深紫外发光元件及其制备方法与流程

1.本发明涉及半导体芯片技术领域，特别涉及一种深紫外发光元件及其制备方法。


背景技术：

2.深紫外发光元件，其波长范围为200～300nm，发出的深紫外光可打断病毒和细菌的dna或rna，直接杀死病毒和细菌，可广泛应用于空气净化、自来水杀菌、家用空调杀菌、汽车空调杀菌等杀菌消毒领域。
3.深紫外发光元件，一般采用algan基材料在蓝宝石衬底上进行外延生长；由于algan与蓝宝石之间存在较大的晶格失配和热失配，外延生长algan基材料时会受衬底失配应力作用而产生较多的位错、缺陷和裂纹等问题。现有的外延生长algan材料采用低温aln缓冲层技术来释放应力，但由于低温aln缓冲层的生长温度低，导致其具有大量的位错和缺陷，且该位错和缺陷会在外延生长过程中不断往上延伸攀移，导致在其上方外延生长的aln和algan材料也具有较高的位错密度，且晶体质量偏差，进而导致深紫外发光元件发光效率普遍低于5％。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种深紫外发光元件及其制备方法，以减少深紫外发光元件的晶格失配，降低深紫外发光元件的缺陷和位错密度，提升晶体质量，进而提升深紫外发光元件的发光效率。
5.为了实现上述目的以及其他相关目的，本发明提供了一种深紫外发光元件，包括：衬底、依次形成于所述衬底上的第一缓冲层、n极性面修饰层、第二缓冲层、合并层、n型半导体层、量子阱层以及p型半导体层。
6.可选的，在所述的深紫外发光元件中，所述n极性面修饰层由n原子与al
‑
悬挂键键合形成。
7.可选的，在所述的深紫外发光元件中，所述al
‑
悬挂键通过对所述第一缓冲层的表面进行氢气处理形成。
8.可选的，在所述的深紫外发光元件中，所述第一缓冲层的厚度为5nm～25nm。
9.可选的，在所述的深紫外发光元件中，所述第二缓冲层的厚度为5nm～500nm。
10.可选的，在所述的深紫外发光元件中，所述合并层通过二维横向生长方式使所述第二缓冲层的分散晶体合并以得到平整的表面。
11.为了实现上述目的以及其他相关目的，本发明还提供了一种深紫外发光元件的制备方法，包括：
12.提供一衬底；
13.在所述衬底上形成第一缓冲层；
14.对所述第一缓冲层的表面进行氢气处理，以在所述第一缓冲层的表面上形成al
‑
悬挂键；
15.氮化所述al
‑
悬挂键以形成n极性面修饰层；
16.在所述n极性面修饰层上形成第二缓冲层；
17.在所述第二缓冲层上形成合并层；
18.在所述合并层上依次形成n型半导体层、量子阱层以及p型半导体层。
19.可选的，在所述的深紫外发光元件的制备方法中，所述第一缓冲层的形成工艺包括：pvd工艺。
20.可选的，在所述的深紫外发光元件的制备方法中，对所述第一缓冲层的表面进行氢气处理的工艺包括：mocvd工艺。
21.可选的，在所述的深紫外发光元件的制备方法中，对所述第一缓冲层的表面进行氢气处理的工艺温度为1000℃～1350℃。
22.可选的，在所述的深紫外发光元件的制备方法中，对所述第一缓冲层的表面进行氢气处理的时间为3min～25min。
23.可选的，在所述的深紫外发光元件的制备方法中，氮化所述al
‑
悬挂键以形成n极性面修饰层的工艺温度为：1000℃～1350℃。
24.可选的，在所述的深紫外发光元件的制备方法中，氮化所述al
‑
悬挂键以形成n极性面修饰层的氮化气体包括：nh3。
25.可选的，在所述的深紫外发光元件的制备方法中，所述第一缓冲层的厚度为5nm～25nm。
26.可选的，在所述的深紫外发光元件的制备方法中，所述第二缓冲层的厚度为5nm～500nm。
27.可选的，在所述的深紫外发光元件的制备方法中，所述第二缓冲层的形成温度为900℃～1200℃。
28.可选的，在所述的深紫外发光元件的制备方法中，所述合并层通过二维横向生长方式使所述第二缓冲层的分散晶体合并以得到平整的表面。
29.与现有技术相比，本发明的技术方案具有以下有益效果：
30.本发明通过在第一缓冲层和第二缓冲层之间形成n极性面修饰层，使所述第一缓冲层的表面上具有均匀的n极性表面，可提深紫外发光元件的表面均匀性和一致性；同时，n极性面修饰层可以有效释放应力，有效降低衬底和合并层之间的晶格失配，进而降低缓冲层和合并层的位错密度和缺陷，减少表面裂纹，提升晶体质量，最终提升深紫外发光元件的量子转换效率至5～10％。
附图说明
31.图1是本发明一实施例中的深紫外发光元件的制备方法流程图；
32.图2是本发明一实施例中的深紫外发光元件的结构示意图；
33.图3是本发明一实施例中的第一缓冲层表面的结构示意图；
34.图4是本发明一实施例中的第一缓冲层表面形成al
‑
悬挂键的结构示意图；
35.图5是本发明一实施例中的在第一缓冲层表面形成n极性面修饰层的结构示意图；
36.图1～5中，
37.100
‑
衬底，101
‑
缓冲层，1011
‑
第一缓冲层，1012
‑
n极性面修饰层，1013
‑
第二缓冲
vapor deposition，物理气相沉积)工艺沉积所述第一缓冲层1011。所述第一缓冲层1011的材质优选为aln，但不限于此。相对于采用mocvd(metal organic chemical vapor deposition，金属有机化学气相沉积)工艺形成所述第一缓冲层1011，pvd工艺形成的所述第一缓冲层1011具有更小且更均匀的aln颗粒和更好的c轴取向性，因此，pvd工艺形成的所述第一缓冲层1011能够更好的减少异质衬底与外延层(例如合并层)的晶格失配，获得更优异的晶体质量和表面形貌。
53.所述第一缓冲层1011的厚度在缓冲层的临界厚度以内，优选为5nm～25nm。所述缓冲层的临界厚度在30nm，所述第一缓冲层1011的厚度超过临界厚度时，所述衬底100(例如蓝宝石)和第一缓冲层1011的失配应力集聚导致表面开裂，缺陷会增多，影响深紫外发光元件的性能，例如发光效率。
54.由于所述衬底100本身会存在一定的含氧杂质，且在pvd设备中，在所述衬底100上形成所述第一缓冲层1011之后，需要取出形成有第一缓冲层1011的衬底至其他设备，中间间隔时间比较长，而所述第一缓冲层1011的表面长时间接触空气容易发生氧化，使得所述第一缓冲层1011的表面出现al
‑
o键，请参阅图3。而al
‑
o键的存在，在所述第一缓冲层1011上形成后续的结构层时，会造成晶格失配增大以及表面缺陷增多，降低深紫外半导体发光元件的发光效率。
55.因此，在所述第一缓冲层1011上形成其他结构层之前，有必要对所述第一缓冲层1011的表面进行处理。
56.参阅图4，在步骤s3中，对所述第一缓冲层1011的表面进行氢气处理，以在所述第一缓冲层1011的表面上形成al
‑
悬挂键。一般晶体因晶格在表面处突然终止，在表面的最外层的每个原子将有一个未配对的电子，即有一个未饱和的键，即为悬挂键。因此，在所述第一缓冲层1011的表面存在大量的n
‑
悬挂键和al
‑
悬挂键。而由于氧化作用，所述第一缓冲层1011的表面的部分al
‑
n键会被氧化成al
‑
o键，使得所述第一缓冲层1011的表面还存在o
‑
悬挂键。因此，通过氢气处理，将所述第一缓冲层1011的表面的al
‑
o键中的o除去，形成所述al
‑
悬挂键，使得所述第一缓冲层1011的表面仅具有n
‑
悬挂键和al
‑
悬挂键。
57.所述氢气处理工艺优选在mocvd机台中进行，所述氢气处理的工艺温度优选为1000℃～1350℃，通入过量的氢气，且通入氢气的时间(即对所述第一缓冲层的表面进行氢气处理的时间)优选为3min～25min。通入过量的氢气以及过长的通入氢气的时间，是为了确保al
‑
o键中的o原子完全被除去，形成al
‑
悬挂键。例如，在所述pvd设备中在所述衬底100上形成所述第一缓冲层1011之后，需要取出形成有第一缓冲层1011的衬底至mocvd设备中；然后，在1200℃通入过量氢气10min。
58.参阅图5，在步骤s4中，氮化所述al
‑
悬挂键以形成n极性面修饰层1012，即在氮化所述al
‑
悬挂键时引入的氮化气体中的n原子与所述al
‑
悬挂键键合形成所述n极性面修饰层。所述氮化优选在mocvd设备中进行，且所述氮化的工艺温度优选为1000℃～1350℃，且氮化所述al
‑
悬挂键时所采用的氮化气体优选为氨气(nh3)，通过通入过量的氨气使得所述第一缓冲层1011的表面的al
‑
悬挂键完全氮化，形成整面均匀n极性面修饰层1012。
59.所述n极性面修饰层1012可使所述第一缓冲层1011的表面上具有均匀的n极性表面，可提升深紫外发光元件的表面均匀性和一致性。在所述第一缓冲层1011上形成所述n极性面修饰层1012，能够除去o杂质缺陷；而且n原子取代o原子之后，与合并层的晶格常数更
接近，使得晶格失配降低；同时，所述n极性面修饰层具有的n极性面对于aln更容易形成层状台阶流。因此，所述n极性面修饰层1012可以有效降低缓冲层和合并层的位错密度和缺陷，减少表面裂纹，提升缓冲层和合并层的晶体质量，最终提升深紫外发光元件的量子转换效率至5～10％。
60.在步骤s5中，在所述n极性面修饰层1012上形成第二缓冲层1013。所述第二缓冲层1013的形成温度优选为900℃～1200℃，所述第二缓冲层1013的形成工艺优选为mocvd工艺，但不限于此。例如，采用mocvd工艺，且在1000℃的条件下，沉积所述第二缓冲层1013。所述第二缓冲层1013的材质优选为aln，但不限于此。所述第二缓冲层1013的厚度优选为5nm～500nm。所述第二缓冲层1013的形成以3d岛状生长为主，释放热应力。
61.在步骤s6中，在所述第二缓冲层上形成合并层102，所述合并层102的材质优选为aln，但不限于此，所述合并层102的形成工艺优选为mocvd，但不限于此，且所述合并层102的形成温度优选为1200℃～1400℃。所述合并层102为非掺杂aln层，以2d生长为主，能够使所述缓冲层101(例如第二缓冲层1013)的分散晶体合并，形成平整的表面，即所述合并层102通过二维横向生长方式使所述缓冲层101的分散晶体合并以得到平整的表面。
62.在步骤s7中，在所述合并层102上依次形成n型半导体层103、量子阱层104以及p型半导体层105。
63.所述n型半导体层103设置在所述合并层102上。所述n型半导体层103可以采用常规的n型层，例如可以由n
‑
algan构成。所述n型半导体层103通过掺杂n型的掺杂剂，从而作为n型层发挥作用，作为n型掺杂剂的具体例子，可以列举出硅(si)、锗(ge)、锡(sn)、硫(s)、氧(o)、钛(ti)、锆(zr)等。n型掺杂剂的掺杂剂浓度只要为所述n型半导体层103能够作为n型发挥作用的掺杂剂浓度即可，没有特别限定。进一步的，所述n型半导体层103中的n型的掺杂剂优选为si，且所述si的掺杂浓度优选为1e18cm
‑3～5e19cm
‑3。另外，所述n型半导体层103的带隙优选比所述量子阱层104(采用量子阱结构时为阱层)的带隙更宽，相对于发出的深紫外光具有透射性。另外，所述n型半导体层103除了可以为单层结构、由多层构成的结构外，也可以采用超晶格结构。
64.所述量子阱层104设置于所述n型半导体层103上。所述量子阱层104可以由单层结构构成，优选由重复al组成比不同的algan构成的阱层和势垒层而形成的多量子阱(mqw：multiple quantumwell)结构构成。需要说明的是，单层结构的情况下，发出深紫外光的层为量子阱层本身，多量子阱结构的情况下，发出深紫外光的层为阱层。量子阱层为现有结构，在此不做赘述。
65.设置于量子阱层104上的p型半导体层105，其可以包括p型电子阻挡层1051和p型接触层1052。所述p型电子阻挡层1051用于阻挡电子，防止电子过溢到p型接触层1052，进而将电子注入至量子阱层104(多量子阱结构的情况下为阱层)内，减少非辐射复合的发生。
66.所述p型电子阻挡层1051的材质优选为algan，但不限于此。所述p型电子阻挡层1051的厚度没有特别限制。需要说明的是，p型电子阻挡层1051的厚度优选为比势垒层的厚度厚。另外，作为掺杂至p型电子阻挡层1051中的p型掺杂剂，可以列举出镁(mg)、锌(zn)、钙(ca)、铍(be)、锰(mn)等，一般使用mg。p型电子阻挡层的掺杂剂浓度只要为能够作为p型的半导体层发挥作用的掺杂剂浓度即可，没有特别限定。
67.所述p型接触层1052设置于p型电子阻挡层1051上。p型接触层1052是用于减少设
置于其正上方的p侧电极与p型电子阻挡层1051之间的接触电阻的层。因此，在p型接触层1052和p侧电极之间不存在除了制造上不可避免的杂质以外的期望的构成。
68.作为深紫外发光元件的p型接触层，一般使用易于增加空穴浓度的p型gan层，也可以使用p型algan层，虽然algan层与gan层相比可能空穴浓度会有稍许降低，但由于从发光层发出的深紫外光能够透过p型algan层，因此深紫外发光元件整体的光提取效率得以提高，能够提高深紫外发光元件的发光输出。
69.需要说明的是，可以通过有机金属气相沉积(mocvd：metal organic chemical vapor deposition)法、分子束外延(mbe：molecular beam epitaxy)法、hvpe(hydride vapor phase epitaxy，氢化物气相外延)法、等离子体辅助化学气相沉积(plasma chemical vapor deposition，pecvd)、溅射法等公知的薄膜形成方法形成所述发光半导体层，例如可以通过mocvd法形成所述n型半导体层103、量子阱层104以及p型半导体层105。
70.相对于现有技术中的低温缓冲层形成在500℃～900℃的技术方案，本实施例使用pvd形成第一缓冲层，然后升至1000℃～1350℃在氢气氛围下，对第一缓冲层的表面进行氢气处理，去除表面的al
‑
o键中的o原子，形成al
‑
悬挂键；再进行nh3氮化处理，使al
‑
悬挂键被氮化，形成整面的n极性面修饰层。n极性面修饰层使第一缓冲层的表面上具有均匀的n极性表面，可提升深紫外发光元件的表面均匀性和一致性；同时，n极性面修饰层可有效释放应力，降低衬底和合并层间的晶格失配，减少第二缓冲层的缺陷和位错密度，减少表面裂纹，提升合并层的晶体质量，最终提升深紫外发光元件的量子转换效率至5～10％晶体质量。
71.除此之外，本发明还提供了一种上述所述的深紫外发光元件的制备方法制备的深紫外发光元件，请参阅图2。本发明提供的所述深紫外发光元件包括：衬底、依次形成于所述衬底上的第一缓冲层、n极性面修饰层、第二缓冲层、合并层、n型半导体层、量子阱层以及p型半导体层，其中，所述n极性面修饰层由n原子与al
‑
悬挂键键合形成。
72.相对于现有技术中的深紫外发光元件，本实施例通过形成整面的n极性面修饰层，可使第一缓冲层的表面具有均匀的n极性表面，可提升深紫外发光元件的表面均匀性和一致性；同时，n极性面修饰层可有效释放应力，降低衬底和合并层间的晶格失配，减少第二缓冲层的缺陷和位错密度，减少表面裂纹，提升合并层的晶体质量，最终提升深紫外发光元件的量子转换效率至5～10％晶体质量。
73.此外，可以理解的是，虽然本发明已以较佳实施例披露如上，然而上述实施例并非用以限定本发明。对于任何熟悉本领域的技术人员而言，在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的技术内容对本发明技术方案作出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。
74.而且还应该理解的是，本发明并不限于此处描述的特定的方法、化合物、材料、制造技术、用法和应用，它们可以变化。还应该理解的是，此处描述的术语仅仅用来描述特定实施例，而不是用来限制本发明的范围。必须注意的是，此处的以及所附权利要求中使用的单数形式“一个”、“一种”以及“该”包括复数基准，除非上下文明确表示相反意思。因此，例如，对“一个步骤”引述意味着对一个或多个步骤的引述，并且可能包括次级步骤。应该以最
广义的含义来理解使用的所有连词。因此，词语“或”应该被理解为具有逻辑“或”的定义，而不是逻辑“异或”的定义，除非上下文明确表示相反意思。此处描述的结构将被理解为还引述该结构的功能等效物。可被解释为近似的语言应该被那样理解，除非上下文明确表示相反意思。