行容量恢复处理，最后测定蓄电装置720的充放电特性。上述一连的实验是在进行了氮置换的手套袋内设置蓄电系统710进行的。由于图28的外观照片是在蓄电系统710包裹在手套袋内的状态下拍摄的，所以图像不鲜明。
<循环特性>
以下示出蓄电装置720的循环特性的测定结果。
对循环特性的测定条件进行说明。在充放电时，第一电极721用作正极，第二电极722用作负极。作为充放电方式，以0.32ma/cm2的电流值进行恒流恒压充电，同样地以0.32ma/cm2的电流值进行恒流恒压放电。将充放电的上限电压设定为4.0v，下限电压设定为2.0v。测量温度为25℃。
图29a示出蓄电装置720的循环特性的测定结果。具体地，示出制造出的蓄电装置720的第一回至第五回的充放电特性的测定结果。第一回的充放电特性以实线表示，第二回至第四回的充放电特性分别以不同种类的虚线表示，第五回的充放电特性以点线表示。第一回的放电容量为141.2mah/g，随着反复进行充放电处理放电容量逐渐下降，第五回时放电容量下降至120.1mah/g，可以认为容量大幅下降由蓄电装置720的密闭性较低所致。
<容量恢复处理>
接着，对上述进行了循环测试的蓄电装置720进行了容量恢复处理。
对容量恢复处理的处理条件进行说明。将第三电极743用作正极，并将第一电极721用作负极。作为充电方式采用了以0.32ma/cm2的电流值进行恒流恒压充电。将充电的终止电压设定为0.5v，在外加电压达到终止电压后继续进行充电，直到外加电流变为0.02ma/cm2之后停止充电。
图29b示出蓄电装置720进行容量恢复时的充电曲线。横轴表示通过恢复处理的蓄电装置720的充电容量，纵轴表示充电时的外加电压。由图29b可以确认通过容量恢复处理获得了31.7mah/g的充电容量。
<容量恢复处理后的充放电特性>
最后，对经过上述容量恢复处理的蓄电装置720进行了充放电特性测定。测定条件与上述循环特性的测定条件相同。
图30a示出蓄电装置720的充放电特性的测定结果。容量恢复处理后从最开始算起第六回的充放电特性以点划线表示，容量恢复处理前的第五回的充放电特性以点线表示。图30b示出第一回至第六回的循环测试中的容量变化。充电容量以点线表示，放电容量以实线表示。由图30a和图30b可以确认到通过进行容量恢复处理容量比处理前高出10mah/g以上。与图29b所示的通过恢复处理得到的31.7mah/g的充电容量相比，容量增加少，可以认为这是由于蓄电装置720的密闭性较低而使容量在恢复处理中逐渐减少的缘故。
<容量恢复处理前后的循环特性>
下面，制造与本实施例说明的蓄电系统710相同的蓄电系统，对该蓄电系统的蓄电装置进行循环测试并对其结果进行说明。作为循环测试，进行了十五回充放电特性测定，并在第五回及第十回的充放电特性评价后各进行了五回容量恢复处理。测定条件与上述循环特性的测定相同。作为容量恢复处理条件，除了上述容量恢复处理条件之外还在处理中对电解液746进行了搅拌。
图31示出第一回至第十五回的循环测试中上述蓄电装置的容量变化。充电容量以点线表示，放电容量以实线表示。由图31可知，通过容量恢复处理容量增加至接近第一回的充放电时的容量。在本循环测试中没有发现充放电曲线的特殊变化。
由上述结果可知，通过对本发明的一个方式的蓄电系统适时地进行容量恢复处理，能够维持蓄电装置的容量而长期地使用。
符号说明
10蓄电系统
17离子注入口
20蓄电装置
20a蓄电装置
20b蓄电装置
21电极
21a电极端子
21a电极
21b电极
22电极
22a电极端子
24外包装体
25要素群
26电解液
27开口
27a开口
27b开口
29盖
30载体离子透过膜
36充电器
37负载
39分解生成物
40容量恢复装置
43电极
44外包装体
46电解液
47开口
48电解质
49盖
60蓄电系统
61离子传导部
61_0传导部
61a离子传导部
61a传导部
61b离子传导部
61b传导部
63a电线
63b电线
63c电线
64接头
65泵
66通气孔
66a通气孔
66b通气孔
70蓄电系统
71分支连接器
303活性物质粒子
321石墨烯
331区域
332区域
333区域
500蓄电装置
501正极集流体
502正极活性物质层
503正极
504负极集流体
505负极活性物质层
506负极
507隔离体
507a隔离体
507b隔离体
508电解液
509外包装体
510正极导线电极
511负极导线电极
512焊接区域
513弯曲部
514密封部
515密封剂
710蓄电系统
717离子注入口
720蓄电装置
721电极
722电极
726电解液
730载体离子透过膜
740容量恢复装置
743电极
746电解液
900电路衬底
910标签
911端子
912电路
913蓄电装置
914天线
915天线
916层
917层
918天线
919端子
920显示装置
921传感器
922端子
951端子
952端子
980载体离子透过膜
985开口
990蓄电装置
991外包装体
992外包装体
993卷绕体
994负极
995正极
996隔离体
997导线电极
998导线电极
1700曲面
1701平面
1702曲线
1703曲率半径
1704曲率中心
1800曲率中心
1801薄膜
1802曲率半径
1803薄膜
1804曲率半径
1805电池材料
7100便携式显示装置
7101外壳
7102显示部
7103操作按钮
7104蓄电装置
7105导线电极
7106集流体
7200便携式信息终端
7201外壳
7202显示部
7203带子
7204带扣
7205操作按钮
7206输入输出端子
7207图标
7300显示装置
7304显示部
7400移动电话机
7401外壳
7402显示部
7403操作按钮
7404外部连接端口
7405扬声器
7406麦克风
7407蓄电装置
7408导线电极
7409集流体
8000显示装置
8001外壳
8002显示部
8003扬声器部
8004蓄电装置
8021充电装置
8100照明装置
8101外壳
8102光源
8103蓄电装置
8104天花板
8105侧壁
8106地板
8107窗户
8200室内机
8201外壳
8202送风口
8203蓄电装置
8204室外机
8300电冷藏冷冻箱
8301外壳
8302冷藏室门
8303冷冻室门
8304蓄电装置
8500汽车
8501车头灯
8506电发动机
8521充电装置
8522电线
8524蓄电装置
8550汽车
9600平板终端
9625开关
9626开关
9627电源开关
9628操作开关
9629扣件
9630外壳
9630a外壳
9630b外壳
9631显示部
9631a显示部
9631b显示部
9632a区域
9632b区域
9633太阳能电池
9634充放电控制电路
9635蓄电体
9636dcdc转换器
9637转换器
9638操作键
9639按钮
9640可动部
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