本发明属于聚氨酯合成革领域，具体涉及一种运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革及其制备方法。
背景技术：
运动休闲鞋制造方式发展至今经历了从车缝工艺到无缝工艺的演变，传统的车缝工艺成鞋柔和、透湿透气舒适性高，但制鞋效率低，对采用的聚氨酯合成革材料的物性要求较高；而无缝工艺得制鞋效率虽然高，但多采用tpu热粘合聚氨酯材料，成鞋回弹性、透湿透气性及穿着舒适性差。
技术实现要素：
基于此，本发明提供了一种运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革的制备方法，通过将含浸的超薄高密度无纺布基两面分别涂覆聚氨酯浆料得到具有a、b面的聚氨酯合成革半成品，同时在聚氨酯合成革半成品的b面贴合热熔胶膜，配合优化后的涂覆和贴合工艺，使得制得的运动休闲鞋聚氨酯合成革具有轻量化、物性高、易成鞋加工的优点，既能满足制鞋先进的无缝工艺需要，又适合传统的车缝工艺的需求，提高制鞋效率和经济效益的同时，满足了运动休闲鞋透湿透气舒适性的特点。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革的制备方法，包括以下步骤：
a、将无纺布基置于聚氨酯浆料中浸渍，再置于dmf水溶液中凝聚，然后调节无纺布基含湿率至35％-40％；
b、将经过步骤a处理后的无纺布基的其中一面称之为a面，涂覆聚氨酯浆料，，经过凝聚后，再在经步骤a处理后的无纺布基的另一面称之为b面，涂覆聚氨酯浆料，再依次经过凝聚、水洗、烘干、卷取后制得聚氨酯合成革半成品；
c、将经步骤b处理后的无纺布基的a面干法转移贴面；
d、将经步骤c处理后的无纺布基的b面预热后，贴合热熔胶膜，经过压合、冷却熟化制得运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革。
在步骤a中，将无纺布基的含湿率调整至35％-40％，由于若布基含湿率过小在a面涂覆聚氨酯浆料时容易渗透过快过多，导致坯革手感僵硬，回弹性及透湿透气性变差；若布基含湿率偏大，浆料渗透速度及性能变差，会影响浆料和布基的结合强度，导致剥离强度变差。因此通过调整布基含湿率来控制a面涂覆聚氨酯浆料在布基上的渗透速度和数量，从而可达到调节产品手感和剥离强度的目的。
进一步的，所述步骤a的具体步骤为将无纺布基置于聚氨酯浆料中浸渍，再置于浓度为25～30％的dmf水溶液中凝聚，然后调节无纺布基的含湿率至35％～40％；其中，所述无纺布基为超薄高密度无纺布基，其厚度为0.3～0.4mm，克重为140～160g/m2。本发明中在选择无纺布基进行了充分的考量，由于布基厚度太薄生产加工存在局限性且影响产品物理机械强度，而布基厚度太厚则达不到产品轻量化的特点，因此，经过优化，选择无纺布基厚度为0.3～0.4mm，使得其在提高产品物理机械强度的同时，还满足产品轻量化的特点。同时，所述浸渍用的聚氨酯浆料其粘度为100～140cps/35℃，由以下组分按照质量份数混合而成：
浸渍用的聚氨酯浆料粘度优选为100～140cps/35℃，由于若粘度较小布基浸渍聚氨酯浆料后含浸量偏小，a面布基毛羽较长使得a面涂覆聚氨酯浆料后平整度较差，影响干法贴面后加工；如果粘度过大，会影响a面涂覆聚氨酯浆料的加工性能，以及降低a面和布基的剥离强度，因此当聚氨酯浸渍浆料粘度控制在100～140cps/35℃时，既能保证a面的平整度又能满足其加工性能和剥离强度。在本发明的具体实施方式中不再具体列出浸渍用聚氨酯浆料中各组分的用量，其可以根据需要调节的无纺布基的含湿率进行调整，因此不再详细赘述。
进一步的，在步骤b中，所述a面涂覆的聚氨酯浆料粘度为9000～12000cps/35℃，涂层厚度为0.2～0.3mm；所述b面涂覆的聚氨酯浆料粘度为4000～6000cps/35℃，涂层厚度为0.02～0.03mm。a、b面涂覆的聚氨酯浆料厚度不同，a面涂覆聚氨酯浆料较厚从而保证干法转移贴面后产品表面平整度，b面涂覆聚氨酯浆料较薄可以保证b面贴合热熔胶材料时，既具有较高的贴合强度又具有良好的回弹性、透湿透气性。如果b面涂覆聚氨酯浆料较厚则热熔胶材料粘合牢度不好，若b面不涂覆聚氨酯浆料，则贴合时热熔胶渗入b面过多导致产品手感僵硬、回弹性差及透气性不佳；同时a、b面涂覆的聚氨酯浆料的粘度范围和涂层厚度相关，a面涂覆的聚氨酯浆料较厚，因此聚氨酯浆料粘度控制相对较大，使得其易涂覆加工成型。
在步骤b中，所述a面涂覆的聚氨酯浆料由以下组分按照质量份数混合而成：
所述b面涂覆的聚氨酯浆料由以下组分按照质量份数混合而成：
由于a面涂覆的聚氨酯浆料相对b面涂覆的较厚，因此在a面涂覆的聚氨酯浆料中加入泡孔调节剂及填料，一方面增加涂层的厚度，另一方面增加产品透湿透气性。
优选的，所述填料为木质粉和碳酸钙的组合或木质粉和高磷土的组合。当填料为木质粉和碳酸钙的组合时，按照质量份数，木质粉为2～10份，碳酸钙为5～8份；当填料为木质粉和高磷土的组合时，按照质量份数，木质粉为2～10份，高磷土为8～12份；更有选的所述填料为，2～10份的木质粉和5～8份的碳酸钙的组合。
进一步的，在步骤c中，所述将经步骤b中的a面进行干法转移贴面，其干法转移贴面的聚氨酯浆料组成成分和工艺条件属于本领域常规成分和工艺，这里不作详细赘述。
进一步的，在步骤d中，所述预热的具体步骤为将所述b面通过温度为100～130℃的贴合辊预热1～3分钟。由于热熔胶膜需要在一定温度下呈熔融状态与才能够与所述b面发生粘合，在贴合前对b面进行预热，从而为后续热熔胶膜的贴合提供前提条件，同时保证贴合后的粘合力。
进一步的，在步骤d中，所述贴合热熔胶膜的具体步骤为将预热后的聚氨酯合成革半成品的b面通过压力为4.0～7.0mpa的层压辊贴合热熔胶膜。
优选的，所述热熔胶膜的厚度为10～20丝，熔点为100～120℃，贴合时所述热熔胶膜的张力控制在0.1～0.5n，所述聚氨酯合成革半成品的张力控制在0.1～0.3n，贴合速度为5～8m/min。热熔胶膜的厚度为10～20丝，是由于热熔胶膜太厚影响产品轻量化及透湿透气性能，太薄粘合牢度不够；而熔点选择100～120℃使得生产易于控制且粘合牢度较好，同时控制贴合时热熔胶膜合聚氨酯合成革半成品的张力保证产品生产过程运行平稳，不易拉皱。
本发明的另一个目的在于提供一种运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明通过聚氨酯合成革及复合工艺的创新，开发出薄型轻量化无纺布太空与背胶相结合的功能性运动休闲鞋革，产品具有轻量化、物性高、易成鞋加工的特点。首先通过采用厚度为0.3～0.4mm超薄高密度无纺布基即保证了产品不仅轻量化而且物理性机械强度较高的特点，然后在无纺布基布基的a面涂覆较厚的聚氨酯浆料实现a面干法贴面平整度，而b面涂覆较薄的聚氨酯浆料，既保证了贴合热熔胶膜时具有较高的贴合强度又具有良好的回弹性、透湿透气性。通过b面和厚度为10～20丝热熔胶膜复合制成的产品，后续制鞋加工时热熔胶可以直接和其他鞋材通过烫压粘合(无缝工艺)，改变了传统的需要车缝缝合工艺，从而简化了成鞋加工工艺易于加工，提高了制鞋效率和经济效益。
2、通过本发明制备方法制得的聚氨酯合成革既能满足制鞋先进的无缝工艺，提高制鞋效率和经济效益同时保持其透湿透气和舒适性；而其良好的物理机械强度能达到传统的车缝工艺的要求。
3、本发明制成的运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革，其厚度≤0.7mm，剥离强度≥90n/3cm，耐水解(恒温恒湿)≥3年，(25℃*24h*10％naoh)≥90n/3cm，不含全氟辛酸(pfcs、pfos)、环保性能优越、手感柔韧、皱折良好。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明的技术方案作进一步清楚完整的说明。
以下实施例中所用的试剂中dmf来自中国烟台万华公司，泡孔调节剂为建德顺发助剂工厂的s-11，木质粉采用德国jrs公司牌号为be-300的产品，其细度为300目；无氟拨水剂上海益邦贸易公司的a-750；色浆rb-89w-b为浙江深蓝轻纺科技有限公司；聚氨酯树脂sw-6115h、sw-6030h，sw-5025均为合肥安利聚氨酯新材料有限公司产品(与常规聚氨酯树脂的主要活性成分相同，在本发明中仅用于举例，请以权利要求书的保护范围为主)，热熔胶膜nhz-018为韩国柱元公司产品。
实施例1
本实施例中的运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革制备步骤如下：
将厚度为0.3mm，克重为140g/m2的超薄高密度无纺布基置于粘度为100～140cps/35℃的聚氨酯浆料中浸渍，经过烫平辊调节其含湿率至35～40％；然后经过浓度为25～30％的dmf水溶液凝聚后，在无纺布基的其中一面上涂覆一层厚度为0.25mm的粘度为9000cps/35℃的聚氨酯浆料(由150份dmf、0.8份无氟拨水剂a-750、3份泡孔调节剂s-11、250份聚氨酯树脂sw-6115h、50份聚氨酯树脂sw-6030h、5份木质粉jrs、8份caco3和5份色浆rb-89w-b按照质量份数混合而成)，称之为a面，再经过凝聚后，在无纺布布基的另一面涂覆厚度为0.02mm的粘度为4000cps/35℃的聚氨酯浆料(由80份dmf、0.5份无氟拨水剂a-750、200份聚氨酯树脂sw-5025、8份色浆rb-89w-b按照质量份数混合而成)，称之为b面，然经过凝聚、水洗、烘干、卷取制得聚氨酯合成革半成品。
在聚氨酯合成革半成品的a面采用离型纸干法转移贴面，然后将聚氨酯合成革半成品的b面通过温度为100℃的贴合辊预热1.5分钟后，通过压力为4.5mpa的层压辊贴合厚度为15丝，熔点为100℃热熔胶材料，贴合时热熔胶材料的张力控制为0.3n，聚氨酯合成革半成品的张力控制为0.15n，贴合速度为6m/min；再经过压合、冷却熟化得到运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革。
按gb/t8949-2008标准及reach环保法规测试方法，经测试本实施例中制得的运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革，其厚度为0.65mm，剥离强度105n/3cm，耐水解(恒温恒湿)≥3年，(25℃*24h*10％naoh)＝98n/3cm，不含全氟辛酸(pfcs、pfos)、环保性能优越，手感柔韧，皱折良好。
实施例2
本实施例中的运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革制备步骤如下：
将厚度为0.35mm，克重为150g/m2的超薄高密度无纺布基置于粘度为100～140cps/35℃聚氨酯浆料中浸渍，经过烫平辊调节其含湿率至35～40％；然后经过浓度为25～30％的dmf水溶液凝聚后，无纺布基的其中一面上涂覆一层厚度为0.2mm的粘度为9500cps/35℃的聚氨酯浆料(由100份dmf、1.5份无氟拨水剂a-750、1份泡孔调节剂s-11、200份聚氨酯树脂sw-6115h、20份聚氨酯树脂sw-6030h、10份木质粉jrs、12份高磷土和10份色浆rb-89w-b按照质量份数混合而成)，称之为a面，再经过凝聚后，在无纺布布基的另一面涂覆厚度为0.025mm的粘度为5000cps/35℃的聚氨酯浆料(由100份dmf、1.5份无氟拨水剂a-750、300份聚氨酯树脂sw-5025按照质量份数混合而成)，称之为b面，然经过凝聚、水洗、烘干、卷取制得聚氨酯合成革半成品。
在聚氨酯合成革半成品的a面采用离型纸干法转移贴面，然后将聚氨酯合成革半成品的b面通过温度为110℃的贴合辊预热3分钟后，通过压力为4.0mpa的层压辊贴合厚度为20丝，熔点为110℃热熔胶材料，贴合时热熔胶材料的张力控制为0.5n，聚氨酯合成革半成品的张力控制为0.3n，贴合速度为5m/min；再经过压合、冷却熟化得到运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革。
按gb/t8949-2008标准及reach环保法规测试方法，经测试本实施例中制得的运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革，其厚度为0.7mm，剥离强度100n/3cm，耐水解(恒温恒湿)≥3年，(25℃*24h*10％naoh)＝95n/3cm，不含全氟辛酸(pfcs、pfos)、环保性能优越，手感柔韧，皱折良好。
实施例3
本实施例中的运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革制备步骤如下：
将厚度为0.4mm，克重为160g/m2的超薄高密度无纺布基置于粘度为100～140cps/35℃聚氨酯浆料中浸渍，经过烫平辊调节其含湿率至35～40％；然后经过浓度为25～30％的dmf水溶液凝聚后，无纺布基的其中一面上涂覆一层厚度为0.3mm的粘度为12000cps/35℃的聚氨酯浆料(由300份dmf、0.6份无氟拨水剂a-750、4份泡孔调节剂s-11、300份聚氨酯树脂sw-6115h、150份聚氨酯树脂sw-6030h、2份木质粉jrs、5份caco3按照质量份数混合而成)，称之为a面，再经过凝聚后，在无纺布布基的另一面涂覆厚度为0.03mm的粘度为6000cps/35℃的聚氨酯浆料(由60份dmf、250份聚氨酯树脂sw-5025、10份色浆rb-89w-b按照质量份数混合而成)，称之为b面，然经过凝聚、水洗、烘干、卷取制得聚氨酯合成革半成品。
在聚氨酯合成革半成品的a面采用离型纸干法转移贴面，然后将聚氨酯合成革半成品的b面通过温度为130℃的贴合辊预热1分钟后，通过压力为7.0mpa的层压辊贴合厚度为10丝，熔点为120℃热熔胶材料，贴合时热熔胶材料的张力控制为0.1n，聚氨酯合成革半成品的张力控制为0.1n，贴合速度为8m/min；再经过压合、冷却熟化得到运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革。
按gb/t8949-2008标准及reach环保法规测试方法，经测试，本实施例中的运动休闲鞋无缝车缝两用聚氨酯合成革，其厚度0.6mm，剥离强度达100n/3cm以上，耐水解(恒温恒湿)≥3年，(25℃*24h*10％naoh)＝95n/3cm，不含全氟辛酸(pfcs、pfos)、环保性能优越，手感柔韧，皱折良好。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内，因此本发明保护范围以权利要求书的保护范围为准。