专利名称：含有氟磺胺草醚或三氟羧草醚和稀禾定或精喹禾灵的除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药，特别是用于除草的农药。
背景技术：
本发明的有效组分为氟磺胺草醚(A1)、三氟羧草醚(A2)、稀禾定(B1)、精喹禾灵(B2)。其中，化合物A1的通用名为氟磺胺草醚(Fomesafen)，化学名称5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-N-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰胺，其结构式为 该化合物A1是一种选择性大豆田除草剂，主要用于防治大豆田一年生和多年生阔叶杂草。
化合物A2的通用名为三氟羧草醚(Acifluorfen)化学名称5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸(钠)，其结构式为 该化合物A2是一种触杀性除草剂，主要用于防治大豆田一年生阔叶杂草。
化合物B1的通用名为稀禾定(Sethoxyclim)，化学名称为2-[1-(2-乙氧基亚氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮，其结构式为 该化合物B1是一种选择性强的内吸传导型茎叶处理剂，主要用于防治一年生和多年生禾本科杂草。
化合物B2的通用名为精喹禾灵(Qizalofop-p-ethyl)化学名称为(R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸乙酯，其结构式为 该化合物是在合成过程中去除了非活性的光学异构体，因此具有高度选择些，主要用于防治阔叶田间一年生和多年生禾本科杂草。
上述四种化合物都是大豆田的除草剂，但单独使用只能有效去除田间的禾本科杂草或阔叶杂草，具有一定的局限性。为此有人将上述的A化合物与B化合物混合在一起使用。但是A化合物对B化合物的稳定性起到很大的破坏作用，使之分解降低药效，因此只好单独施用，或现混现用增加了工作量。
本发明的目的在于提供一种既具有广谱除草作用，又能有效地保持各组分稳定的适于大豆田的含有氟磺胺草醚或三氟羧草醚和稀禾定或精喹禾灵的除草组合物。
发明内容
本发明的除草组合物主要由A、B两种化合物组成，A组分包括有A1、A2，B组分包括有B1、B2。其中A1可分别与B1、B2混配，得到的组合物主成分为A1+B1，或A1+B2；A2也可分别与B1、B2混配，得到的组合物主成分为A2+B1或A2+B2。上述这几种活性主成分可制成多种剂型除草剂，常用的有两种即乳油和可湿性粉剂。其中该除草组合物的乳油中，化合物A的用量在组合物中占2-30％，其用量太少作用不明显，其用量太多会导致成本偏高，且易产生药害，最好它的用量在组合物中占5-20％。化合物B的用量在组合物中也占2-30％，其原因与化合物A相同，最佳用量也是5-20％。本发明组合物所用的溶剂有很多，如二甲苯、甲苯、机油、二甲亚砜、丙酮、丁酮、环己酮、吡咯烷酮、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、己二醇、醋酸丁酯、醋酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、菜籽油、棉籽油、葵花籽油等，其用量在组合物中占10-70％。乳油中采用的乳化剂为非离子表面活性剂或阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配剂型，其中非离子表面活性剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯醚、苄基酚聚氯乙烯醚、苯乙基酚聚氯乙烯聚氧丙烯醚、脂肪酸环氧乙烷酯、失水山梨醇脂肪酸酯等。阳离子表面活性剂包括脂肪胺盐、脂肪伯胺盐、脂肪仲胺盐等。阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸钙、烷基磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等。乳化剂用量在组合物中占6-30％。乳油中采用的稳定剂包括表面活性剂稳定剂(如有机磷酸酯类，亚磷酸酯及其加成物等阴离子型，环氧乙烷加成物醚类、酯类、脂肪胺类加成物等非离子型)，溶剂稳定剂(如芳香烃溶剂、醇醚、酯类、酮类、乙腈、DMSO、DMF等)及有机环氧化物稳定剂(如植物油环氧化物及衍生物，环氧化脂肪酸酯及衍生物)。稳定剂加入量在组合物中占0.1-20％。乳油中采用的增效剂包括氮酮、噻酮、甲基化植物油、乙基化植物油等，其用量在组合物中占0.1-30％。
本发明的另一种剂型为可湿性粉剂，其活性组分的载体为高吸附性易湿的无机稀释剂，如硅藻土、高岭土、滑石粉、漂白土及白炭黑等，其用量在组合物中占10-70％。在可湿性粉剂中还要加入与乳油剂型相同的增效剂及稳定剂，另外还要加入6-30％的表面活性剂，它包括有AEO、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、氟碳表面活性剂、三聚磷酸钠、脂肪酸甘油脂.山梨醇脂肪酸酯。
本发明除草组合物的制备方法如下1、乳油的制备将A组分A1或A2的原粉和B组分B1的原油或B2原粉及溶剂加入到混合釜中，加热至80℃左右，搅拌使固体溶解。然后加入乳化剂、稳定剂、增效剂，搅拌均匀后降至常温，即可得到本发明的乳油制品。
2、可湿性粉剂的制备采用常规的方法，即先将载体同B组分B1或B2、稳定剂、增效剂及表面活性剂混合吸附，然后再加入A组分A1或A2等粉状物质。之后将混合物送至气流粉碎机中粉碎，最后再将粉碎的物料用混合机混合，即可得到可湿性粉剂。
本发明相比现有技术具有如下优点1、除草谱广、可有效防治大豆田中常见的一年生和多年生禾本科杂草和阔叶杂草，防治效果显著高于单剂，大幅度减少了每种活性物质的施用剂量，这一特性具有重要的生态意义，它可延缓杂草抗药性的产生及群落演替，对保护环境有重要意义。
2、成本低，加入增效剂和渗透剂后大幅度降低了有效成分的用量，降低了生产成本和农民使用成本。
3、安全性好，施用本发明除草组合物不但对后茬作物无影响，而且还具有增产作用。
4、使用方便，避免了现混现用及二次施药带来的诸多不便。
例2重复例1的操作，其中三氟羧草醚10公斤、精喹禾灵10公斤、N、N-二甲基甲酰胺62.9公斤、复配乳化剂OX-8666 15公斤、植物油环氧化物0.1公斤、氮酮2公斤。
例3重复例1的操作，其中氟磺胺草醚15公斤、精喹禾灵20公斤、环己酮25公斤、复配乳化剂OX-8666 10公斤、N、N-二甲基苯胺10公斤、乙基化植物油20公斤。
例4
重复例1的操作，其中三氟羧草醚20公斤、稀禾定10公斤、醋酸丁酯44.9公斤、复配乳化剂OX-8666 20公斤、乙腈5公斤、噻酮0.1公斤。
例5重复例1的操作，其中氟磺胺草醚10公斤、稀禾定20公斤、二甲苯36公斤、复配乳化剂OX-8666 13公斤、环己酮20公斤、氮酮1公斤。
例6重复例1的操作，其中氟磺胺草醚30公、精喹禾灵8公斤、丁醇20公斤、复配乳化剂OX-8666 25公斤、松节油15公斤、氮酮2公斤。
例7重复例1的操作，其中三氟羧草醚25公斤、稀禾定15公斤、吡咯烷酮10公斤、复配乳化剂OX-8666 20公斤、石油醚15公斤、甲基化植物油15公斤。
例8重复例1的操作，其中三氟羧草醚30公斤、精喹禾灵2公斤、机油28公斤复配乳化剂OX-8666 30公斤、N、N-二甲基苯胺5公斤、氮酮5公斤。
例9重复例1的操作，其中氟磺胺草醚13公斤、稀禾定17公斤、甲苯52.5公斤、复配乳化剂OX-8666 8公斤、甘油9公斤、噻酮0.5公斤。
例10
重复例1的操作，其中三氟羧草醚5公斤、精喹禾灵20公斤、菜籽油30公斤、复配乳化剂OX-8666 8公斤、戊二醇15公斤、甲基化植物油22公斤。
例11重复例1的操作，其中氟磺胺草醚18公斤、精喹禾灵13公斤、醋酸乙酯38公斤、复配乳化剂OX-8666 10公斤、亚磷酸酯6公斤、甲基化植物油15公斤。
例12重复例1的操作，其中氟磺胺草醚8公斤、稀禾定24公斤、乙二醇37公斤、复配乳化剂OX-8666 6公斤、N、N-二甲基苯胺5公斤、甲基化植物油20公斤。
例13重复例1的操作，其中三氟羧草醚9公斤、稀禾定9公斤、环己酮70公、复配乳化剂OX-8666 4公斤、间甲苯胺4公斤、乙基化植物油4公斤。
例14重复例1的操作，其中三氟羧草醚5公斤、精喹禾灵18公斤、N、N-二甲基甲酰胺43公斤、复配乳化剂OX-8666 8公斤、环己胺18公斤、乙基化植物油8公斤。
例15重复例1的操作，其中氟磺胺草醚15公斤、稀禾定25公斤、棉籽油31公、复配乳化剂OX-8666 12公斤、磷酸三丁酯9公斤、噻酮8公斤。
例16
重复例1的操作，其中氟磺胺草醚20公斤、精喹禾灵5公斤、葵化籽油17公斤、复配乳化剂OX-8666 28公斤、草酸二乙酯20公斤、氮酮10公斤。
例17重复例1的操作，其中三氟羧草醚22公斤、精喹禾灵6公斤、丁酮24公斤、复配乳化剂OX-8666 28公斤、三甘醇乙醚15公斤、氮酮10公斤。
例18重复例1的操作，其中三氟羧草醚18公斤、稀禾定12公斤、二甲亚矾32公斤、复配乳化剂OX-8666 20公斤、四甘醇15公斤、氮酮3公斤。
例19重复例1的操作，其中氟磺胺草醚12公斤、稀禾定16公斤、丙酮44公斤、复配乳化剂OX-8666 15公斤、10公斤、N、N-二甲苄胺5公斤、噻酮8公斤。
例20重复例1的操作，其中三氟羧草醚14公斤、精喹禾灵14公斤、己二醇42公斤、复配乳化剂OX-8666 15公斤、N-甲基吡咯烷酮7公斤、噻酮8公斤。
例21向31公斤硅藻土中加入30公斤稀禾定、1公斤亚磷酸酯、30公斤甲基化植物油及6公斤AEO进行搅拌混合，然后再加入2公斤氟磺胺草醚。之后将混合物送至气流粉碎机中粉碎，最后再将粉碎过的物料用混合机混合，得到的产物即为可湿性粉剂。
例22重复例21的操作，其中滑石粉62.9公斤、精喹禾灵10公斤、植物油环氧化物0.1公斤、氮酮2公斤、壬基酚聚氧乙烯醚15公斤、三氟羧草醚10公斤。
例23重复例21的操作，其中白炭黑25公斤、稀禾定20公斤、DMSO 10公斤、乙基化植物油20公斤、辛基酚聚氧乙烯醚10公斤、三氟羧草醚15公斤。
例24重复例21的操作，其中高岭土44.9公斤、精喹禾灵10公斤、乙腈5公斤、噻酮0.1公斤、烷基苯磺酸钠20公斤、氟磺胺草醚20公斤。
例25重复例21的操作，其中漂白36公斤、精喹禾灵20公斤、环己酮20公斤、氮酮1公斤、烷基萘磺酸钠13公斤、三氟羧草醚10公斤。
例26重复例21的操作，其中硅藻土20公斤、稀禾定8公斤、松节油15公斤、氮酮2公斤、木质素磺酸钠25公斤、氟磺胺草醚30公斤。
例27重复例21的操作，其中滑石粉10公斤、稀禾定15公斤、石油醚15公斤、甲基化植物油15公斤、氟碳表面活性剂20公斤、三氟羧草醚25公斤。
例28重复例21的操作，其中白炭黑28公斤、精喹禾灵2公斤、N、N-二甲基苯胺5公斤、氮酮5公斤、三聚磷酸钠30公斤、氟磺胺草醚30公斤。
例29重复例21的操作，其中高岭土70公斤、稀禾定10公斤、甘油5.5公斤、噻酮0.5公斤、脂肪酸甘油酯6公斤、氟磺胺草醚8公斤。
例30重复例21的操作，其中漂白土30公斤、稀禾定20公斤、戊二醇15公斤、甲基化植物油22公斤、山梨醇脂肪酯8公斤、三氟羧草醚5公斤。
例31重复例21的操作，其中硅藻土38公斤、精喹禾灵13公斤、亚磷酸酯6公斤、甲基化植物油15公斤、AEO 10公斤、三氟羧草醚18公斤。
例32重复例21的操作，其中滑石粉37公斤、精喹禾灵24公斤、N、N-二甲基苯胺5公斤、甲基化植物油20公斤、壬基酚聚氧乙烯醚6公斤、三氟羧草醚8公斤。
例33重复例21的操作，其中白炭黑44公斤、精喹禾灵15公斤、间甲苯胺10公斤、乙基化植物油6公斤、辛基酚聚氧烯醚10公斤、氟磺胺草醚15公斤。
例34重复例21的操作，其中高岭土43公斤、稀禾定18公斤、环己胺18公斤、乙基化植物油8公斤、烷基苯磺酸钠8公斤、氟磺胺草醚5公斤。
例35重复例21的操作，其中漂白土31公斤、精喹禾灵25公斤、磷酸三丁酯9公斤、噻酮8公斤、烷基萘磺酸纳12公斤、三氟羧草醚15公斤。
例36重复例21的操作，其中硅藻土17公斤、精喹禾灵5公斤、草酸二乙酯20公斤、氮酮10公斤、木质素磺酸钠28公斤、氟磺胺草醚20公斤。
例37重复例21的操作，其中滑石粉24公斤、稀禾定6公斤、三甘醇乙醚10公斤、氮酮10公斤、氟碳表面活性剂28公斤、氟磺胺草醚22公斤。
例38重复例21的操作，其中白碳黑30公斤、稀禾定12公斤、四甘醇15公斤、氮酮3公斤、三聚磷酸钠20公斤、三氟羧草醚18公斤。
例39重复例21的操作，其中高岭土44公斤、精喹禾灵16公斤、N、N-二甲基苄胺5公斤、噻酮8公斤、脂肪酸甘油酯15公斤、氟磺胺草醚12公斤。
例40重复例21的操作，其中漂白土42公斤、精喹禾灵14公斤、N-甲基吡咯烷酮7公斤、噻酮8公斤、山梨醇脂肪酸脂15公斤、三氟羧草醚14公斤。
注本申请文件中的百分比均为重量百分比。
权利要求
1.一种含有氟磺胺草醚或三氟羧草醚和稀禾定或精喹禾灵的除草组合物，其特征在于它的乳油是由如下重量百分比的成分组成的氟磺胺草醚或三氟羧草 2-30％稀禾定或精喹禾灵 2-30％溶剂10-70％稳定剂 0.1-20％乳化剂 6-30％增效剂 0.1-30％
2.一种含有氟磺胺草醚或三氟羧草醚和稀禾定或精喹禾灵的除草组合物，其特征在于它的可湿粉剂是由如下重量百分比的成分组成氟磺胺草醚或三氟羧草醚2-30％稀禾定或精喹禾灵 2-30％载体 10-70％稳定剂 0.1-20％表面活性剂 6-30％增效剂 0.1-30％
3.根据权利要求1所述的含有氟磺胺草醚或三氟羧草醚和稀禾定或精喹禾灵的除草组合物，其特征在于它的乳油是由如下重量百分比的成分组成氟磺胺草醚或三氟羧草醚 5-20％稀禾定或精喹禾灵 5-20％溶剂 10-70％稳定剂0.1-20％乳化剂6-30％增效剂0.1-30％
4.根据权利要求2所述的含何氟磺胺草醚或三氟羧草醚和稀禾定或精喹禾灵的除草组合物，其特征在于它的可湿粉剂是由如下重量百分比的成分组成氟磺胺草醚或三氟羧草醚 5-20％稀禾定或精喹禾灵 5-20％载体 10-70％稳定剂0.1-20％表面活性剂6-30％增效剂0.1-30％
全文摘要
一种除草组合物，它的乳剂是由如下成分组成氟磺胺草醚或三氟羧草醚2－30％、稀禾定或精喹禾灵2－30％、溶剂10－70％、稳定剂0.1－20％、乳化剂6－30％、增效剂0.1－30％，它的可湿粉剂是由如下成分组成氟磺胺草醚或三氟羧草醚2－30％、稀禾定或精喹禾灵2－30％、载体10－70％、稳定剂0.1－20％、表面活性剂6－30％、增效剂0.1－30％。本发明的产品除草谱广、成本低、安全性好、使用方便。
文档编号A01N43/60GK1398516SQ0112797
公开日2003年2月26日 申请日期2001年7月24日 优先权日2001年7月24日
发明者王丕业, 白殿奎, 王志明, 马映辉, 马文旭, 苗革新, 杨晓美, 郑学胜 申请人:大连松辽化工公司