除莠组合物的制作方法

文档序号:382670阅读:262来源:国知局
专利名称:除莠组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及除莠组合物。
背景技术
在USP-4626276、USP-4741768、USP-5084087和USP-5554576中公开了一些含除莠环己二酮化合物的组合物。
发明简述本发明提供含有i)烯草酮(clethodim),ii)磺酸盐表面活性剂,iii)聚氧化烯脂肪酸酯和iv)芳香族烃的除莠组合物。
根据本发明,含烯草酮的组合物当用硬水以及普通水稀释时可以提供稳定的乳状液。
发明详述在本发明中,烯草酮是除莠成分,烯草酮的化学名称为(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮,化学结构式如下所示 其可以商购,例如由Valent U.S.A.Corporation,Tomen Agro,Inc.或Arvesta Corporation提供。
在本发明的除莠组合物中烯草酮的含量通常为5wt%-40wt%,优选10wt%-30wt%。
磺酸盐表面活性剂是指在分子中含有至少一个磺酸盐基团的阴离子表面活性剂。磺酸盐表面活性剂的例子包括烷基苯磺酸的盐(例如(C8-C15烷基)苯磺酸盐)、烷基萘磺酸的盐、烷基磺酸的盐、烷基醚磺酸的盐、脂肪醇醚磺酸的盐和聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚磺酸的盐。所述盐的典型例子是钙、钠和钾盐。所述磺酸盐的典型例子是十二烷基苯磺酸盐、二异丙基萘磺酸盐、二异丁基萘磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和琥珀酸二烷基酯磺酸盐(dialkylsulfosuccinate)。它们之中,优选使用十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钾。
在本发明的除莠组合物中磺酸盐表面活性剂的含量通常为0.1wt%-10wt%,优选0.1wt%-5wt%。
聚氧化烯脂肪酸酯是非离子表面活性剂并且通常由下式表示RCOO(AO)nH或RCOO(AO)nCOR其中R是具有6-21个碳原子的烷基或链烯基;AO是聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段共聚物;n是2-30。
聚氧化烯脂肪酸酯可商购或通过已知方法制备。例如,聚氧乙烯脂肪酸酯可以通过环氧乙烷对脂肪酸的加成或用聚乙二醇对脂肪酸进行酯化制备。
聚氧化烯脂肪酸酯的HLB优选为8-16,HLB是指亲水亲油平衡,其在表面活性剂领域是公知的。聚氧化烯脂肪酸酯的典型例子包括聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯二油酸酯、聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯二月桂酸酯和聚氧乙烯单硬脂酸酯。
在本发明的除莠组合物中聚氧化烯脂肪酸酯的含量通常为0.1wt%-30wt%,优选0.1wt%-20wt%。
芳香族烃通常是可以溶解烯草酮的溶剂。也就是说,芳香族烃通常的使用数量为能够溶解除莠组合物中所含的烯草酮的量。
芳香族烃的例子包括二甲苯、苯基二甲苯基乙烷、Hisol SAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物,NipponPetroleum Company的商品名称)、Cactus Solvent HP-DMN(含有80%二甲基萘,Nikko Petrochemical Company的商品名称)、CactusSolvent P-100(碳数目为9-10的烷基苯,Nikko Petrochemical Company的商品名称)、Aromatic 150(芳香族烃,ExxonMobil Chemical的商品名称)和Aromatic 200(芳香族烃,ExxonMobil Chemical的商品名称)。
本发明除莠组合物中芳香族烃的含量通常为10wt%-89.8wt%。
此外,除莠组合物任选含有其它溶剂、辅助剂例如脂肪酸的酯、抗氧化剂、杀真菌剂、香料、着色剂等等。
脂肪酸的酯通常可作为生物效力的增强剂。脂肪酸酯的化学式为R1COOR2;其中R1是具有7-21个碳原子的烷基或具有7-21个碳原子的链烯基,和R2是具有1-8个碳原子的烷基。式R1CO给出的基团的例子包括棕榈酰、肉豆蔻酰、硬脂酰、月桂酰和油酰。R2的例子是甲基、乙基、异丙基、丁基、异丁基和辛基。典型例子是油酸甲酯、棕榈酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸辛酯、棕榈酸辛酯和硬脂酸丁酯。
当使用脂肪酸酯时,除莠组合物中脂肪酸酯的含量通常为0.1wt%-79.8wt%,优选10wt%-50wt%。此外,当使用脂肪酸酯时,在本发明的除莠组合物中芳香族烃的含量优选为10wt%-60wt%。
优选没食子酸丙酯用作抗氧化剂;在除莠组合物中没食子酸丙酯的含量通常为0.01wt%-10wt%,优选0.1wt%-3wt%。
本发明的除莠组合物可以通过如下方式制备将i)烯草酮,ii)磺酸盐表面活性剂,iii)聚氧化烯脂肪酸酯和iv)芳香族烃,以及任选的其它溶剂、辅助剂等混合起来。
本发明的除莠组合物通常以可乳化的浓缩物使用,也就是说其用水稀释得到乳状液并施用于在阔叶作物(例如大豆、棉花、甜菜、花生)田地中的杂草,特别是禾本科的杂草,例如鹅观草(Agropyrontsukushiense)、稗(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setariaviridis)、谷莠子(大狗尾草)((Setaria faberi)、马唐(Digitariasanguinalis)、早熟禾(Poa annua)、鼠尾看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、燕麦(Avena sativa)、野燕麦(Avena fatua)、约翰逊草(Sorghum halepense)、偃麦草(嘎嘎草)(Agropyron repens)、旱雀麦(Bromus tectorum)和狗牙根(爬根草)(Cynodon dactylon)。虽然会随目标杂草的种类、天气条件等变化,但使用剂量以烯草酮的数量计算通常为每公顷10g-1000g。除莠组合物的稀释体也可以通过直升机、飞机或无线电控制的直升机进行空中施用。本发明的除莠组合物可以用含有铺展剂的水稀释。铺展剂的例子包括Agridex(HelenaChemical Corporation的商品名称)、Dynamic(Helena ChemicalCorporation的商品名称)、Induce(Helena Chemical Corporation的商品名称)和Silwet L-77(Nihon Unicar制造)。
在本发明中,加入其它非离子表面活性剂可以增加除莠组合物的稳定性。所述非离子表面活性剂优选自聚氧化烯多芳基醚、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯脂肪醇醚、聚氧乙烯链烷醇酰胺、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯植物油(polyoxyethylene plant oils)。
聚氧化烯多芳基醚是指在分子中含有两个或更多个芳环以及醚结构的非离子表面活性剂,其中至少一个芳环具有聚氧化烯基团。聚氧化烯多芳基醚的典型例子包括聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基苯基醚、聚氧化烯苄基苯基醚、聚氧化烯苄基苯基苯基醚和聚氧化烯二苯基醚。聚氧化烯部分通常为聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。典型的例子是聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚(例如聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚,聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚)和聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚(例如聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚)。
环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)嵌段共聚物也称为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物。环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物的例子是(PO)x-(EO)y、(EO)x-(PO)y、(PO)x-(EO)y-(PO)z和(EO)x-(PO)y-(EO)z。它们之中,(PO)x-(EO)y-(PO)z,即 和(EO)x-(PO)y-(EO)z,即 是优选使用的。
聚氧化烯烷基苯基醚也称为聚氧化烯烷基苯酚,它是指非离子表面活性剂,即聚氧化烯化的烷基苯酚。典型地其由下式表示R-C6H4-O-(AO)nH,其中R是烷基,(AO)n是聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物,以及n是2-50。聚氧化烯烷基苯基醚地典型例子包括聚氧乙烯壬基苯基醚和聚氧乙烯辛基苯基醚。
聚氧化烯脂肪醇醚是指一种非离子表面活性剂,其为聚氧化烯化的脂肪醇。其也称为聚氧化烯烷基醚。其典型地由下式表示R-O-(AO)mH,其中R是任选含有一个或多个碳-碳双键的高级烷基,换句话说,R可以是链烯基,(AO)m是聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物,以及m是2-20。聚氧化烯烷基醚的典型例子包括聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚。其通过烯化氧(例如环氧乙烷,环氧丙烷)对脂肪醇即C10-C22脂肪醇的加成制备。
聚氧化烯链烷醇酰胺通常是聚氧化烯化的脂肪酸酰胺。其典型地由下式表示RCONH(AO)nH或RCON[(AO)nH]2,其中R是具有6-21个碳原子的烷基,(AO)n是聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物,以及n是2-30。优选使用RCONH(AO)nH类型。聚氧化烯链烷醇酰胺表面活性剂的例子包括聚氧乙烯月桂酰胺、聚氧乙烯硬脂酰胺、聚氧乙烯椰油酰胺(polyoxyethylene cocamide)、聚氧丙烯椰油酰胺(polyoxypropylene cocamide)、聚丙二醇2-羟乙基异硬脂酰胺和聚丙二醇2-羟乙基椰油酰胺。
聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯是环氧乙烷对失水山梨糖醇脂肪酸酯的加成产物,其中所述脂肪酸通常是饱和或不饱和的C8-C22脂肪酸。聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯的例子包括聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单肉豆蔻酸酯和聚氧乙烯失水山梨糖醇单树脂酸酯。
聚氧乙烯植物油是环氧乙烷对植物油的加成产物。典型的例子是聚氧乙烯蓖麻油。
当使用非离子表面活性剂的时候,本发明的除莠组合物,按重量计,通常含有5%-40%烯草酮、0.1%-10%磺酸盐表面活性剂、10%-50%聚氧化烯脂肪酸酯、0.1%-30%其它非离子表面活性剂和10%-84.8%芳香族烃,优选包含10%-30%烯草酮、0.1%-5%磺酸盐表面活性剂、20%-50%聚氧化烯脂肪酸酯、0.1%-20%其它非离子表面活性剂和10%-60%芳香族烃。
实施例下面,参考实施例对本发明进行更加详尽的说明,但是本发明不应限于如下的实施例中。
实施例1将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93%) 13.5wt%十二烷基苯磺酸钙(60%十二烷基苯磺酸钙,Ninate 401A,由Stepan提供) 3.4wt%聚氧乙烯单月桂酸酯(HLB 14.8,聚乙烯分子量600,Agnique PEG600ML,由Cognis提供) 2.0wt%Aromatic 150(芳香族烃,ExxonMobil Chemical的商品名称) 81.1wt%实施例2将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93%) 13.5wt%十二烷基苯磺酸钙(60%十二烷基苯磺酸钙,Ninate 401A,由Stepan提供) 3.4wt%聚氧乙烯单月桂酸酯(HLB 14.8,聚乙烯分子量600,Agnique PEG600ML,由Cognis提供) 2.0wt%油酸甲酯(Agnique ME 181-U,Cognis提供) 40.0wt%Aromatic 150(芳香族烃,ExxonMobil Chemical的商品名称) 41.1wt%实施例3将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93%) 13.5wt%
十二烷基苯磺酸钙(60%十二烷基苯磺酸钙,Ninate 401A,由Stepan提供) 1.7wt%聚氧乙烯单油酸酯(HLB 8.3,聚乙烯分子量200,Emerest 2624,由Cognis提供) 40.0wt%聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5,Soprophor 796P,Rhodia提供) 1.0wt%Aromatic 150(芳香族烃,ExxonMobil Chemical的商品名称) 43.8wt%实施例4将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93%) 13.5wt%十二烷基苯磺酸钙(60%十二烷基苯磺酸钙,Ninate 401A,由Stepan提供) 1.7wt%聚氧乙烯单油酸酯(HLB 11.8,聚乙烯分子量400,Agnique PEG400MO,Cognis提供) 40.0%聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5,Soprophor 796P,Rhodia提供) 1.00wt%Aromatic 150(芳香族烃,ExxonMobil Chemical的商品名称) 43.8wt%实施例5将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93%) 13.5wt%十二烷基苯磺酸钙(60%十二烷基苯磺酸钙,Ninate 401A,由Stepan提供) 1.7wt%聚氧乙烯单月桂酸酯(HLB 9.3,聚乙烯分子量200,Emerest 2620,由Cognis提供) 40.0wt%聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5,Soprophor 796P,Rhodia提供) 1.00wt%Aromatic 150(芳香族烃,ExxonMobil Chemical的商品名称) 43.8wt%
实施例6将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93%)13.5wt%十二烷基苯磺酸钙(60%十二烷基苯磺酸钙,Ninate 401A,由Stepan提供)1.7wt%聚氧乙烯单油酸酯(HLB 13.6,聚乙烯分子量600,Agnique 600ML,由Cognis提供) 40.0wt%聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5,Soprophor 796P,Rhodia提供) 1.00wt%Aromatic 150(芳香族烃,ExxonMobil Chemical的商品名称) 43.8wt%测试实施例1将342ppm硬水(通过将3.04g无水氯化钙和0.139g六水氯化镁溶于蒸馏水中并定容到1升而得到)加95ml的具塞量筒中并保持在室温。然后,加入5ml在实施例1-5中获得的一种组合物。在20秒钟内将这些量筒倒置10次。量筒在室温放置两个小时之后,观测顶层的分离作为乳状液稳定性。
实施例编号乳状液稳定性1 优异2 优异测试实施例2用水将每种测试的组合物稀释并施加给杂草(出芽后田地测试)。杂草的尺寸如下稗(6英寸)、秧苗约翰逊草(4-6英寸)、阔叶臂形草(Broadleaf Signalgrass)(3-4英寸)和谷莠子(4-5英寸)。施用率以烯草酮的量计算为每公顷34g并且喷洒体积为每公顷188升。3天以后,进行第二次施用。在第一次施用21天之后进行观测。使用0-10等级来评价杂草控制情况。(0无效果,10完全杀死,8、9和10通常在实践上是可接受的,小于6则是不够的。)下面给出的杂草控制评价值是对4种杂草的平均稗、秧苗约翰逊草、阔叶臂形草和谷莠子。
实施例编号杂草控制38495969不施用 0
权利要求
1.除莠组合物,其含有烯草酮、磺酸盐表面活性剂、聚氧化烯脂肪酸酯和芳香族烃。
2.根据权利要求1的除莠组合物,按重量计,其含有5%-40%烯草酮、0.1%-10%磺酸盐表面活性剂、0.1%-30%聚氧化烯脂肪酸酯和10%-89.8%芳香族烃。
3.根据权利要求1的除莠组合物,按重量计,其含有10%-30%烯草酮、0.1%-5%磺酸盐表面活性剂、0.1%-20%聚氧化烯脂肪酸酯和10%-89.8%芳香族烃。
4.根据权利要求1的除莠组合物,其含有烯草酮、磺酸盐表面活性剂、聚氧化烯脂肪酸酯和芳香族烃和脂肪酸酯。
5.根据权利要求4的除莠组合物,按重量计,其含有5%-40%烯草酮、0.1%-10%磺酸盐表面活性剂、0.1%-30%聚氧化烯脂肪酸酯、10%-89.8%芳香族烃和0.1%-79.8%脂肪酸酯。
6.根据权利要求4的除莠组合物,按重量计,其含有10%-30%烯草酮、0.1%-5%磺酸盐表面活性剂、0.1%-20%聚氧化烯脂肪酸酯、10%-60%芳香族烃和10%-50%脂肪酸酯。
7.根据权利要求6的除莠组合物,其中所述脂肪酸酯是油酸甲酯。
8.根据权利要求1-7任意一项的除莠组合物,其中所述聚氧化烯脂肪酸酯选自聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯二油酸酯、聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯二月桂酸酯和聚氧乙烯单硬脂酸酯。
9.根据权利要求1-7任意一项的除莠组合物,其中所述磺酸盐表面活性剂是十二烷基苯磺酸盐。
10.根据权利要求1的除莠组合物,其包含烯草酮、磺酸盐表面活性剂、聚氧化烯脂肪酸酯、其它非离子表面活性剂和芳香族烃。
11.根据权利要求10的除莠组合物,其中所述其它非离子表面活性剂是选自聚氧化烯多芳基醚、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯脂肪醇醚、聚氧乙烯链烷醇酰胺、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯植物油中的至少一种。
12.根据权利要求10的除莠组合物,其中所述其它非离子表面活性剂是聚氧化烯多芳基醚。
13.根据权利要求10-12任一项的除莠组合物,按重量计,其含有5%-40%烯草酮、0.1%-10%磺酸盐表面活性剂、10%-50%聚氧化烯脂肪酸酯、0.1%-30%其它非离子表面活性剂和10%-84.8%芳香族烃。
14.根据权利要求10-12任一项的除莠组合物,按重量计,其含有10%-30%烯草酮、0.1%-5%磺酸盐表面活性剂、20%-50%聚氧化烯脂肪酸酯、0.1%-20%其它非离子表面活性剂和10%-60%芳香族烃。
全文摘要
除莠组合物,含有烯草酮、磺酸盐表面活性剂、聚氧化烯脂肪酸酯和芳香族烃,在用水稀释后得到具有良好稳定性的乳状液。
文档编号A01P13/00GK1833498SQ200610059469
公开日2006年9月20日 申请日期2006年3月13日 优先权日2005年3月14日
发明者大坪敏朗, 渡边敦 申请人:住友化学株式会社
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