电线包覆材及经包覆的电线的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明是关于一种电线包覆材，详细而言，本发明是关于一种即便在高线速生产 条件下进行制造也表面平滑性优异的电线包覆材。
【背景技术】
[0002] 氯乙烯系树脂具有耐化学品性、耐候性、阻燃性、电绝缘性等优异的化学/物理性 质，且价格低廉，故被广泛地用作利用价值高的通用树脂材料。软质氯乙烯系组合物由于具 有优异的性质，或可通过添加增塑剂而容易地赋予柔软性等，故也广泛普及，尤其包覆电线 用途成为氯乙烯系树脂的主要用途之一。 另一方面，氯乙烯系树脂虽然价格低廉，但因此对产品成本的要求严格，为了进一步提 高生产率，正在尝试进行更高生产速度(高线速生产条件)下的生产。 然而，高线速生产条件下的成形加工中，树脂在成形机内的滞留混炼时间极短，因此熔 融、混炼容易变得不充分，另外，由于氯乙烯系树脂的允许成形条件范围窄，因此仅变更成 形加工条件的情况下难以获得令人满意的成形体。 尤其包覆电线的成形与其它成形相比生产速度非常快，直径几毫米(_)左右的细电线 是以1000m/min以上进行挤出包覆，50mm〇左右的粗电线是以15m/min~30m/min进行挤出 包覆，此时的剪切速度高达7000/s。这种高剪切速度生产条件为包覆电线所特有，与由滞留 混炼时间极短所致的混炼不足相互作用，在现有技术中因外观不良而在提高生产速度的方 面有限制。就此方面而言，对于对进一步的高生产速度化的要求，期待提出一种可改善混炼 状态的新方法。 通常，为了改善氯乙烯系树脂的混炼状态，已提出各种主要为了促进熔融、赋予熔融粘 度而添加高分子量的丙烯酸系树脂的方法。 例如，专利文献1至专利文献3中公开:在氯乙烯树脂包覆电线中调配以甲基丙烯酸甲 酯为主要成分的丙烯酸树脂作为加工助剂，据此可以提高加工性、分散性。 另外，专利文献4中公开:通过在氯乙烯系树脂中调配丙烯酸树脂作为改质剂，可获得 形状追随性优异的适合金属包覆的成形体。 然而，在高线速生产条件下无法获得表面平滑性可令人满意的成形体等，现有技术尚 不充分。 根据以上状况，正在寻求一种即便在高线速生产条件下进行制造也表面平滑性优异的 电线包覆材。 现有技术文献 专利文献
[0003] 专利文献1:日本专利特开平2-218732号公报 专利文献2:日本专利特开2001-234014号公报 专利文献3:日本专利特开2002-179868号公报 专利文献4:日本专利特开平8-188691号公报
【发明内容】
发明要解决的课题
[0004] 本发明的课题在于提供一种即便在高线速生产条件下进行制造也表面平滑性优 异的电线包覆材及使用其的包覆电线。 解决课题的手段
[0005] 已发现，本发明的所述课题可通过如下电线包覆材来解决，所述电线包覆材是将 对氯乙烯系树脂添加特定量的包含特定的甲基丙烯酸烷基酯系共聚物的粉体状的加工助 剂及增塑剂的氯乙烯系树脂组合物成形而成。 SP，本发明是关于以下的[1]~[11]。
[1] 一种电线包覆材，其是由氯乙烯系树脂组合物成形而成，所述氯乙烯系树脂组合物 中，相对于100质量份的下述(A)，还含有0.1质量份~20质量份的(B)及10质量份~150质量 份的(C): (A) 氯乙烯系树脂； (B) 粉体状的加工助剂，含有将甲基丙烯酸烷基酯10质量％~100质量％、甲基丙烯酸 甲酯〇质量％~90质量％、以及其它可共聚的单体0质量％~20质量％聚合所得的甲基丙烯 酸烷基酯系共聚物，其中所述甲基丙烯酸烷基酯的烷基酯部的烷基包含碳原子数3~5的直 链或支链烷基； (C) 增塑剂。
[2] 如[1]所记载的电线包覆材，其中，所述碳原子数3~5的直链或支链烷基为碳原子 数4的直链或支链烷基。
[3] 如[1]或[2]所记载的电线包覆材，其中，所述碳原子数3~5的直链或支链烷基为直 链烷基。
[4] 如[1]至[3]中任一项所记载的电线包覆材，其中，用于所述加工助剂(B)的烷基酯 部包含碳原子数3~5的直链或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸正丁酯。
[5] 如[1]至[4]中任一项所记载的电线包覆材，其中，所述氯乙烯系树脂组合物还含有 1质量份~150质量份的填料(D)。
[6] 如[5]所记载的电线包覆材，其中，所述填料(D)为选自由碳酸钙、滑石、氧化钛、粘 土、云母、硅灰石、沸石、二氧化硅、炭黑、石墨、玻璃珠、玻璃纤维、碳纤维、金属纤维及有机 纤维所组成的组中的至少1种。
[7] 如[1]至[6]中任一项所记载的电线包覆材，其中，所述氯乙烯系树脂组合物还含有 1质量份~150质量份的阻燃剂(E)。
[8] 如[7]所记载的电线包覆材，其中，所述阻燃剂(E)为选自由金属氢氧化物、溴系化 合物、含三嗪环的化合物、锌化合物、磷系化合物、卤素系阻燃剂、硅系阻燃剂、膨胀 (intumescent)系阻燃剂及氧化铺所组成的组中的至少1种。
[9] 如[1]至[8]中任一项所记载的电线包覆材，其中，所述增塑剂(C)为选自由邻苯二 甲酸系化合物、偏苯三甲酸系化合物、磷酸系化合物、己二酸系化合物、柠檬酸系化合物、醚 系化合物、聚酯系化合物及大豆油系化合物所组成的组中的至少1种。
[10] 如[1]至[9]中任一项所记载的电线包覆材，其中，所述氯乙烯系树脂(A)为选自平 均氯含量为56质量％~75质量％的氯乙烯聚合物、将氯乙烯聚合物与弹性体和/或弹性物 (elastomer)共聚而成的氯乙稀系共聚物中的至少1种。
[11] 一种电线，其是经[1]至[10]中任一项所记载的电线包覆材所包覆。 发明的效果
[0006] 本发明的电线包覆材即便在高线速生产条件下进行制造，也尤其表面平滑性优 异，可谓在产业上有优势。
【具体实施方式】
[0007] 下面，对本发明加以详细说明。 〈氯乙烯系树脂(A)> 对于本发明中使用的氯乙烯系树脂(A)的氯乙烯系树脂的种类并无特别限制，例如可 列举:氯乙烯的均聚物、后氯化氯乙烯聚合物、部分交联氯乙烯聚合物、或以30质量％以下 的范围含有可与氯乙烯共聚的其它乙烯系化合物而成的与氯乙烯的共聚物、以及这些的混 合物等。
[0008] 所述可与氯乙烯共聚的其它乙烯系化合物并无特别的限定，具体例子可列举：乙 酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸烷 基酯；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯；乙烯、丙烯、苯乙烯等a-烯烃；乙烯基甲基 醚、乙烯基丁基醚等烷基乙烯基醚;丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等不饱和羧酸或其酸酐 等，这些可以使用1种或组合使用2种以上。若所述可共聚的其它乙烯系化合物的共聚量为 30质量％以下，则不会损及氯乙烯系树脂原来的特征，故而优选。
[0009] 氯乙烯系树脂优选为选自平均氯含量为56质量％~75质量％的氯乙烯聚合物、及 将氯乙烯与弹性体和/或弹性物(elastomer)共聚而成的氯乙烯系共聚物中的至少1种树 月旨。进一步地，这些氯乙烯系树脂可单独使用，或亦可组合使用2种以上。
[0010] 另外，本发明中使用的氯乙烯系树脂(A)的平均聚合度优选在300~5,000的范围 内，更优选为500~3,000。通过将平均聚合度设定为300以上，电线包覆材的机械物性变良 好。另外，通过将平均聚合度设定为5,000以下，加工性变良好。本发明中使用的氯乙烯系树 月旨(A)的制造方法并无特别限制，可使用通过乳化聚合法、悬浮聚合法、块状聚合法等各种 聚合法所制造的氯乙烯系树脂。
[0011] 〈加工助剂(B)> 本发明中使用的加工助剂(B)为粉体状的加工助剂，其含有将烷基酯部的烷基包含碳 原子数3~5的直链或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯(b-l)(以下称为单体(b-l))10质量％ ~100质量％、甲基丙烯酸甲酯(b-2)(以下称为单体(b-2))0质量％~90质量％及其它可共 聚的单体(b-3)(以下称为单体(b-3))0质量％~20质量％聚合所得的甲基丙烯酸烷基酯系 共聚物（以下称为聚合物⑴)）。
[0012] 关于本发明中使用的单体(b-1)，其烷基酯部的烷基包含碳原子数3~5的直链或 支链烷基。如果烷基的碳原子数为3以上，则分子链的大体积性变充分，由此加工助剂(B)的 分散性变良好，可获得促进成形时的氯乙烯系树脂的熔融(凝胶化)及改善电线包覆材的外 观的能力。另外，通过将烷基的碳原子数设定为5以下，可抑制加工助剂(B)的玻璃化转变温 度的降低，提高粉体回收性。其中，烷基的碳原子数优选为4。通过将碳原子数设定为4,