一种没食子酸丙酯的稳定性晶型及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机化工产品的精细化工产品领域，涉及没食子酸丙酯晶体晶型G的 制备方法。
【背景技术】
[0002] 上世纪40年代初，F.Bohm和Th.Salotischka等就发现没食子酸丙酯对油脂的保护 作用。油脂含有大量不饱和脂肪酸，在生产、加工食品及贮存中不可避免地出现程度不同的 氧化变质，产生异味、变色、降低食品品质、破坏营养价值。这些油脂氧化物大多数对人体有 害，能导致多种疾病。现在，没食子酸丙酯已经成为各国广泛使用的几种油脂抗化剂品种之 一，我国在上世纪50年代开始生产，并将它用于饼干等点心的保质。美国食品和药物管理局 (FDA)于1976年批准其具有GRAS(公证安全)资格。
[0003] 没食子酸丙酯 没食子酸丙酯(Propyl gallate)又名三羟基苯甲酸正丙酯(n-Propyl benzoate)，分 子式:C10H1205,分子量:212.20。是一种世界各国公认为安全的油脂抗氧化剂，用溶剂溶解 后使用油脂、肉类、奶类、海产、禽蛋类等多种食品和化妆品中，近些年来，在欧美也推广应 用于饲料中。最佳使用量为0.01~0.02 g/Kg。但是没食子酸丙酯耐高温性能差、容易吸潮、 光照可促使其分解等物化性质对于其存储和安全使用是一个不利因素。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是:提供一种没食子酸丙酯稳定性晶型，即晶型G，本发 明的另一目的在于提供没食子酸丙酯晶型G晶体的制备方法，以解决现有技术的不足。
[0005] 本发明的技术方案是:一种没食子酸丙酯的稳定性晶型，稳定性晶型为没食子酸 丙酯晶型G晶体:在如下测试条件下:X-射线管:Cu-K靶辐射;X-射线波长1.5406埃;管电压 40KV;管电流40mA;步长0.02度;扫描范围：4-100度;扫描速度:每分钟6度;该晶型晶体的X-射线粉末衍射，其在反射角2q扫描下，具有以下特征峰:2.31 ± 0.2，3.28 ± 0.2，3.36 ± 0.2， 3.84±0.2,5.94±0.2,7.00±0.2,7.67±0.2和9.65±0.2;该晶型的红外光谱图在 3501·9,3328.9,1690.6,1616.6,1540.4,1467.61，1407.4,1340.4,1313.7,1248.3， 1197 · 9，1037 · 7cm-l处有特征吸收峰。
[0006] -种没食子酸丙酯的稳定性晶型的制备方法，没食子酸丙酯在易溶溶剂中溶解 后，以微晶化法在搅拌下，滴加到难溶性溶剂中析晶，得到没食子酸丙酯晶型G。
[0007] 溶解没食子酸丙酯所用溶剂的量，按没食子酸丙酯的加入重量计，取相对于没食 子酸丙酯1~10倍的溶剂。
[0008]易溶溶剂包括N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇或丙酮。
[0009] 难溶性溶剂包括水、正己烷或环己烷。
[0010]易溶溶剂与难溶性溶剂的比例为1:100~10:90,按体积比计。
[0011]结晶时，温度在10~30°c搅拌析出晶体。
[0012]结晶时，在25°C静置搅拌析出晶体。
[0013] 晶体干燥温度为20~100°C。
[0014] 晶体干燥温度为70°C。
[0015] 本发明的有益效果:没食子酸丙酯晶型G晶体的稳定性实验显示，在正常存储条件 下（如75%相对湿度，25°C)下具有很好的稳定性，能够很好地保持晶型且不发生化学变化。 这种性质说明其适于长期储存。
【附图说明】
[0016] 图1为没食子酸丙酯晶型G晶体的X射线粉末衍射图谱； 图2为没食子酸丙酯晶型G晶体的红外吸收光谱图； 图3为没食子酸丙酯晶型G晶体的电镜观测照片1; 图4为没食子酸丙酯晶型G晶体的电镜观测照片2; 图5为没食子酸丙酯晶型G晶体的电镜观测照片3; 图6为没食子酸丙酯晶型G晶体研磨后的电镜观测照片1; 图7为没食子酸丙酯晶型G晶体研磨后的电镜观测照片2; 图8为没食子酸丙酯晶型G晶体研磨后的电镜观测照片3。
【具体实施方式】
[0017]下面结合实施例对本发明做进一步阐述，但这些实施例不对本发明构成任何限 制。下列实施例中X粉末衍射测定所采用的分析仪器为:德国布鲁克公司D8 DISCOVER X 射线衍射仪。
[0018] 实施例1 没食子酸丙酯晶型G晶体的制备： 将没食子酸丙酯l.〇g与lmLDMF(N，N-二甲基甲酰胺）混合溶解，搅拌状态下滴加到 100mL反渗透水中，室温(25°C)，保持搅拌，缓慢析出晶体，过滤收集。70°C干燥12小时，得到 没食子酸丙酯晶型G晶体产品0.91 g。
[0019] 实施例2 没食子酸丙酯晶型G晶体的制备： 将没食子酸丙酯1. 〇g与lmL甲醇混合溶解，搅拌状态下滴加到1 OOmL反渗透水中，室温 (25°C)，保持搅拌，缓慢析出晶体，过滤收集。70°C干燥12小时，得到没食子酸丙酯晶型G晶 体产品〇.78g。
[0020] 实施例3 没食子酸丙酯晶型G晶体的制备： 将没食子酸丙酯l.〇g与lmL乙醇混合溶解，搅拌状态下滴加到100mL反渗透水中，室温 (25°C)，保持搅拌，缓慢析出晶体，过滤收集。70°C干燥12小时，得到没食子酸丙酯晶型G晶 体产品〇.82g。
[0021 ] 实施例4 没食子酸丙酯晶型G晶体的制备： 将没食子酸丙酯1. 〇g与lmL乙醇混合溶解，搅拌状态下滴加到100mL环己烷中，室温(25 °〇,保持搅拌，缓慢析出晶体，过滤收集。70°C干燥12小时，得到没食子酸丙酯晶型G晶体产 品0.94g。
[0022] 实施例5 没食子酸丙酯晶型G晶体的制备： 将没食子酸丙酯1. 〇g与lmL甲醇混合溶解，搅拌状态下滴加到100mL正己烷中，室温(25 °〇,保持搅拌，缓慢析出晶体，过滤收集。70°C干燥12小时，得到没食子酸丙酯晶型G晶体产 品0·90g。
[0023] 稳定性试验 取没食子酸丙酯的G晶体，置于下述存储条件进行稳定性试验。测定结果如表1所示。
[0024] 存储条件:60 ± 10%湿度，25 ± 2〇C，避光。
[0025] 表1没食子酸丙酯G晶体的长期稳定性试验
【主权项】
1. 一种没食子酸丙酯的稳定性晶型，其特征在于:稳定性晶型为没食子酸丙酯晶型G晶 体:在如下测试条件下:X-射线管:Cu-K靶辐射;X-射线波长1.5406±矣;管电压40KV;管电流 40mA;步长0.02度;扫描范围：4-100度;扫描速度:每分钟6度;该晶型晶体的X-射线粉末衍 射，其在反射角2Θ扫描下，具有以下特征峰：2.31 ±0.2,3.28 ±0.2,3.36 ±0.2,3.84 土 0.2,5.94±0.2,7.00±0.2,7.67±0.2和9.65±0.2;该晶型的红外光谱图在3501.9， 3328.9,1690.6,1616.6,1540.4,1467.61，1407.4,1340.4,1313.7,1248.3,1197.9， 1037.7cm-l处有特征吸收峰。2. 如权利要求1所述的一种没食子酸丙酯的稳定性晶型的制备方法，其特征在于:没食 子酸丙酯在易溶溶剂中溶解后，以微晶化法在搅拌下，滴加到难溶性溶剂中析晶，得到没食 子Ife丙醋晶型G。3. 根据权利要求2所述的一种没食子酸丙酯的稳定性晶型的制备方法，其特征在于:溶 解没食子酸丙酯所用溶剂的量，按没食子酸丙酯的加入重量计，取相对于没食子酸丙酯1~ 10倍的溶剂。4. 根据权利要求2所述的一种没食子酸丙酯的稳定性晶型的制备方法，其特征在于：易 溶溶剂包括N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇或丙酮。5. 根据权利要求2所述的一种没食子酸丙酯的稳定性晶型的制备方法，其特征在于:难 溶性溶剂包括水、正己烷或环己烷。6. 根据权利要求2所述的一种没食子酸丙酯的稳定性晶型的制备方法，其特征在于：易 溶溶剂与难溶性溶剂的比例为1:100~10:90,按体积比计。7. 根据权利要求2所述的一种没食子酸丙酯的稳定性晶型的制备方法，其特征在于:结 晶时，温度在10~30°C搅拌析出晶体。8. 根据权利要求2所述的一种没食子酸丙酯的稳定性晶型的制备方法，其特征在于:结 晶时，在25°C静置搅拌析出晶体。9. 根据权利要求2所述的一种没食子酸丙酯的稳定性晶型的制备方法，其特征在于：晶 体干燥温度为20~100°C。10. 根据权利要求2所述的一种没食子酸丙酯的稳定性晶型的制备方法，其特征在于： 晶体干燥温度为70°C。
【专利摘要】本发明公开了一种没食子酸丙酯的稳定性晶型，其特征在于：稳定性晶型为没食子酸丙酯晶型G晶体：在如下测试条件下：X-射线管：Cu-K靶辐射；X-射线波长1.5406埃；管电压40KV；管电流40mA；步长0.02度；扫描范围：4-100度；扫描速度：每分钟6度；该晶型晶体的X-射线粉末衍射，其在反射角扫描下，具有以下特征峰:2.31±0.2，3.28±0.2，3.36±0.2，3.84±0.2，5.94±0.2，7.00±0.2，7.67±0.2和9.65±0.2；该晶型的红外光谱图在3501.9，3328.9，1690.6，1616.6，1540.4，1467.61，1407.4，1340.4，1313.7，1248.3，1197.9，1037.7cm-1处有特征吸收峰。
【IPC分类】C07C69/84, C07C67/52
【公开号】CN105523938
【申请号】CN201510516536
【发明人】罗波, 罗志军
【申请人】贵阳单宁科技有限公司
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2015年8月21日