专利名称：含丙酯草醚或异丙酯草醚的油菜田除草剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农用除草剂化学组合物，确切地说是由嘧啶苄胺类除草剂(丙酯草醚和异丙酯草醚)和以下至少一种油菜田除草剂精喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、骠马(fenoxaprop)、稀禾定(sethoxydim)等乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、萘丙酰草胺(napropamide)、杀草胺(ehaprochlor)、异丙甲草胺(metolachlor)等氯代酰胺类除草剂、胺苯磺隆(ethametsulfuron)和高特克(benazolin)复配的二元或三元的防治油菜田杂草的除草剂组合物及其应用。
背景技术：
我国一直是世界油菜生产大国，目前油菜种植面积和总产量约占世界1/3，是世界上最大的油菜生产国，我国的长江流域油菜种植面积、总产量约占世界的1/4，是最大的油菜产区。随着我国农业产业结构的调整，尤其是长江流域三麦的种植面积逐年减少，经济作物油菜的种植面积逐年增加。据农业专家预测，我国油菜种植面积将发展到800万公顷。
长江流域冬油菜田杂草受害率为46.9％，一般年份减产10～20％，草害严重时可50％以上，是影响油菜品质和产量的一个重要因素。油菜田禾本科杂草以看麦娘和日本看麦娘为主，双子叶杂草以牛繁缕、繁缕和雀舌草为主。在我国油菜田常用的除草剂有高效盖草能、精喹禾灵、拿扑净、高特克、胺苯磺隆、乙草胺等。这些品种中有的杀草谱窄，只能防除部分单子叶或双子叶杂草，如高效盖草能、精喹禾灵和高特克。有的品种因残留期长，容易对下茬作物造成影响如胺苯磺隆。
丙酯草醚和异丙酯草醚是由我们发现的2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类除草剂。它们对油菜田具有高度的选择性，对油菜田主要杂草如看麦娘、日本看麦娘、牛繁缕、繁缕和雀舌草具有良好的防效，是一类高效安全的新型除草剂，具有极大的应用开发前景。但是在生产中由于长期使用除草剂，杂草群落发生了很大变化，在某些地区，罔草、硬草、早熟禾等耐药性强的禾本科杂草已趋上升，猪殃殃、稻茬菜、碎米荠等阔叶杂草危害加重。因此，开发丙酯草醚和异丙酯草醚的复配制剂以扩大杀草谱、提高防效、延缓抗性，降低成本等是实现其应用价值最有效的途径。
丙酯草醚和异丙酯草醚的制备实施例在中国发明专利(申请号00130735.5)和PCT专利(WO 02/34724A1)中已有叙述，它们的化学名称和结构如下 丙酯草醚 异丙酯草醚4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄氨基]苯甲酸正丙酯 4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄氨基]苯甲酸异丙酯发明内容本发明要解决的问题是提出一种油菜田除草剂组合物，以扩大杀草谱、提高防效、延缓抗性，降低成本。
本发明提供了一种油菜田除草剂组合物，该组合物中含有嘧啶苄胺类除草剂(丙酯草醚或异丙酯草醚)和至少一种选自下组的油菜田除草剂精喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、骠马(fenoxaprop)、稀禾定(sethoxydim)等乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、萘丙酰草胺(napropamide)、杀草胺(ehaprochlor)、异丙甲草胺(metolachlor)等氯代酰胺类除草剂(推荐为氯代酰胺类除草剂)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)和高特克(benazolin)。所述的丙酯草醚即前述4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄氨基]苯甲酸正丙酯，所述的异丙酯草醚即前述4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄氨基]苯甲酸异丙酯。结构式如下
丙酯草醚异丙酯草醚推荐的该组合物中含有嘧啶苄胺类除草剂(丙酯草醚或异丙酯草醚)和以下任意一种或两种油菜田除草剂精喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、骠马(fenoxaprop)、稀禾定(sethoxydim)等乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、萘丙酰草胺(napropamide)、杀草胺(ehaprochlor)、异丙甲草胺(metolachlor)等氯代酰胺类除草剂(推荐为氯代酰胺类除草剂)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)和高特克(benazolin)。
在本发明组合物的产品中含有活性组分的量取决于单独使用时化合物的施用量，但也取决于一种化合物与另一种化合物的比例以及增效作用的程度。其中，组合物中嘧啶苄胺类除草剂同ACCase抑制剂的比例基于活性组分的重量份数推荐为1∶0.01～10.0，进一步推荐为1∶0.01～5.0，尤其推荐为1∶0.1～2.0；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同胺苯磺隆的比例基于活性组分的重量份数推荐为1∶0.01～10.0，进一步推荐为1∶0.01～5.0，尤其推荐为1∶0.1～0.5；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同高特克的比例基于活性组分的重量份数推荐为1∶1.0～20.0，进一步推荐为1∶1.0～10.0，尤其推荐为1∶5.0～10.0；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同酰胺类除草剂的比例基于活性组分的重量份数推荐为1∶1～40，进一步推荐为1∶5～20；在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数推荐为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶胺苯磺隆＝1∶0.01～10.0∶0.01～10.0，进一步推荐为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶胺苯磺隆＝1∶0.01～5.0∶0.01～5.0，尤其推荐为嘧啶苄胺类除草剂∶精喹禾灵∶胺苯磺隆＝1∶0.1～2.0∶0.1～0.5。在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数推荐为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶高特克＝1∶0.01～10.0∶1.0～20.0，进一步推荐为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶高特克＝1∶0.01～5.0∶1.0～10.0，尤其推荐为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶高特克＝1∶0.1～2.0∶5.0～10.0。在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶氯代酰胺类除草剂∶高特克＝1∶1.0～40.0∶1.0～20.0，进一步三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶氯代酰胺类除草剂∶高特克＝1∶1.0～20.0∶1.0～10.0，尤其推荐为三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶氯代酰胺类除草剂∶高特克＝1∶2.0～10.0∶5.0～10.0。
本发明的组合物中还可以含有除草上可接受的载体，推荐活性组分为总重量的5～95％，进一步推荐为10～90％。载体可以是固体或液体，通常用于配置除草剂组合物的任何载体均能使用。本发明的组合物可以配制成液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、(水)乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、(水分散性)颗粒剂或胶囊剂等。
这些制剂可由通用的方法制备。例如，将活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂，还可以加入其它助剂如粘合剂、消泡剂、氧化剂、增稠剂、助悬剂、防冻剂等。因此，本发明还包括制备上述除草剂组合物的方法。
液体载体包括水和/或有机溶剂，当用水做溶剂或稀释剂时，有机溶剂也能用做辅助剂或防冻添加剂。合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃；氯代脂肪烃，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡；然而特别适用的是极性溶剂，即醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、苯甲醇、糖醇和环己醇等；以及它们的醚和酯；还有酮类，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基-吡咯烷酮。还有植物油和甲基溶纤维。不同液体的混合物经常是适用的。
合适的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，例如天然硅石和硅藻土；硅酸镁例如滑石；硅酸铝镁例如高岭石、高岭土、蒙脱土和云母；白碳黑、碳酸钙、轻质碳酸钙；硫酸钙；石灰石；硫酸钠；铵盐如硫酸铵、六甲撑二胺。合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝。天然和合成的树脂例如苯并呋喃树脂、聚氯乙烯和苯乙烯的聚合物和共聚物。还有固体多氯苯酚、沥青、石蜡和固态肥料，例如过磷酸盐。
本发明的组合物中至少一种载体是表面活性剂。表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂实施例包括聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物。甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，较佳的为钠盐。例如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐和烷芳基磺酸钠，例如十二烷基苯磺酸钠，以及环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
特别是以下物质常用作乳化剂非离子型乳化剂例如聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨，具体实施例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)，醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n18)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯醚(n20)等。或直接使用市售的乳化剂农乳0201B、农乳0203B、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7、宁乳36#。
以下物质可用作分散剂木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。
以下物质可用作湿润剂月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
增稠剂，可以是合成的例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，也可以是天然的水溶性聚合物例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。
消泡剂为泡敌、硅酮类、C8～10脂肪醇、C10～20饱和脂肪酸类及酰胺等。
氧化剂氯酸钾、氯酸钠、过氯酸钾、硝酸钠、硝酸钾、高锰酸钾、重铬酸钾。
本发明描述的产物可以呈成品制剂形式，即组合物中各物质已经混合。然而组合物的成分也可以单独提供制剂，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。
与现有油菜田除草剂相比，本发明的组合物具有以下特点1.杀草谱广，针对性强有效成分丙酯草醚或异丙酯草醚对目前油菜田主要杂草看麦娘、日本看麦娘、繁缕、牛繁缕、雀舌草等有特效，但对早熟禾、硬草、菵草、棒头草等次要禾本科杂草，以及碎米荠、猪殃殃、稻茬菜、泥糊菜等次要双子叶杂草具有中等防效。精喹禾灵对多种禾本科杂草有优异防效，对耐药性杂草硬草和菵草活性也比较高，但对早熟禾效果很差。而有效成分胺苯磺隆对大多数双子叶杂草效果显著，对禾本科杂草防效一般。
本发明综合了各有效成分的活性特点及其杀草谱，针对目前全国各油菜田发生的不同草相进行合理组合，并成为复配制剂，以达到一次性使用能有效控制整个生育期田间混生杂草的危害，获得了明显的增效作用。例如在以禾本科杂草为主、阔叶杂草为次的田块，用丙酯草醚与精喹禾灵的复配制剂；在以阔叶草为主、禾本科杂草为次的田块，用丙酯草醚与胺苯磺隆的复配制剂；在以禾本科和阔叶杂草混生为主的田块用三元复配制剂。
2.作物安全性高本发明选择的有效成分都是高效或超高效、低毒、环境友好的的除草剂，复配后的产品经大量试验和应用，表明对有油菜安全。通过组合复配，降低了长残留除草剂胺苯磺隆的用量，使之对后茬作物生长无影响；那么，本发明的除草剂组合物对后茬作物安全。
3.无拮抗作用本发明所提供的除草剂组合物的室内配方筛选及生物测定结果表明任何2种或3种有效成分之间的组合，无论是二元复配制剂还是三元复配制剂，对试验杂草的除草活性为增效作用。
4.持效期长本发明所提供的除草剂组合物，一次性施药，可以有效控制油菜田整个生育期的杂草危害。
5.作用速度较快本发明所提供的除草剂组合物，施药后7～10天，受害杂草即表现出明显的药害症状，尤其提高丙酯草醚和异丙酯草醚的药效发挥速度。
6.作用特性的互补本发明中有效成分丙酯草醚和异丙酯草醚的药效发挥属低温型，而精喹禾灵属于喜温型，两者复配弥补了精喹禾灵的不足。
具体实施例方式
本发明用以下具体实施例进行详细说明，但本发明绝非仅限于这些例子，所有配比中的百分比均为重量百分比。
(一)乳油的配制按配方要求，分别加入溶剂、原药、乳化剂，混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即得到透明状乳油。如实施例1～20配方。
实施例115％乳油配方丙酯草醚 10％精喹禾灵 5％农乳2013 5％农乳OX-6225％二甲基甲酰胺 10％二甲基亚砜10％二甲苯补足至100％实施例220％乳油配方丙酯草醚 10％精喹禾灵 10％农乳2013 5％农乳OX-6225％
二甲基甲酰胺10％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例330％乳油配方丙酯草醚24％精喹禾灵6％农乳500#6％农乳700#4％二甲基甲酰胺10％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例430％乳油配方丙酯草醚21％精喹禾灵9％农乳500#6％农乳600#2％农乳700#2％二甲基甲酰胺15％二甲苯 补足至100％实施例530％乳油配方丙酯草醚20％精喹禾灵10％农乳20135％农乳OX-622 5％二甲基甲酰胺10％二甲基亚砜 10％
二甲苯 补足至100％实施例630％乳油配方丙酯草醚 20％精吡氟禾草灵 10％农乳500#6％农乳700#4％二甲基甲酰胺 10％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例730％乳油配方丙酯草醚 20％吡氟禾草灵 10％农乳2013 5％农乳OX-622 5％二甲基甲酰胺 10％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例830％乳油配方丙酯草醚 20％骠马 10％农乳500#6％农乳700#4％二甲基甲酰胺 10％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％
实施例930％乳油配方丙酯草醚20％稀禾定 10％农乳20135％农乳OX-622 5％二甲基甲酰胺10％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例1055％乳油配方丙酯草醚5％乙草胺 50％农乳500#6％农乳700#4％二甲基甲酰胺10％二甲苯 补足至100％实施例1177％乳油配方丙酯草醚7％乙草胺 70％农乳500#6％农乳700#4％二甲基甲酰胺10％二甲苯 补足至100％实施例1275％乳油配方丙酯草醚5％乙草胺 70％农乳500#6％
农乳NP-104％二甲基甲酰胺 10％二甲苯 补足至100％实施例1380％乳油配方丙酯草醚 5％乙草胺 75％农乳2201 5％农乳OX-622 5％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例1490％乳油配方丙酯草醚 5％乙草胺 85％农乳34#5％农乳600-2#5％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例1580％乳油配方丙酯草醚 5％异丙甲草胺 75％农乳2201 5％农乳OX-622 5％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例1680％乳油配方丙酯草醚 5％甲草胺 75％农乳500#6％农乳NP-104％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例1780％乳油配方丙酯草醚 5％萘丙酰草胺 75％农乳2201 5％农乳OX-622 5％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例1880％乳油配方丙酯草醚 5％杀草胺 75％农乳500#6％农乳NP-104％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％实施例1930％乳油配方丙酯草醚 5％高特克 25％农乳2201 5％农乳OX-622 5％二甲基亚砜 10％
二甲苯 补足至100％实施例2060％乳油配方丙酯草醚10％高特克 50％农乳22015％农乳OX-622 5％二甲基亚砜 10％二甲苯 补足至100％(二)悬浮剂的配制按照配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，研细，制成悬浮剂。如实施例21～26配方。
实施例2110％悬浮剂配方丙酯草醚 8％胺苯磺隆 2％SOPA-270 4％NP-103％JFC 5％膨润土 1.5％甘油 5％消泡剂 1.5％水 补足至100％实施例2215％悬浮剂配方丙酯草醚 10％胺苯磺隆 5％NNO 5％白碳黑 0.3％乙二醇 5％
消泡剂 1.5％水 补足至100％实施例2320％悬浮剂配方丙酯草醚 15％胺苯磺隆 5％SOPA-270 3％NP-10 2％农乳33#2％膨润土 1.5％乙二醇 5％消泡剂 1.5％水 补足至100％实施例2425％悬浮剂配方丙酯草醚 20％胺苯磺隆 5％拉开粉 4％木质素磺酸钠 5％羧甲基纤维素 5％乙二醇 5％消泡剂 1.5％水 补足至100％实施例2531％悬浮剂配方丙酯草醚 25％胺苯磺隆 6％木质素磺酸钠 5％白碳黑 0.3％
乙二醇 5％消泡剂 1.5％水 补足至100％实施例2630％悬浮剂配方丙酯草醚5％高特克 25％拉开粉 4％木质素磺酸钠5％羧甲基纤维素5％乙二醇 5％消泡剂 1.5％水 补足至100％(三)悬乳剂的配制按照配方要求，以水为介质，将原药或原油分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，研细，制成悬浮剂。如实施例27～35配方。
实施例2710％悬乳剂配方丙酯草醚6％胺苯磺隆1.5％精喹禾灵2.5％农乳500#6％农乳700#4％木质素磺酸钠5％羧甲基纤维素5％二甲基甲酰胺10％乙二醇 5％消泡剂 1.5％
水 补足至100％实施例2815％悬乳剂配方丙酯草醚 10％胺苯磺隆 2％精喹禾灵 3％SOPA-270 3％木质素磺酸钠 5％膨润土 1.5％二甲基亚砜 10％乙二醇 5％消泡剂 1.5％水 补足至100％实施例2920％悬乳剂配方丙酯草醚 12％胺苯磺隆 3％精喹禾灵 5％农乳500#6％农乳700#4％NNO5％羧甲基纤维素 5％二甲基甲酰胺 10％乙二醇 5％消泡剂 1.5％水 补足至100％实施例3020％悬乳剂配方丙酯草醚 12％
胺苯磺隆 3％骠马 5％农乳500#6％农乳700#4％NO5％羧甲基纤维素 5％二甲基甲酰胺 10％乙二醇5％消泡剂1.5％水补足至100％实施例3120％悬乳剂配方丙酯草醚 12％胺苯磺隆 3％精吡氟禾草灵 5％农乳500#6％农乳700#4％木质素磺酸钠 5％羧甲基纤维素 5％二甲基甲酰胺 10％乙二醇5％消泡剂1.5％水补足至100％实施例3225％悬乳剂配方丙酯草醚 17％胺苯磺隆 3％精喹禾灵 5％NP-10 2％
农乳33#2％十二烷基苯磺酸钠 4％羧甲基纤维素 5％乙二醇5％消泡剂1.5％水补足至100％实施例3325％悬乳剂配方丙酯草醚 17％胺苯磺隆 3％吡氟氯禾灵5％NP-10 2％农乳33#2％十二烷基苯磺酸钠 4％羧甲基纤维素 5％乙二醇5％消泡剂1.5％水补足至100％实施例3433％悬乳剂配方丙酯草醚 20％胺苯磺隆 5％精喹禾灵 8％农乳500#6％农乳700#4％木质素磺酸钠 5％羧甲基纤维素 5％二甲基甲酰胺 10％乙二醇5％
消泡剂1.5％水补足至100％实施例3533％悬乳剂配方丙酯草醚 20％胺苯磺隆 5％稀禾定8％农乳500#6％农乳700#4％木质素磺酸钠 5％羧甲基纤维素 5％二甲基甲酰胺 10％乙二醇5％消泡剂1.5％水补足至100％(四)水乳剂的配制将原药、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。如实施例36～50配方。
实施例3610％水乳剂配方丙酯草醚 8％精喹禾灵 2％农乳500#6％农乳700#4％二甲基甲酰胺 10％二甲基亚砜 10％乙二醇 5％
聚乙烯醇 0.8％水 补足至100％实施例3715％水乳剂配方丙酯草醚 10％精喹禾灵 5％农乳2013 5％农乳OX-622 5％二甲基甲酰胺 10％二甲基亚砜 10％乙二醇 5％聚乙烯醇 0.8％水 补足至100％实施例3820％水乳剂配方丙酯草醚 10％精喹禾灵 10％农乳2013 5％农乳OX-622 5％二甲基甲酰胺 10％丙二醇 5％聚乙烯醇 0.8％水 补足至100％实施例3930％水乳剂配方丙酯草醚 20％精喹禾灵 10％农乳500#6％农乳700#4％
二甲基甲酰胺 10％二甲基亚砜10％乙二醇5％聚乙烯醇 0.8％水补足至100％实施例4128％水乳剂配方丙酯草醚 20％稀禾定8％农乳2013 5％农乳OX-6225％二甲基甲酰胺 10％丙二醇5％聚乙烯醇 0.8％水补足至100％实施例4230％水乳剂配方丙酯草醚 20％骠马 10％农乳500#6％农乳700#4％二甲基甲酰胺 10％二甲基亚砜10％乙二醇5％聚乙烯醇 0.8％水补足至100％实施例4330％水乳剂配方丙酯草醚 20％
吡氟氯禾灵 10％农乳2013 5％农乳OX-622 5％二甲基甲酰胺 10％二甲基亚砜 10％乙二醇 5％聚乙烯醇 0.8％水 补足至100％实施例4430％水乳剂配方丙酯草醚 20％精吡氟禾草灵 10％农乳500#6％农乳700#4％二甲基甲酰胺 10％二甲基亚砜 10％乙二醇 5％聚乙烯醇 0.8％水 补足至100％实施例4575％水乳剂配方丙酯草醚 5％乙草胺 70％农乳500#6％农乳NP-10 4％二甲基甲酰胺 10％乙二醇 5％山梨醇 0.8％水 补足至100％
实施例4680％水乳剂配方丙酯草醚 5％乙草胺75％农乳2201 5％农乳OX-6225％二甲基亚砜10％丙二醇5％十四烷醇 0.8％水补足至100％实施例4775％水乳剂配方丙酯草醚 5％甲草胺70％农乳500#6％农乳NP-10 4％二甲基甲酰胺 10％乙二醇5％山梨醇0.8％水补足至100％实施例4875％水乳剂配方丙酯草醚 5％异丙甲草胺70％农乳500#6％农乳NP-10 4％二甲基甲酰胺 10％乙二醇5％山梨醇0.8％水补足至100％
实施例4980％水乳剂配方丙酯草醚 5％萘丙酰草胺75％农乳2201 5％农乳OX-6225％二甲基亚砜10％丙二醇5％十四烷醇 0.8％水补足至100％实施例5080％水乳剂配方丙酯草醚 5％杀草胺75％农乳2201 5％农乳OX-6225％二甲基亚砜10％丙二醇5％十四烷醇 0.8％水补足至100％对以上除草剂组合物进行温室盆栽活性测定试验，比较组合物之间，以及组合物与单剂之间的除草活性。结果表明不论两元还是三元除草剂组合物均表现出对供试杂草较高的防效，与单剂相比，提高了除草活性，加快了药效发挥速度，扩大了杀草谱，降低了使用成本。
除草剂组合物配方筛选试验根据下列方法进行试验用土为配制的砂壤土，除草活性试验用盆钵直径为9.5cm。
芽前试验处理的盆钵在播种后一天进行土壤表面喷雾处理，处理的药液为各单剂的制剂加水稀释为需要剂量。
芽后试验处理的盆钵在播种后放入温室培养7～9天后，进行叶面喷雾处理，处理的药液为各单剂的制剂加水稀释为需要剂量。
处理的盆钵静置1天后，放入温室，定期浇水，14～21天后目测法观察记录化合物的除草活性。
以植物受害症状(抑制、畸形、黄化、白化)表现程度目测化合物的除草活性，0表示没有除草效果或对作物安全，100％表示完全杀死杂草或作物。
除草活性和作物安全性目测法评价标准如下
选择的生物活性测定试验用的杂草种类如下中文名 英文名科学名称 缩写看麦娘 Black grass Alopecurus aequalis ALOAE日本看麦娘 Japanese alopecurus Alopecurusjaponicus ALOJA棒头草 Common polypogon Polypogonfugax POLFU马唐 Crab-grassDigitaria sanguinalisDIGSA早熟禾 Annual bluegrass Poa annuaPOAAN菵草 Beckman grass Beckmannia syzigachneBECSY猪殃殃 Bedstraw Galium aparine GALAP卷耳 Chickweed Cerastium arvenseCERAR婆婆纳 Purslane speedwellVeronica didyma VERDI丙酯草醚和精喹禾灵混用不同配比的除草活性结果见表1异丙酯草醚和精喹禾灵混用不同配比的除草活性结果见表2丙酯草醚和胺苯磺隆混用不同配比的芽前除草活性结果见表3丙酯草醚和胺苯磺隆混用不同配比的芽后除草活性结果见表4丙酯草醚和乙草胺混用不同配比的芽后早期除草活性结果见表5异丙酯草醚和乙草胺混用不同配比芽后早期除草活性结果见表6
丙酯草醚、胺苯磺隆和精喹禾灵混用不同配比芽后早期除草活性结果见表7异丙酯草醚、胺苯磺隆和精喹禾灵混用不同配比芽后早期除草活性结果见表8丙酯草醚、高特克混用不同配比芽后早期除草活性结果见表9异丙酯草醚、高特克混用不同配比芽后早期除草活性结果见表10表1 丙酯草醚和精喹禾灵混用不同配比目测防效(％)
表2异丙酯草醚和精喹禾灵混用不同配比目测防效(％)
表3 丙酯草醚和胺苯磺隆混用不同配比芽前处理目测防效(％)
表4丙酯草醚和胺苯磺隆混用不同配比芽后处理目测防效(％)
表5丙酯草醚和乙草胺混用不同配比芽后早期处理目测防效(％)
表6异丙酯草醚和乙草胺混用不同配比芽后早期处理目测防效(％)
表7丙酯草醚、胺苯磺隆和精喹禾灵混用不同配比芽后早期处理目测防效(％)
表8异丙酯草醚、胺苯磺隆和精喹禾灵混用不同配比芽后早期处理目测防效(％)
表9丙酯草醚、高特克混用不同配比芽后处理目测防效(％)
表10异丙酯草醚、高特克混用不同配比芽后处理目测防效(％)
组合物制剂的温室盆栽试验结果见表11试验处理为A.10％乳油(有效成分为丙酯草醚和精喹禾灵，质量比为1∶0.2)30ml/亩，40ml/亩；B.10％悬浮剂(有效成分为丙酯草醚和胺苯磺隆，质量比为1∶0.2)30克/亩，40克/亩；C.10％悬乳剂(有效成分为丙酯草醚、精喹禾灵和胺苯磺隆，质量比为1∶0.3∶0.2)30克/亩，40克/亩；D.75％的乳油(有效成分为丙酯草醚和乙草胺，质量比为1∶15)40ml/亩，50ml/亩；E.30％的乳油(有效成分为丙酯草醚和高特克，质量比为1∶5)50ml/亩，60ml/亩；F.乙草胺90％乳油30ml/亩，40ml/亩；G.胺苯磺隆5％可湿性粉剂20克/亩，15克/亩；H.精喹禾灵5％乳油10ml/亩，15ml/亩；I.丙酯草醚10％乳油25ml/亩，35ml/亩；J.高特克30％乳油40ml/亩，50ml/亩K.空白对照CK试验结果表明四种除草组合物均表现出对供试杂草很高的防效，与单剂相比，提高了除草活性，扩大了杀草谱。
表11各组合物的芽后除草活性测定结果
根据上述结果显而易见，本发明组合物不只是嘧啶苄胺类化合物与上述现有技术中已知除草剂各个活性的总和，而是具有一种较强的协同除草活性。而且，该组合物在低剂量时能完全地选择性地控制杂草对象，同时对目标作物安全。
权利要求
1.一种油菜田除草剂组合物，其特征在于含有嘧啶苄胺类除草剂和至少一种选自下组的油菜田除草剂作为活性组分乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，氯代酰胺类除草剂，胺苯磺隆(ethametsulfuron)和高特克(benazolin)。所述的嘧啶苄胺类除草剂是丙酯草醚或异丙酯草醚，具有如下结构式 丙酯草醚 异丙酯草醚4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄氨基]苯甲酸正丙酯4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄氨基]苯甲酸异丙酯
2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于含有权利要求1所述的嘧啶苄胺类除草剂和任意一种或两种选自下组的油菜田除草剂作为活性组分ACCase抑制剂、氯代酰胺类除草剂、胺苯磺隆和高特克。
3.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于所述的乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂是精喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、骠马(fenoxaprop)、稀禾定(sethoxydim)等，所述的氯代酰胺类除草剂是包括乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、萘丙酰草胺(napropamide)、杀草胺(ehaprochlor)、异丙甲草胺(metolachlor)等。
4.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于含有权利要求1所述的嘧啶苄胺类除草剂和以下任意一种或两种油菜田除草剂ACCase抑制剂、氯代酰胺类除草剂、胺苯黄隆和高特克，组合物中的活性组分重量百分含量为5～95％，其余为农药上可接受的载体。
5.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于含有权利要求1所述的嘧啶苄胺类除草剂和以下任意一种或两种油菜田除草剂ACCase抑制剂、氯代酰胺类除草剂、胺苯黄隆和高特克，组合物中的活性组分重量百分含量为10～90％，其余为农药上可接受的载体。
6.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于组合物中嘧啶苄胺类除草剂同ACCase抑制剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶0.01～10.0；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同胺苯黄隆的比例基于活性组分的重量份数为1∶0.01～10.0；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同高特克的比例基于活性组分的重量份数为1∶1～20；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同氯代酰胺类除草剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶1～40。在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶胺苯黄隆＝1∶0.01～10.0∶0.01～10.0。在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶高特克＝1∶0.01～10.0∶1.0～20.0。在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶氯代酰胺类除草剂∶高特克＝1∶1.0～40.0∶1.0～20.0。
7.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于组合物中嘧啶苄胺类除草剂同ACCase抑制剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶0.01～5.0；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同胺苯磺隆的比例基于活性组分的重量份数为1∶0.01～5.0；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同高特克的比例基于活性组分的重量份数为1∶1～10；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同氯代酰胺类除草剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶1～20。在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶胺苯黄隆＝1∶0.01～5.0∶0.01～5.0。在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶高特克＝1∶0.01～5.0∶1.0～10.0。在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶氯代酰胺类除草剂∶高特克＝1∶1.0～20.0∶1.0～10.0。
8.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于组合物中嘧啶苄胺类除草剂同ACCase抑制剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶0.1～2.0；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同胺苯磺隆的比例基于活性组分的重量份数为1∶0.1～0.5；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同高特克的比例基于活性组分的重量份数为1∶5～10；组合物中嘧啶苄胺类除草剂同氯代酰胺类除草剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶5～20。在三元复配制剂中有效成分的质量比为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶胺苯黄隆＝1∶0.1～2.0∶0.1～0.5。在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶ACCase抑制剂∶高特克＝1∶0.01～10.0∶5.0～10.0。在三元复配制剂中有效成分的比例基于活性组分的重量份数为嘧啶苄胺类除草剂∶氯代酰胺类除草剂∶高特克＝1∶5.0～20.0∶5.0～10.0。
9.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于组合物中含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。
10.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于本发明的组合物可以配制成液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂
11.一种除草的方法，包括将有效量的权利要求1的组合物用于油菜田防除禾本科杂草和阔叶杂草。
全文摘要
本发明涉及一种油菜田除草剂组合物，由嘧啶苄胺类除草剂(丙酯草醚或异丙酯草醚)和以下至少一种油菜田除草剂复配的制剂精喹禾灵(quizalofop－ethyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop－p－butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、骠马(fenoxaprop)、稀禾定(sethoxydim)等乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、萘丙酰草胺(napropamide)、杀草胺(ehaprochlor)、异丙甲草胺(metolachlor)等氯代酰胺类除草剂，胺苯磺隆(ethametsulfuron)和高特克(benazolin)。本发明的组合物具有增效作用、扩大杀草谱、延缓抗性，降低用量并提高了安全性。
文档编号A01N47/38GK1513321SQ0315406
公开日2004年7月21日 申请日期2003年8月13日 优先权日2003年7月4日
发明者陈杰, 吕龙, 袁军, 徐小燕, 凌文, 毛礼胜, 王永华, 杰 陈 申请人:浙江化工科技集团有限公司, 中国科学院上海有机化学研究所