专利名称：杀虫组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫组合物及其用途，尤其是一种以毒死蜱为主要活性成份的杀虫组合物及其应用。
背景技术：
毒死蜱(英文名chlorpyrifos)，化学名称O，O-二乙基-O(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫逐磷酸酯，又名乐斯本(美国陶氏益农公司商品名)、安民乐、克乐死等，是美国DOW化学公司于1965年首先开发的产品，是一种高效、广谱、毒性低的有机磷杀虫杀螨剂。毒死蜱是极广谱杀虫剂，可防治地上及地下害虫。20多年应用证明，使用浓度没有增加，害虫对它基本无抗药性。毒死蜱主要通过触杀、胃毒及熏蒸3种作用方式控制害虫。杀虫谱可与甲胺磷相比，但毒性比甲胺磷低很多，属中等毒性。在有机磷杀虫剂中属低毒。乐斯本与土壤有机质吸附能力极强，因此对地下害虫(小地老虎、金针虫、蛴螬、白蚁、蝼蛄等)防效出色，控制期长。可广泛用于水稻、小麦、棉花、蔬菜、果树、茶树、卫生等诸多领域，对防治水稻螟虫、纵卷叶螟、飞虱、棉花叶螨、蚜虫、菜青虫、小菜蛾、豆野螟、红蜘蛛、茶尺蠖、孑孓、蟑螂等害虫都有效，在国内外涉及的应用领域广泛，是替代高毒农药较理想的大吨位品种。其结构式为 R为甲基或乙基R为乙基则称为乙基毒死蜱(简称毒死蜱)，R为甲基称为甲基毒死蜱，在我国广泛使用的是乙基毒死蜱。
正是由于毒死蜱的广谱杀虫特性以及相对于甲胺膦等高毒农药较低的毒性，在我国获得了较快的发展，毒死蜱产业化攻关已被列为国家“十五”攻关项目。
目前市场上存在着多种毒死蜱单剂或者是复配制剂，如申请号为01100515的发明专利申请公开了吡虫啉与毒死蜱的复配，对苹果绵蚜有特殊防效；申请号为01100511的发明专利申请公开了阿维菌素与毒死蜱的复配，对梨木虱有特殊防效；申请号为00128287的发明专利申请公开了三唑磷与毒死蜱的复配，主要用于防治水稻螟虫；申请号为98111820的发明专利申请公开了菊酯类杀虫剂与毒死蜱的复配以提高药效；申请号为98122085的发明专利申请公开了硫丹与毒死蜱的复配而成的乳油，主要目的是提高持效性；申请号为98122084的发明专利申请公开了敌敌畏与毒死蜱的复配而成的乳油，主要目的是增效；申请号为93120345的发明专利申请公开了甲基对硫磷和辛硫磷与毒死蜱的复配，共毒系数为570.6，主要用于棉铃虫的防除。上述制剂无一例外地采用两种或两种以上的杀虫剂与毒死蜱进行复配；有些仍采用国家列入禁用品种的高毒农药甲基对硫磷；而毒死蜱与菊酯类等价格较高的杀虫剂进行复配与毒死蜱单剂相比虽然取得了一些有益效果，却提高了成本。
水稻纵卷叶螟是是东南亚和东北亚稻区危害水稻的一种迁飞性害虫，在我国各省区均有分布，70年代以来，在全国主要稻区发生的频率明显增加，目前已成为影响水稻生产的常发性害虫之一。其防治药剂以甲胺膦、杀虫单、杀虫双、锐劲特为主。但甲胺膦属高毒农药，将逐步禁用；而杀虫单、杀虫双等沙蚕毒素类杀虫剂广泛使用已超过10年，多种害虫对其产生了抗药性，如《农药科学与管理》(2001年第22期(2).P30-32)公开了沙蚕毒素类杀虫剂抗性的研究进展，指出陈之浩等在1989-1993年对小菜蛾的抗性监测中发现其对杀虫双产生的抗性是1993年较之1989年增长了23.5倍；经过对小菜蛾进行35代的药剂淘汰选育，其4龄幼虫对杀虫双的抗性增长了51.52倍；对巴丹的抗性增长25.88倍。《湖南农业科学》(2002年第3期P43-43)公开了由于长期采用沙蚕毒素类农药防治水稻纵卷叶螟导致其抗性增加，防效下降的情况。目前市场上缺乏理想的防治水稻纵卷叶螟的特效药。
农药制剂一般以有机溶剂为溶解介质，通常为二甲苯、甲苯等苯的同系物，这些有机溶剂可能对环境造成污染，对人、畜有毒性作用，使得这些农药在使用中受到一定的限制。所以，制备以水为基质取代(或部分取代)有机溶剂的农药制剂势在必行，如微乳剂、水乳剂、水悬剂正在迅速兴起，并将最终取代乳油。
本发明的目的是提供一种以毒死蜱为主要活性成份的杀虫组合物，对水稻螟虫、飞虱、棉花叶螨、蚜虫、菜青天虫、小菜蛾、豆野螟、红蜘蛛、茶尺蠖、孑孓、蟑螂等害虫有效，并对水稻纵卷叶螟有特效，且农本低、与环境相溶性好的农药制剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种对水稻螟虫、飞虱、棉花叶螨、蚜虫、菜青天虫、小菜蛾、豆野螟、红蜘蛛、茶尺蠖、孑孓、蟑螂等害虫杀虫效果好，尤其是对水稻纵卷叶螟有特效，且农本低、与环境相溶性好的杀虫剂组合。以解决现有技术中缺乏对环境污染小的防治水稻纵卷叶螟的特效药的不足。为此，本发明采取以下技术方案一种杀虫组合物，所述的组合物含有重量含量为3-55％的毒死蜱；重量含量为1.5-40％异稻瘟净；重量含量为4-15％乳化剂；重量含量为10-50％碳原子数为6-20的烃或卤代烃类溶剂；并且以水为所述组合物的分散介质。
所述的杀虫组合物，所述毒死蜱与异稻瘟净的重量比为1∶0.2～1∶5。
所述毒死蜱与异稻瘟净的优选重量比为1∶1.5～1∶2。
所述的杀虫组合物，所述有机溶剂可以是下式之一或任意两种或任意两种以上的混合物 ①甲苯 ②二甲苯 ③三甲苯 ④一氯苯 ⑤二氯苯。
所述的杀虫组合物，所述乳化剂可以是下式之一或任意两种或任意两种以上的混合乳化剂①烷基聚乙二醇醚 ②烷基苯基聚乙二醇醚 ③聚氧乙烯山梨糖醇酐 ④聚氧乙烯脂肪酸酯 ⑤烷基苯酚聚乙二醇醚磷酸酯。
所述的杀虫组合物，所述乳化剂优选为5050PB和D935的混合物。
所述的杀虫组合物，还含有助溶剂N，N-二甲基甲酰胺，其重量含量为0-5％。
所述的杀虫组合物，还含有重量含量为0-10％的防冻剂，所述防冻剂可以是下述之一或种或两种以上的混合物①乙二醇②丙二醇③聚乙二醇。
所述的杀虫剂组合物的用途主要用于防治害虫水稻纵卷叶螟、水稻螟虫、飞虱、棉花叶螨、蚜虫、菜青天虫、小菜蛾、豆野螟、红蜘蛛、茶尺蠖、孑孓、蟑螂。
所述的杀虫组合物的用途，主要用于防治害虫水稻纵卷叶螟。
本发明所述的杀虫组合物含有如下特点1、本发明将毒死蜱与异稻瘟净(iprobenfos)作为有效成份，配以乳化剂、助溶剂、溶剂、防冻剂使其均匀分散在水相中而制成水乳剂，与毒死蜱单剂能降低农本近50％，具有药效好，尤其是对水稻纵卷叶螟，而且使用方便、污染小。
2、本发明所用的一活性成份毒死蜱所占的含量以重量计为3～55％。
3、本发明所用的另一活性成份异稻瘟净属中等毒有机磷杀菌剂，具有专长内吸、传导作用，主要是干扰细胞膜透性，阻止某些亲脂几丁质前体通过细胞质膜，使几丁质的合成受阻，对水稻纹枯病、小球菌核病、玉米小斑病、玉米大斑病等有防效。其结构式为
异稻瘟净在本发明中的作用是作为增效剂，以提高药效，毒死蜱与异稻瘟净的复配共毒系数可高达355。
由于毒死蜱与异稻瘟净的比例对共毒系数的影响非常大，因此该制剂中这两种成份的比例是关键，综合药效和农本考虑，毒死蜱与异稻瘟净的重量比为1∶0.2～1∶5是较为适宜的，优选为1∶1.5～1∶2。
4、毒死蜱的熔点为42～43.5℃，在常温下是固体，因此必须使用溶剂来溶解固态有效成份，并使其在较低温度下也不易结晶析出。苯的同系物如甲苯、二甲苯(邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯)、三甲苯均可作为本发明的溶剂，卤代苯(一氯苯、二氯苯)也可作为溶剂，虽然这类有机溶剂毒性较大，但在本发明中用量较少，约比乳油制剂减少苯类溶剂使用量30-60％，但本发明优选为二甲苯。为了有助于农药原药溶解及加大原药溶解度，本发明选用N，N-二甲基甲酰胺作为助溶剂，该溶剂毒性非常小，其大鼠经口LD50大于3000mg/kg，且常温下比重为0.944，由于比重与水较为接近，配制成的水乳剂非常稳定。溶剂的重量含量为10-50％，助溶剂的重量含量为0-5％。
5、本发明提供的制剂以水为分散介质，为了防止制剂在低温环境下结晶和冻结。采用乙二醇、丙二醇、聚乙二醇中任一种或任意两种(或两种以上的)的混合物作为防冻剂其重量含量为0-10％，本发明优选丙二醇。
6、性能优良的乳化剂对水乳剂来说是必须的，烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐、聚氧乙烯脂肪酸酯及烷基苯酚聚乙二醇醚磷酸酯类乳化剂均适用于本发明，本发明优选采用Takemoto oil & fat co.，LTD生产的商品名为5050PB和D935的乳化剂，该乳化剂能使含有有效成份的有机相在水相中均匀稳定分散，并有增稠作用。其重量含量为4-15％。当然若配成其它制剂(如乳油)乳化剂还可以采用其它表面活性剂。
7、本发明的制备工艺如附
图1所示。先往预混釜中加入经计量的溶剂(甲苯或二甲苯)，再依次加入计量的毒死蜱、异稻瘟净原药、乳化剂、助溶剂，搅拌溶解成为均一的油相，放入装有高速剪切乳化器的乳化釜中，开启乳化器，以2000～5500r/min的速度剪切并缓慢加入计量的水和防冻剂。乳化10-60分钟使油相均匀分散于水相中成为稳定的水乳后进行灌装。
由于采用了价格较低的异稻瘟净及减少了有机溶剂的用量，且毒死蜱与异稻瘟净的共毒系数较高等因素使该制剂的农药成本非常低，仅为2.3-3.0元/亩，远低于40％毒死蜱乳油5.0元/亩的农本，也略低于杀虫单、杀虫双等传统防治稻纵卷叶螟的农药制剂。
将毒死蜱与异稻瘟净复配还可以制成乳油、微乳剂、颗粒剂、粉剂等多种剂型。
8、经应用实施例试验表明，同时可说明本发明对于水稻纵卷叶螟有特效，毒死蜱与异稻瘟净的复配共毒系数可高达355，本发明对于棉花叶螨、蚜虫、菜青天虫等其它害虫也有较好的效果，并能兼防水稻稻瘟病、水稻纹枯病、小球菌核病。
鉴于上述特点，本发明相对于现有的杀虫组合物显示出以下优点1.本发明是一种对水稻螟虫、飞虱、棉花叶螨、蚜虫、菜青天虫、小菜蛾、豆野螟、红蜘蛛、茶尺蠖、孑孓、蟑螂等害虫杀虫效果好，尤其是对水稻纵卷叶螟有特效的农药杀虫剂。
2.本杀虫剂组合物农本低。
3.本发明以水为分散介质，减少了有机溶剂的用量，对环境污染小。
四、附
图1为本发明的制备工艺流程图。
五具体实施例方式
下面结合附图对本发明的实施例作进一步说明
表1各实施例的组方配比(-表示缺损)
乳化剂选5050PB 10％及D935 5％防冻剂为乙二醇 10％助溶剂为N，N-二甲基甲酰胺 5％其余为水 39.5％二、备方法同实施例1，制成水乳剂。
其余为水 17％二、制备方法同实施例1，制成水乳剂。
毒死蜱 40％异稻瘟净 10％溶剂为二甲苯 20％乳化剂选5050PB 8％及D935 3％防冻剂为丙二醇 3％其余为水 16％二、制备方法处方中不加助溶剂其它同实施例1，制成水乳剂。
助溶剂为N，N-二甲基甲酰胺 3％其余为水 30％二、制备方法同实施例1，制成水乳剂。
表2 30％毒死蜱·异稻瘟净EW对斜纹夜蛾的室内测定
实施例15采用本发明优选的实施例1配制成的新制剂30％毒死蜱·异稻瘟净EW对水稻纵卷叶螟的药效如表3所示，推荐用量为100ml/亩，平均防效达到了93.9％。
表330％毒死蜱·异稻瘟净EW对稻纵卷叶螟田间药效试验
权利要求
1.一种杀虫组合物，其特征在于所述的组合物含有重量含量为3-55％的毒死蜱；重量含量为1.5-40％异稻瘟净；重量含量为4-15％乳化剂；重量含量为10-50％的碳原子数为6-20的烃或卤代烃类有机溶剂；以水为所述组合物的分散介质。
2.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述毒死蜱与异稻瘟净的重量比为1∶0.2～1∶5。
3.如权利要求2所述的杀虫组合物，其特征在于所述毒死蜱与异稻瘟净的优选重量比为1∶1.5～1∶2。
4.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述有机溶剂可以是下述之一或任意两种或任意两种以上的混合物①甲苯 ②二甲苯 ③三甲苯 ④一氯苯 ⑤二氯苯。
5.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述乳化剂可以是含有下述之一或任意两种或任意两种以上的混合乳化剂①烷基聚乙二醇醚 ②烷基苯基聚乙二醇醚 ③聚氧乙烯山梨糖醇酐④聚氧乙烯脂肪酸酯 ⑤烷基苯酚聚乙二醇醚磷酸酯
6.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述乳化剂优选为5050PB和D935的混和物。
7.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述组合物还含有助溶剂N，N-二甲基甲酰胺，所述的助溶剂重量含量为0-5％。
8.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述组合物还含有重量含量为0-10％的防冻剂，所述的防冻剂可以是下述之一或两种或两种以上的混合物①乙二醇②丙二醇③聚乙二醇。
9.一种根据权利要求1所述的杀虫组合物的用途，其特征在于所述的用途主要用于防治害虫水稻纵卷叶螟、水稻螟虫、飞虱、棉花叶螨、蚜虫、菜青天虫、小菜蛾、豆野螟、红蜘蛛、茶尺蠖、孑孓、蟑螂。
10.如权利要求9所述的杀虫组合物的用途，其特征在于所述的用途用于防治害虫水稻纵卷叶螟。
全文摘要
一种杀虫组合物主要含有重量含量为3－55％的毒死蜱；重量含量为1.5－40％异稻瘟净；重量含量为4－15％乳化剂；重量含量为10－50％的碳原子数为6－20的烃或卤代烃类有机溶剂；并且以水为组合物的分散介质，还可加入防冻剂、助溶剂制成水乳剂。其共毒系数高达355，由于以水为介质，减少了有机溶剂的用量，环境相溶性好，且具有对水稻纵卷叶螟有特效、农本低的特点，对于棉花叶螨、蚜虫、菜青天虫等其它害虫也有较好的防效，并能兼防水稻稻瘟病、水稻纹枯病、小球菌核病。
文档编号A01N57/00GK1448054SQ0311651
公开日2003年10月15日 申请日期2003年4月17日 优先权日2003年4月17日
发明者季诚建, 周曙光, 钱文飞, 郑红朝, 陈一飞, 刘志, 叶世胜 申请人:浙江新安化工集团股份有限公司