专利名称：可水乳化的制剂的制作方法
背景技术：
本发明涉及O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯(二嗪农杀虫剂)、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯(马拉硫磷杀虫剂)或硫丹与有机碳酸酯溶剂的稳定的可水乳化的组合物。更具体而言，本发明涉及含有作为有机碳酸酯的碳酸亚烷基酯或碳酸二烷基酯或二者的组合物。
二甲苯、煤油和环己酮一直用作含有O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或硫丹的农药制剂的溶剂。但是这些溶剂确信对人有害，挥发度高，闪点高和/或生物降解能力差。由于包含这些溶剂和O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或硫丹的常规组合物有一些缺点和不足，因而人们迫切希望开发新型组合物。
发明概述本发明针对上述一个或多个问题和缺点提出了解决方案。
在一个广义的方面，本发明是一种组合物，包含有机碳酸酯和O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，6，9，9a-六氢-6，9-亚甲基-2，4，3-苯并二噁硫频(benzodioxathiepin)-3-氧化物。有机碳酸酯和O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，6，9，9a-六氢-6，9-亚甲基-2，4，3-苯并二噁硫频-3-氧化物应以可有效形成可水乳化的组合物的量存在。通常组合物中有机碳酸酯的量可以为组合物总重的约5％重量至约95％重量。通常，O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，6，9，9a-六氢-6，9-亚甲基-2，4，3-苯并二噁硫频-3-氧化物的量可以为组合物总重的约95％重量至约5％重量。O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯可以以二嗪农的名字从市场上购到。S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯可以以马拉硫磷的名字从市场上购到。6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，6，9，9a-六氢-6，9-亚甲基-2，4，3-苯并二噁硫频-3-氧化物也称为硫丹。所述组合物也可以包含共溶剂、表面活性剂、乳化剂或是它们的组合。
在另一个广义方面，本发明是形成O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或硫丹组合物的方法，包括使O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或硫丹与有机碳酸酯混合。在一个方面，该方法也可以包括加入水以形成乳液，该乳液可以由终端用户喷洒，例如喷于农作物上。
在另一个广义方面，本发明是提供用于杀虫剂组合物中的有机碳酸酯的方法，包括为了允许的应用而给制剂提供有机碳酸酯，所述制剂包含杀虫剂和有机碳酸酯。必要时，结果可以向美国法院申诉。该制剂如这里所述，除二嗪农、马拉硫磷和硫丹外，可以包含其它杀虫剂、除草剂、农药及其它农用活性化合物，而且可以包含其它共溶剂和/或其它组份。
该组合物可以通过将其应用到待处理区域而用于指定的昆虫。杀虫剂的量可以按众所周知的原则改变。O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯和硫丹是众所周知的杀虫剂。该应用一般是通过将这种组合物与水混合形成乳液实现的。在另一个广义方面，本发明是一种应用杀虫剂组合物的方法，包括将水与杀虫剂组合物混合以形成乳液，并将乳液应用于一定的表面，其中杀虫剂组合物包含有机碳酸酯和O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，6，9，9a-六氢-6，9-亚甲基-2，4，3-苯并二噁硫频-3-氧化物。该乳液可以用各种众所周知的使用方法进行应用，例如喷雾。要处理的表面可以相当广泛，例如地面、污物、岩石、木材、植物、草地、树木、建筑物内外以及通常用这些杀虫剂处理的其它表面。
本发明具有许多优点。例如，该组合物具有几个重要的特性，包括输送体系(有机碳酸酯，其它溶剂，和所有表面活性剂)的低毒性、高闪点、良好的生物降解性等。还有利地发现，该组合物可以跟附加的共溶剂、活化剂等相混合，或可直接使用。同时，在使用碳酸亚丙酯的场合下，碳酸亚丙酯分解成为丙二醇，属无毒物质。因此，本发明的碳酸亚丙酯组合物是环境友好的，特别是与以前用于形成组合物的芳烃相比。在另一个广义方面，本发明是用于形成O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或硫丹的浓缩组合物的方法。本发明组合物的优点是挥发度低，无致癌化学物质。有利的是，该组合物可以复配成可水乳化的浓缩物。同样地，可以复配该组合物，使每加仑中含有的活性组份(O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或硫丹)的量与目前登记的市售制剂相同。有利的是，用水稀释时，本发明制剂在50℃经受加速稳定性试验1小时后固体沉降物低于1％。
发明详述本发明组合物包含碳酸酯，例如碳酸亚烷基酯或碳酸二烷基酯或二者。
可以用于本发明实践的有机碳酸酯包括碳酸亚烷基酯(环状化合物)和碳酸二烷基酯。通常有机碳酸酯的碳原子数不多。用在本发明中的碳酸亚烷基酯可以含2个至10个碳原子。可以用于本发明实践的碳酸亚烷基酯的代表性的实例包括碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯。也可以使用碳酸酯的混合物。在本发明实践中，优选碳酸亚烷基酯，在碳酸亚烷基酯中优选碳酸亚丙酯。用在本发明中的碳酸二烷基酯可以含3个至25个碳原子。碳酸二烷基酯可以用式R-CO3-R′表示，其中R和R′可以相同或不同，可以分别是1至约12个碳原子的烷基。在一个实施方案中，碳酸二烷基酯可以是碳酸二甲酯，碳酸二乙酯或其混合物。用在本发明实践中的碳酸亚烷基酯、碳酸二烷基酯或二者的用量可以在宽范围内变化。碳酸酯总量典型地为组合物总重量的约0.1％至约97％。在一个实施方案中，该量为约5至约95％重量。在另一实施方案中，该量为约10至约90％重量。
对于含有O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯的组合物，有机碳酸酯的作用是溶解O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯。可以加入表面活性剂，以便当该制剂与水混合时能够形成乳液。
除上述组份外，预期本发明的组合物可以任选含有活化剂例如甲酸或草酸，增粘剂，表面活性剂，酸或碱，稳定剂，缓蚀剂及其它在脱漆剂中通常使用的助剂。
可以任选用于本发明实践的典型表面活性剂的非限制性实例包括非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂和两性表面活性剂，例如单羧基可可咪唑啉，高级烷基硫酸钠盐，十三烷氧基聚(烯氧基乙醇)，乙氧基化或丙氧基化烷基酚，烷基磺酸酰胺，C10-18烷芳基磺酸盐例如烷基苯磺酸盐，可可两性二丙酸酯，棕榈酸十六烷酯链烷醇酰胺(cetylpalmitic alkanol amides)，氢化蓖麻油，异辛基苯基聚乙氧基乙醇，脱水山梨醇单棕榈酸酯，C8-18烷基吡咯烷酮，可可氨基丙酸和其聚乙氧基氨基盐类。使用时，表面活性剂的用量应足以使组合物混溶。如果使用表面活性剂，其用量典型地为组合物总量的0.1％重量至10％重量。
本发明组合物也可以任选包含各种其它有机共溶剂。同样，本发明也可以在不存在一种或多种这类溶剂的情况下实施。典型的其它共溶剂种类的非限制性实例包括烃，醚，酚，二醇，内酯，氯化烃，芳烃，硝化烃，二价酸酯，单酯例如乙酸乙酯，乙酸丁酯，3-乙氧基-丙酸乙酯，丙二醇甲基醚乙酸酯，丙二醇丁基醚乙酸酯，二丙二醇甲基醚乙酸酯，二丙二醇丁基醚乙酸酯和环状酯例如丁内酯，有机含硫化合物二甲基亚砜(DMSO)和环丁砜，可以用于本发明实践的酮类包括丙酮，甲基乙基酮(MEK)，5-甲基-2-己酮(MIAK)，甲基异丁基酮和甲基异戊基酮，二醇醚类例如丙二醇甲醚(PM)，二丙二醇甲醚(DPM)，或二丙二醇正丁醚(DPNB)，乙二醇丁醚(EB)和二丙二醇丁醚(DB)，醇类例如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，苄醇，以及酰胺类。这些共溶剂可以是极性的或非极性的，可以是质子溶剂或非质子溶剂，可以是环形、支化或直链的，可以含有一个或多个官能团。普通烃类溶剂的代表性的实例包括己烷，甲苯，二甲苯以及脂肪烃和芳烃的混合物。普通醚类溶剂的代表性的实例包括二丁醚，乙醚及二苯醚。普通酚类的代表性的实例包括苯酚，甲酚和间苯二酚。普通二醇溶剂的代表性的实例包括乙二醇，丙二醇，丁二醇以及甲基丙二醇。普通氯化烃溶剂的代表性的实例包括二氯甲烷，甲基氯仿，氯苯和二氯苯。普通硝化烃溶剂的代表性的实例包括硝基乙烷和硝基丙烷。普通酰胺溶剂的代表性的实例包括甲酰胺，二甲基甲酰胺，乙酰胺和二甲基乙酰胺。
当含有指定碳酸酯的给定组合物不能形成可混溶组合物时，可以使用共溶剂以便得到可混溶的组合物。例如，可以加入二醇醚作为共溶剂，其加入量应能有效溶解组合物中的各组份。这种二醇醚也可以因其它目的而包括在所述组合物中。如本领域技术人员可以理解的那样，二醇醚用量根据所关注的特定组合物不同而有所改变。能使一个组合物混溶的二醇醚的特定类型和用量可以通过常规实验确定。同时，用醇或碳酸亚烷基酯作为共溶剂，对于得到本发明的碳酸二烷基酯混溶组合物是有益的。
混合这些组份以便形成本发明组合物的条件是可以大幅改变的。通常，混合操作可以大规模地使用机械搅拌完成。混合时这些组份可以分别加入或一起加入。混合可以在各种温度下进行，包括约0℃至约100℃。
下面实施例是对本发明的举例说明而不是对本发明范围或权利要求的限制。除非另有说明，所有百分数均按重量计。
实施例-二嗪农制剂按下述配方制备并混合O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯制剂
a一种含有加成到酚基团上的10摩尔环氧乙烷的辛基酚表面活性剂，由Rhodia，Inc.供应。
该制剂在20℃时的比重为1.1530。组合物是均匀的。然后该制剂用3种不同硬度的水稀释(制剂∶稀释水＝1∶100)，形成三种乳液样品，进行加速稳定性试验(试验是在50℃放置两周，在环境温度下放置约1年)的试验结果如下
由以上数据可以看出，制剂有好的分散性，很少或可以接受的膏状物，随时间流逝的可以接受地小的百分数的固体沉降物。
实施例-马拉硫磷制剂按下述配方制备并混合S-[1，2-双(乙氧基羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯制剂
b一种非离子表面活性剂和十二烷基苯磺酸盐(DDBS)的混合物。
该制剂在20℃时的比重为1.206。组合物是均匀的。然后该制剂用3种不同硬度的水稀释(制剂∶稀释水＝1∶100)，形成三种乳液样品，进行加速稳定性试验(试验是在50℃放置两周，在环境温度下放置约1年)的试验结果如下
由以上数据可看出，制剂有很好的分散性，膏状物很少或可以接受，随时间流逝的固体沉降物百分数量少，可以被接受。
实施例-硫丹制剂按下述配方制备并混合硫丹制剂
c一种壬基酚乙氧化物，其中6个环氧乙烷加成到酚基上d一种壬基酚乙氧化物，其中10个环氧乙烷加成到酚基上e环氧化大豆油，由Guelph Soap Co.，Inc.供应该制剂在20℃时的比重为1.1750。组合物是均匀的。然后该制剂用3种不同硬度的水稀释(制剂∶稀释水＝1∶100)，形成三种乳液样品，进行加速稳定性试验(试验是在50℃放置两周，在环境温度下放置约1年)的试验结果如下
由以上数据可看出，制剂有很好的分散性，膏状物很少或可以接受，随时间流逝的固体沉降物百分数量少，可以被接受。
这里和权力要求书中所用的词“一”并不是指一种并且仅要求一个要素，这里和权力要求书中的“一”意味着1或1个以上。
在阅读了本说明书之后，本发明的进一步改进或可供选择的实施方案对于本领域技术人员来说是显而易见的。因此，本说明书应理解为只是进行举例说明，目的是教会本领域技术人员实施本发明的方式。需要理解的是，这里显示和描述的本发明的形式是示范性的实施方式。可用等价的要素和材料替代这里举例和描述的要素和材料，本发明的某些特征可以独立于其他特征而使用，所有这些对于理解了本发明说明书的本领域技术人员而言都是显而易见的。
权利要求
1.一种组合物，包含有机碳酸酯和O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或硫丹。
2.权利要求1的组合物，其中碳酸酯是含有2个至10个碳原子的碳酸亚烷基酯。
3.权利要求1的组合物，其中碳酸酯是碳酸亚丙酯或碳酸亚乙酯或二者。
4.权利要求1的组合物，其中碳酸酯是碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯。
5.权利要求1的组合物，还包含共溶剂。
6.权利要求1的组合物，还包含表面活性剂。
7.权利要求1的组合物，其中有机碳酸酯的含量是组合物重量的约10％至约90％。
8.一种形成O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或硫丹组合物的方法，包括使O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或硫丹与有机碳酸酯混合。
9.权利要求8的方法，其中碳酸酯是含有2个至10个碳原子的碳酸亚烷基酯。
11.权利要求8的方法，其中碳酸酯是碳酸亚丙酯或碳酸亚乙酯或是二者。
12.权利要求8的方法，其中碳酸酯是碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯。
13.权利要求8的方法，还包含共溶剂。
14.权利要求8的方法，还包含表面活性剂。
15.权利要求8的方法，其中有机碳酸酯的含量是组合物重量的约10％至约90％。
16.提供用于杀虫剂组合物的有机碳酸酯的方法，包括为了允许的应用而给制剂提供有机碳酸酯，所述制剂包含杀虫剂和有机碳酸酯。
17.权利要求16的方法，其中碳酸酯是含2个至10个碳原子的碳酸亚烷基酯。
18.权利要求16的方法，其中碳酸酯是碳酸亚丙酯或碳酸亚乙酯或是二者。
19.权利要求16的方法，其中碳酸酯是碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯。
20.权利要求16的方法，还包含共溶剂。
21.权利要求16的方法，还包含表面活性剂。
22.权利要求16的方法，其中有机碳酸酯的含量是组合物重量的约10％至约90％。
23.一种用于应用杀虫剂组合物的方法，包括将水与杀虫剂组合物混合以形成乳液，并将乳液应用于一定的表面，其中杀虫剂组合物包含有机碳酸酯和O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯、S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯或6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，6，9，9a-六氢-6，9-亚甲基-2，4，3-苯并二噁硫频-3-氧化物。
24.权利要求23的方法，其中碳酸酯是含2个至10个碳原子的碳酸亚烷基酯。
25.权利要求23的方法，其中碳酸酯是碳酸亚丙酯或碳酸亚乙酯或是二者。
26.权利要求23的方法，其中碳酸酯是碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯。
27.权利要求23的方法，还包含共溶剂。
28.权利要求23的方法，还包含表面活性剂。
29.权利要求23的方法，其中有机碳酸酯的含量是组合物重量的约10％至约90％。
全文摘要
一种组合物，包含有机碳酸酯例如碳酸亚丙酯和O，O－二乙基－O－(2－异丙基－4－甲基－6－嘧啶基)硫代磷酸酯、S－[1，2－双(乙氧羰基)乙基]O，O－二甲基二硫代磷酸酯或6，7，8，9，10，10－六氯－1，5，5a，6，9，9a－六氢－6，9－亚甲基－2，4，3－苯并二噁硫频－3－氧化物，及其方法。
文档编号A01N25/02GK1767766SQ01814762
公开日2006年5月3日 申请日期2001年8月17日 优先权日2000年8月31日
发明者E·T·马奎斯, G·P·斯佩兰扎, H·P·克雷恩 申请人:胡茨曼石油化学公司