专利名称：：杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农用杀菌剂领域，具体地涉及一种含有烯肟菌酯与百菌清的杀菌组合物。
背景技术：
：烯肟菌酯由沈阳化工研究院开发并生产，对谷物、果树、蔬菜等作物上的多种植物病害均具有较好的防治作用。其杀菌谱广、活性高，具有预防及治疗作用、且与环境生物有良好的相容性。对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌等真菌引起的多种植物病害有良好的防治效果。该化合物已在CN1191670A中公开。烯肟菌酯为线粒体呼吸抑制剂，抑制线粒体的电子传递作用位点非常单一，病菌容易对药剂产生适应性的变异，使药剂的防效降低甚至无效，此类药剂在欧洲已有抗药性的相关报道。为了避免使用烯肟菌酯单剂可能带来的抗性发生、药效下降等问题，本发明的发明者致力于开发一种新的含有烯肟菌酯的双活性组分杀菌组合物，以实现本发明的目的。本发明提出的技术方案如下一种杀菌组合物，活性组分为烯肟菌酯与百菌清，组合物中烯肟菌酯与百菌清之间的重量份数比为1:15至15:1;较为优选的技术方案为，两活性组分的比例为1:5至5:1。烯肟菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，结构新颖、作用方式独特。烯肟菌酯的化学名称为3-甲氧基_2_[2—((((l—甲基一3—(4一氯苯基)一2—丙烯基叉)氨基)氧)一甲基)苯基]丙烯酸甲酯，结构式如下百菌清是一种芳香族类广谱杀菌剂，对多种作物的真菌病害具有预防作用。百菌清的化学名称为四氯陽l，3-苯二甲腈(chlorothalonil)，结构式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>
发明内容分子式C22H22C1N04分子量399.5。分子式C8C14N2分子量265.9。百菌清能与真菌细胞中的3-磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶体中含有半胱氨酸的蛋白质结合，破坏酶的活力，使真菌细胞的代谢受到破坏而丧失生命力。百菌清的主要作用是防止植物受到真菌的侵害。百菌清在植物表面有良好的黏着性，不易受雨水等冲刷，因此具有较长的持效期。在常规用量下，一般持效期约为710天。可以防治甘蓝黑斑病、霜霉病，菜豆锈病、灰霉病及炭疽病，芹菜叶斑病，马铃瞢晚疫病、早疫病及灰霉病，番茄早疫病、晚疫病、叶霉病、斑枯病，甜椒炭疽病、早疫病等植物病害，在实际使用中表现出很高的杀菌活性。由于烯肟菌酯与百菌清两类药剂具备不同的结构类型和各异的作用机制，二者复配可以在更大程度上延缓病原物抗药性产生和发展。现已发现，烯肟菌酯与百'菌清混配使用，具有非常明显的增效作用，对农作物病害的防治效果有显著性提高，并且能扩大杀菌谱、延缓病原物抗药性的发生。本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时化合物的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的比例以及增效作用的程度。根据需要，组合物中活性组分总的重量百分含量可以在0.5%至95%之间；较为优选的，活性组分总的重量百分含量为5%至80%。本发明的组合物具有三个优点一是组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了杀菌效果，从而降低了使用剂量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响程度。二是扩大了杀菌谱，药剂特性也得到极强的优势互补，一种药剂能同时防治多种作物病害，提供了一种极其方便有效的防治手段。对谷物、蔬菜、水果、草坪及热带作物等多种植物的白粉病、灰霉病、炭疽病、霜霉病、早疫病、晚疫病、叶斑病等均有良好的防治效果。三是该组合物的应用，能延缓单剂的抗性发生与发展，品种间的结构相差较大，不存在交互抗性。本发明的组合物可以配制成乳油、悬浮剂、(水)乳剂、可湿性粉剂、(水分散)粒剂等，这些制剂可由通用的方法制备。本发明的组合物中至少包含两种载体，载体可以是固体或液体，通常用于配制杀菌剂组合物的任何载体均能使用。本发明的组合物中至少一种载体是表面活性剂，例如可以是乳化剂、分散剂或湿润剂等。表面活性剂均为市售，其选择是本领域技术人员所已知的，例如，十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二垸基苯磺酸钠、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚或聚氧乙烯脂肪氨等。本发明描述的产物既可以成品制剂形式提供、即组合物中各物质已经混合。同时，组合物的成分也可以单独制剂的形式提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓縮物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。本发明组合物与载体制成的产品的施用场所为农田、果园或仓库等。本发明的组合物可用于防治多种植物的病害谷物如小麦、水稻，蔬菜如黄瓜、辣椒、甜椒、茄子、白菜、马铃薯，水果如西瓜、番茄、香蕉、苹果、梨、草莓、葡萄，以及花生、花卉、中药材、草坪等。因此本发明的技术方案中还包括了该组合物作为杀菌剂用于防治植物病害的用途。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟。其施用量随天气条件或作物状态而有所变化，施用时期可以在作物感病之前或之后。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。具体实施例方式本发明用以下具体实例进行详细说明，以使本发明的优点更明显，但本发明绝非限于这些例子。所有制剂的配方中百分比均为重量百分比，生物活性部分的处理剂量均为有效成分含量。配方实例1、乳油的配制按配方要求，分别加入溶剂、原药、乳化剂，混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即得到透明状乳油。实例110%乳油烯肟菌酯8%，百菌清2%，农乳500#7.5%,农乳600-2#4.5%,甲醇8%，二甲苯补足至100%。实例224%乳油烯肟菌酯4%，百菌清20%，农乳507#10%，农乳0201B7。/。，二甲基甲酰胺12%，二甲苯补足至100%。2、可湿性粉剂的配制按配方要求，将原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到加工产品。.实例320%可湿性粉剂烯肟菌酯10%，百菌清10%,十二烷基硫酸钠1.5%，羧甲基纤维素1%，木质素磺酸钠10%，轻质碳酸钙补足至100%。实例472%可湿性粉剂烯肟菌酯60%，百菌清12%，月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠1.5%，羧甲基纤维素1.0%，白碳黑7%，二丁基萘磺酸甲醛縮合物8%，轻质碳酸钙补足至100%。3、水分散粒剂的配制将原药和粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)，即得颗粒状产品。实例550%水分散粒剂烯肟菌酯30%，百菌清20%，甲基萘磺酸钠甲醛縮合物12%,环氧聚醚5%，可溶性淀粉15%，石膏补足至100%。4、悬浮剂的配制按配方要求，以水为^t^质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。实例640%悬浮剂烯肟菌酯15%，百菌清25%，木质素磺酸钙5%，白碳黑0.3%，乙二醇4%，消泡剂少许，水补足至100%。实例77%悬浮剂烯肟菌酯2%，百菌清5%，亚甲基萘磺酸钠3.5%，农乳0201B30/。，白碳黑0.2%，黄原胶0.1%，乙二醇4%，水补足至100%。生物活性实例1.温室盆栽生物活性试验采用幼苗盆栽测定法。试验作物在温室中培养至23叶期。按设计剂量在作物喷雾机上进行叶面喷雾处理。药剂处理后24小时接种供试病原菌。接种后的试验材料放置于人工气候室中保湿培养。在不施药的空白对照充分发病时进行结果调査，病害分级、防效计算方法均参照中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》。试验结果表明，烯肟菌酯与百菌清的杀菌剂组合物，对供试靶标具有非常优异的防治效果，混剂的盆栽生物活性明显高于对照单剂，均有明显的增效作用，试验结果详见实例8、9。实例8小麦白粉病(说wmen'ag7-awz'm^)处理药剂处理剂量与防治效果实例1(10%乳油)訓mg/L50mg/L25mg/L12.5mg/L93.35%84.92%67.64%45.23%6<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>2.田间小区防治效果试验在田间自然条件下进行，按照农业生产的常规要求对试验作物进行栽培管理。田间小区试验的供试药剂均设3个剂量，另设不施药剂的空白对照，4次重复。施药方式为叶片喷雾，施药器械为背负式手动喷雾器。所有小区试验均为自然发病，在不施药的空白对照充分发病时进行结果调查，结果详见实例712。病害分级、防效计算方法均执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》。实伊j10西瓜炭痕病(Co〃eto^/c/zwm/agewan'WOT)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>实例11黄瓜霜霉病(i^ewifopero"cwporacw6e服.i")<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>实例14草霉白私、病(5^wero^zecamacw/w&)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>权利要求1、一种杀菌组合物，活性组分为烯肟菌酯与百菌清，组合物中烯肟菌酯与百菌清之间的重量份数比为1:15至15:1。2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于烯肟菌酯与百菌清的重量份数比为1:5至5:1。3、根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中的活性组分重量百分含量为0.5-95%。4、根据权利要汆3所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中的活fe组分重量百分含量为5-80%。5、一种根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治植物病害的用途。全文摘要本发明公开了一种杀菌组合物。组合物中烯肟菌酯和百菌清基于活性组分的重量份数比为1∶15至15∶1。该组合物可以配制成乳油、悬浮剂、(水)乳剂、可湿性粉剂、(水分散)粒剂等剂型。组合物中含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。组合物与载体制成的产品的施用场所为农田、果园或仓库等，用于防治谷物、蔬菜、果树、草坪及热带作物等多种植物病害例如西瓜炭疽病、黄瓜霜霉病、小麦白粉病、番茄早疫病、马铃薯晚疫病等。文档编号A01N37/50GK101433199SQ20071017738公开日2009年5月20日申请日期2007年11月15日优先权日2007年11月15日发明者刘君丽,司乃国,李珂珂,杨瑞秀,亮陈申请人:中国中化集团公司;沈阳化工研究院