多孔膜的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明设及一种多孔膜。
【背景技术】
[0002] 裡离子二次电池等非水电解液二次电池被作为个人电脑、手机、便携式信息终端 等中所用的电池广泛地使用。
[0003] 在非水电解液二次电池中，通常作为分离正极与负极的构件使用隔膜。W往，作为 隔膜使用包含聚締控的多孔膜，然而存在有耐热性不够充分的问题。
[0004] 作为耐热性优异的隔膜，例如，在专利文献1中，提出过在包含聚締控的多孔膜层 叠包含无机粉末和聚乙締醇的多孔膜而成的隔膜。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2008-186721号公报
【发明内容】
[000引发明所要解决的问题
[0009] 然而，在包含聚締控的多孔膜层叠含有无机粉末的多孔膜而成的隔膜容易卷曲， 存在有电池组装时的操作性降低的问题。
[0010] 用于解决问题的方法
[0011] 本发明包含W下的发明。
[0012] [1]-种多孔膜，包含具有疏水性基团及非离子性的亲水性基团的化合物、无机粉 末、和粘合剂树脂。
[0013] [2]根据[1]中记载的多孔膜，其中，具有疏水性基团及非离子性的亲水性基团的 化合物为非离子性表面活性剂。
[0014] [3]根据[1]或[2]中记载的多孔膜，其中，无机粉末为金属氧化物、金属氨氧化物、 或金属碳酸化物。
[0015] [4]根据[1]~[3]中任一项记载的多孔膜，其中，非离子性的亲水性基团具有聚氧 亚乙基结构。
[0016] [引根据[1]~[4]中任一项记载的多孔膜，其中，粘合剂树脂为水溶性的树脂。
[0017] [6]-种层叠多孔膜，其为层叠山~[5忡任一项记载的多孔膜和不同于山~ [引中任一项记载的多孔膜的其他的多孔膜而成。
[0018] [7]-种涂布液，其包含具有疏水性基团及非离子性的亲水性基团的化合物、无机 粉末、粘合剂树脂、和溶剂。
[0019] [引一种非水电解液二次电池用隔膜，其包含山~[5忡任一项记载的多孔膜。
[0020] [ 9 ] -种非水电解液二次电池，其使用了 [8 ]中记载的非水电解液二次电池用隔 膜。
[0021] [10]-种非水电解液二次电池用隔膜，其包含[6]中记载的层叠多孔膜。
[0022] [11]-种非水电解液二次电池，其使用了 [10]中记载的非水电解液二次电池用隔 膜。
[0023] 发明效果
[0024] 根据本发明，可W得到将包含聚締控的多孔膜、和含有无机粉末的多孔膜层叠而 成的、难W卷曲的层叠多孔膜。
【具体实施方式】
[0025] <本发明的多孔膜〉
[0026] 本发明的多孔膜下有时称作本多孔膜)是在其内部具有连结了的细孔的结构。 由于本多孔膜为多孔质，因此气体、液体及离子等能够从一个面向另一个面透过，此外，由 于含有无机粉末，因此耐热性高，可W对包含本多孔膜的层叠多孔膜赋予高溫时的形状稳 定性。由此，本多孔膜适于被包含在非水电解液电池用隔膜中。
[0027] 此外，本多孔膜因含有具有疏水性基团及非离子性的亲水性基团的化合物下 有时称作本化合物），由此可W抑制在包含本多孔膜的层叠多孔膜中产生的卷曲。
[0028] 由于包含聚締控的多孔膜与含有无机粉末的多孔膜的极性不同，因此与水的亲和 性不同，被置于相同环境时的吸水量就会不同。由此，将包含聚締控的多孔膜与含有无机粉 末的多孔膜层叠而成的层叠多孔膜在该包含聚締控的多孔膜和该含有无机粉末的多孔膜 吸水时就会在各个膜的尺寸变化量中产生差别，从而产生卷曲。
[0029] 由于无机粉末一般极性高，因此与水的相互作用强。可W认为，由于此种无机粉末 与本化合物所具有的非离子性的亲水性基团相互作用，而在无机粉末的表面附着本化合 物，此后，本化合物所具有的疏水性基团将无机粉末的表面覆盖，从而可W减少无机粉末与 水的相互作用。由此，可W降低本多孔膜的水分含量，与包含聚締控的多孔膜的水分含量接 近，因此卷曲得到抑制。
[0030] 本多孔膜的水分含量优选为小于0.15质量％。如果多孔膜的水分含量小于0.15质 量％，则卷曲的产生量更少，另外，使用了本多孔膜的非水电解液二次电池的充放电循环特 性有提高的趋势。
[0031 ] <具有疏水性基团及非离子性的亲水性基团的化合物〉
[0032] 作为非离子性的亲水性基团，可列举具有聚氧亚乙基结构的基团、及径基等。另 夕h本化合物优选不具有阴离子性基团及阳离子性基团等离子性基团。本说明书中的所谓 阴离子性基团，是指横酸盐及簇酸盐等盐、及横酸及簇酸等地a小于10的酸基。即，地a为10 W上的一般的径基并非阴离子性基团，而是相当于非离子性基团。
[0033] 作为疏水性基团，可W举出控基、包含氣化碳基的基团、及包含娃的基团等，优选 为控基。
[0034] 控基优选为碳数3~30的控基。作为碳数3~30的控基可W举出丙基、异丙基、下 基、异下基、仲下基、叔下基、戊基、异戊基、己基、异己基、庚基、异庚基、辛基、异辛基、壬基、 异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十Ξ烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十屯烷基、十 八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十Ξ烷基、二十四烷基、二十五烧 基、二十六烷基、二十屯烷基、二十八烷基、二十九烷基、Ξ十烷基、丙締基、締丙基、异丙締 基、下締基、异下締基、戊締基、己締基、庚締基、辛締基、壬締基、癸締基、十一締基、十二締 基、十Ξ締基、十四締基、十五締基、十六締基、十屯締基、十八締基、十九締基、二十締基、二 十一締基、二十二締基、二十Ξ締基、二十四締基、二十五締基、二十六締基、二十屯締基、二 十八締基、二十九締基、Ξ十締基、丙烘基、2-丙烘基、异丙烘基、下烘基、异下烘基、戊烘基、 己烘基、庚烘基、辛烘基、壬烘基、癸烘基、十一烘基、十二烘基、十Ξ烘基、十四烘基、十五烘 基、十六烘基、十屯烘基、十八烘基、十九烘基、二十烘基、二十一烘基、二十二烘基、二十Ξ 烘基、二十四烘基、二十五烘基、二十六烘基、二十屯烘基、二十八烘基、二十九烘基、及Ξ十 烘基等。
[0035] 含有氣化碳基的基团优选含有碳数3~30的氣化碳基。作为含有碳数3~30的氣化 碳基的基团，可W举出上述控基的氨原子的一部分或全部由氣原子取代的基团。例如可W 举出全氣丙基、全氣异丙基、全氣下基、全氣异下基、全氣仲下基、全氣叔下基、全氣戊基、全 氣异戊基、全氣己基、全氣异己基、全氣庚基、全氣异庚基、全氣辛基、全氣异辛基、全氣壬 基、全氣异壬基、全氣癸基、全氣十一烷基、全氣十二烷基、全氣十Ξ烷基、全氣十四烷基、全 氣十五烷基、全氣十六烷基、全氣十屯烷基、全氣十八烷基、全氣十九烷基、全氣二十烷基、 全氣二十一烷基、全氣二十二烷基、全氣二十Ξ烷基、全氣二十四烷基、全氣二十五烷基、全 氣二十六烷基、全氣二十屯烷基、全氣二十八烷基、全氣二十九烷基、全氣Ξ十烷基、全氣丙 締基、全氣締丙基、全氣异丙締基、全氣下締基、全氣异下締基、全氣戊締基、全氣己締基、全 氣庚締基、全氣辛締基、全氣壬締基、全氣癸締基、全氣十一締基、全氣十二締基、全氣十Ξ 締基、全氣十四締基、全氣十五締基、全氣十六締基、全氣十屯締基、全氣十八締基、全氣十 九締基、全氣二十締基、全氣二十一締基、全氣二十二締基、全氣二十Ξ締基、全氣二十四締 基、全氣二十五締基、全氣二十六締基、全氣二十屯締基、全氣二十八締基、全氣二十九締 基、全氣Ξ十締基、全氣丙烘基、2-全氣丙烘基、全氣异丙烘基、全氣下烘基、全氣异下烘基、 全氣戊烘基、全氣己烘基、全氣庚烘基、全氣辛烘基、全氣壬烘基、全氣癸烘基、全氣十一烘 基、全氣十二烘基、十Ξ烘基、十四烘基、十五烘基、十六烘基、十屯烘基、全氣十八烘基、全 氣十九烘基、全氣二十烘基、全氣二十一烘基、全氣二十二烘基、全氣二十Ξ烘基、全氣二十 四烘基、全氣二十五烘基、全氣二十六烘基、全氣二十屯烘基、全氣二十八烘基、全氣二十九 烘基、及全氣Ξ十烘基。
[0036] 另外，也可W将所述控基及氣化碳基用酸键、硫酸键、醋键、及酷胺键等连结。
[0037] 作为含有娃的基团可W举出烷基甲娃烷基、二烷基甲娃烷基、Ξ烷基甲娃烷基、烧 基硅氧烷、^烷基硅氧烷、二烷基硅氧烷等。
[0038] 本化合物优选为非离子性的表面活性剂。
[0039] 作为本化合物，可W举出聚乙二醇-聚丙二醇二嵌段共聚物、聚丙二醇-聚乙二醇-聚丙二醇Ξ嵌段共聚物等聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物;聚氧亚乙基烷基酸、聚氧亚乙基 烷基苯基酸、聚乙二醇脂肪酸醋、聚环氧乙烧聚环氧丙烷嵌段共聚物、聚氧亚乙基脂肪酸酷 胺、环氧乙烧-环氧丙烷共聚物等具有聚氧亚乙基结构的化合物;及聚氧亚乙基脱水山梨醇 脂肪酸醋等脱水山梨醇衍生物等。优选为聚氧亚乙基烷基酸。
[0040] 作为聚氧亚乙基烷基酸，可W举出聚氧亚乙基甲酸、聚氧亚乙基乙酸、聚氧亚乙基 丙酸、聚氧亚乙基异丙酸、聚氧亚乙基下酸、聚氧亚乙基异下酸、聚氧亚乙基仲下酸、聚氧亚 乙基叔下酸、聚氧亚乙基戊酸、聚氧亚乙基异戊酸、聚氧亚乙基己酸、聚氧亚乙基异己酸、聚 氧亚乙基庚酸、聚氧亚乙基异庚酸、聚氧亚乙基辛酸、聚氧亚乙基异辛酸、聚氧亚乙基壬酸、 聚氧亚乙基异壬酸、聚氧亚乙基癸酸、聚氧亚乙基^^一烷基酸、聚氧亚乙基十二烷基酸、聚 氧亚乙基十Ξ烷基酸、聚氧亚乙基十四烷基酸、聚氧亚乙基十五烷基酸、聚氧亚乙基十六烧 基酸、聚氧亚乙基十屯烷基酸、聚氧亚乙基十八烷基酸、聚氧亚乙基十九烷基酸、聚氧亚乙 基二十烷基酸、聚氧亚乙基二^^一烷基酸、聚氧亚乙基二十二烷基酸、聚氧亚乙基二十Ξ烧 基酸、聚氧亚乙基二十四烷基酸、聚氧亚乙基二十五烷基酸、聚氧亚乙基二十六烷基酸、聚 氧亚乙基二十屯烷基酸、聚氧亚乙基二十八烷基酸、聚氧亚乙基二十九烷基酸、及聚氧亚乙 基二十烷基酸等。
[0041] 本化合物可W从市场上容易地买到。作为市售品，可W举出巧MULGEN(注册商标、 花王株式会社制Γ、"肥WC0L(日本乳化剂株式会社制Γ、"LE0X