显示元件用密封剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种能够抑制逸气（7々卜力'只）的发生、且粘接性及固化物的透明 性优异的显示元件用密封剂。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为具有薄型、轻质、低耗电量等特征的显示元件，已在广泛使用液晶显 示元件、有机EL显示元件等。对于这些显示元件来说，通常在液晶或发光层的密封等中使 用光固化性树脂组合物。
[0003] 液晶显示元件通常可通过下述方式来制造：使2片带有电极的透明基板隔着规定 的间隔对置，利用密封剂将其周围密封，从而形成盒（七;W)，从设置于其一部分的液晶注 入口向盒内注入液晶，并使用液晶注入口用密封剂将该液晶注入口密封。以往，作为液晶注 入口用密封剂，逐步广泛地使用1液型或2液型的固化性环氧树脂组合物、专利文献1所记 载这种光固化型的丙烯酸系树脂组合物等。但是，1液型固化性环氧树脂组合物通常需要高 温下长时间的加热，所以生产性差，2液型的固化性环氧树脂组合物在将主剂与固化剂混合 时需要工夫，另外，混合后必须在可使用时间（适用期）内使用，因此尤其在操作性方面差。 另一方面，光固化型的丙烯酸系树脂组合物虽然操作性和生产性优异，然而存在下述问题： 与液晶的相互作用强，因此会污染液晶而产生颜色不均；或者因在显示元件的制造过程中 残存的丙烯酸类树脂，而产生大量的逸气；或者在粘接性或固化物的透明性方面差。
[0004] 另外，对于有机EL显示元件而言，若有机发光材料层或电极暴露于户外空气，则 其性能急剧变差，因此为了提高有机EL显示元件的稳定性、耐久性，提出了使有机发光材 料层与电极隔着无机材料膜，并利用树脂膜覆盖而进行密封的方法。例如，在专利文献2中 公开了在无机材料膜上形成由丙烯酸系的树脂组合物构成的树脂膜的方法。另外，在专利 文献3中还公开了基于光阳离子聚合的方法。但是，在上述的情况下也存在由于丙烯酸类 树脂所致的发生逸气等问题。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开平6 - 160972号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开2001 - 307873号公报
[0009] 专利文献3 :日本特开2005 - 336314号公报
【发明内容】
[0010]发明所要解决的课题
[0011] 本发明的目的在于，提供一种能够抑制逸气的发生、且粘接性和固化物的透明性 优异的显示元件用密封剂。
[0012] 用于解决课题的手段
[0013] 本发明为一种显示元件用密封剂，其含有聚合性化合物以及聚合引发剂，所述聚 合性化合物含有在1分子中具有2个以上的硫醇基的多硫醇单体、在1分子中具有2个以 上的碳一碳双键的多稀单体、以及通过所述多硫醇单体与所述多稀单体的反应而形成的硫 醚低聚物。
[0014] 以下，详述本发明。
[0015] 本发明人发现，作为在显示元件用密封剂中使用的聚合性化合物，而使用在1分 子中具有2个以上的硫醇基的多硫醇单体、在1分子中具有2个以上的碳一碳双键的多烯 单体、及通过该多硫醇单体与该多烯单体的反应而形成的硫醚低聚物，由此可以得到能够 抑制逸气的发生、粘接性及固化物的透明性优异的显示元件用密封剂，至此完成了本发明。
[0016] 本发明的显示元件用密封剂还能够防止液晶污染的发生、对有机发光材料层的损 害。
[0017] 需要说明的是，在本说明书中，上述"显示元件"表示液晶显示元件和有机EL显示 元件。
[0018] 本发明的显示元件用密封剂中，作为聚合性化合物，含有在1分子中具有2个以上 的硫醇基的多硫醇单体（以下也简单称作"多硫醇单体")、在1分子中具有2个以上的碳一 碳双键的多烯单体（以下也简单称作"多烯单体"）、以及通过该多硫醇单体与该多烯单体 的反应而形成的硫醚低聚物（以下也简单称作"硫醚低聚物"）。含有这些成分的本发明的 显示元件用密封剂能够抑制逸气的发生，形成粘接性和固化物的透明性优异的显示元件用 密封剂。
[0019] 作为上述多硫醇单体，可举出例如：乙烷二硫醇、丙烷二硫醇、六亚甲基二硫醇、十 亚甲基二硫醇等脂肪族多硫醇；甲代亚苯基一 2,4 一二硫醇、二甲苯二硫醇等芳香族多硫 醇；由下述式（1)表示的含1，4 一二噻烷环的多硫醇化合物等环状硫醚化合物；含酯键的 多硫醇化合物；二乙二醇二硫醇、三乙二醇二硫醇、四乙二醇二硫醇、硫代二乙二醇二硫醇、 硫代三乙二醇二硫醇、硫代四乙二醇二硫醇、三一（3-巯基丙酰氧基）一乙基异氰脲酸酯、 四乙二醇一双（3-巯基丙酸酯）、三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）、季戊四醇一四（3 - 巯基丙酸酯）、二季戊四醇一六（3-巯基丙酸酯）、4 一（巯基甲基）一 3,6-二硫代辛 烷一 1，8 -二硫醇、4,8 -双（巯基甲基）一 3,6,9 一三硫代^^一烷一 1，11 一二硫醇、1，3， 4,6 -四巯基丙酰基甘脲等其他的多硫醇单体等。这些多硫醇单体可以单独使用，也可以组 合使用2种以上。
[0020] [化 1]
[0021]
[0022] 式⑴中，1表示1~5的整数。
[0023] 作为由上述式（1)所表示的含1，4 一二噻烷环的多硫醇化合物，具体来说，可列举 出例如2,5 -二巯基甲基一 1，4 一二噻烷、2,5 -二巯基乙基一 1，4 一二噻烷、2,5 -二巯 基丙基一 1，4 一二噻烧、2, 5 -二疏基丁基一 1，4 一二噻烧等。
[0024] 上述多硫醇单体中，为了使所得的显示元件用密封剂在透明性方面优异，优选含 酯键的多硫醇单体。
[0025] 作为上述含酯键的多硫醇单体，具体来说，可举出例如三羟甲基丙烷三（3 -巯基 丙酸酯）、三一 [(3-巯基丙酰氧基）一乙基]一异氰脲酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊 四醇四（3-巯基丙酸酯）、四乙二醇双（3-巯基丙酸酯）等。
[0026]其中，优选三羟甲基丙烷三（3 -巯基丙酸酯）、季戊四醇一四（3 -巯基丙酸酯）、 二季戊四醇一六（3 -巯基丙酸酯）、含1，4 一二噻烷环的多硫醇化合物，更优选三羟甲基丙 烷三（3 -巯基丙酸酯）、二季戊四醇一六（3 -巯基丙酸酯）、2, 5 -二巯基甲基一 1，4 一二 噻烷。
[0027] 另外，上述多硫醇单体优选含有在1分子中具有3个以上的硫醇基的单体（3官能 以上的多硫醇单体）。
[0028] 作为上述3官能以上的多硫醇单体，优选在1分子中具有3~20个硫醇基的单体， 更优选含有在1分子中具有3~8个硫醇基的单体。
[0029]上述聚合性化合物总体100重量份中的上述多硫醇单体的含量的优选的下限为5重量份、优选的上限为40重量份。若上述多硫醇单体的含量低于5重量份，则有时涂装性 变差。若上述多硫醇单体的含量超过40重量份，则有时无法充分地抑制逸气的发生。上述 多硫醇单体的含量的更优选的下限为10重量份，更优选的上限为35重量份。
[0030]作为上述多烯单体，可举出例如（甲基）烯丙基化合物、（甲基）丙烯酸类化合物、 二乙烯基苯等。这些多烯单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0031] 需要说明的是，在本说明书中、上述"（甲基）烯丙基"是指烯丙基或甲基烯丙基， 上述"（甲基）丙烯酸类"是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类。
[0032] 作为上述（甲基）烯丙基化合物，可举出例如：氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙 酯、异氰脲酸三甲基烯丙酯、马来酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯 三酸三烯丙酯、苯均四酸四烯丙酯、丙三醇二烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四 醇、二烯丙基醚、1，3 -二烯丙基一 5 -缩水甘油基异氰脲酸酯、1，3,4,6 -四烯丙基甘脲、 1，3,4,6 -四稀丙基一 3a-甲基甘脈、1，3,4,6 -四稀丙基一 3a，6a-二甲基甘脈等。其 中，优选氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、1，3,4,6 -四烯丙基甘脲。
[0033] 作为上述（甲基）丙烯酸类化合物，只要为在1分子中具有丙烯酰基或甲基丙烯 酰基2个以上的化合物，就没有特别限定，可举出例如：通过（甲基）丙烯酸与环氧化合物 的反应而得的环氧（甲基）丙烯酸酯、通过使（甲基）丙烯酸与具有羟基的化合物发生反 应而得的酯化合物、通过使异氰酸酯与具有羟基的（甲基）丙烯酸衍生物发生反应而得的 氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯等。
[0034]需要说明的是，在本说明书中、上述"（甲基）丙烯酸酯"是指丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酯，上述"环氧（甲基）丙烯酸酯"表示使环氧化合物中的全部的环氧基与（甲基）丙烯 酸发生反应而得的化合物。
[0035]上述环氧（甲基）丙烯酸酯并没有特别限定，可举出例如：通过使（甲基）