专利名称：：含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂及其制备方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，具体涉及一种含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂及其制备方法。
背景技术：
：三唑酮(triadimefon)，又称粉绣宁，三唑二甲酮，百菌酮，百理通等。纯品为无色结晶，有特殊气味，熔点82.3°C，2(TC时微溶于水，可溶于大部分有机溶剂。原粉为白色至浅黄色固体，熔点大于7(TC，在酸性和碱性条件下较稳定。具有高效、广谱、低残留、残效期长，内吸性强的特点。易于被植物体吸收并在体内传导。兼有保护、治疗、铲除和熏蒸等作用。属于低毒性杀菌剂。原药大鼠急性经口LD5o为10001500毫克/公斤，大鼠经皮0)5()>1000毫克/公斤。对皮肤有轻度刺激作用，在试验剂量内无致癌、致畸、致突变作用，对鱼类毒性中等，对蜜蜂和鸟类无害。广泛用于防治谷物、蔬菜、果树等作物的白粉病和锈病，药剂拌种能防治春、冬小麦和春大麦的白粉病，春大麦散黑穗病，小麦茎枯病和大麦条纹病，对玉米丝穗叶尖枯病等均有防治效果。可与多种杀菌剂、杀虫剂和除草剂混用，具有巨大的开发应用潜力。乙蒜素(ethylicin)，又称大蒜素、抗菌剂402，为无色或微黄色油状液体，有大蒜臭味，挥发性强，有强腐蚀性，可溶于多种有机溶剂，水中溶解度为1.2%。140'C分解，沸点56'C(0,2mmHg)，常温贮存比较稳定。是一种广谱性杀菌剂。其杀菌机制是其分子结构中的(S-SK)K))基团与菌体分子中含一SH基的物质反应，从而抑制菌体正常代谢。对高等动物毒性中等。大白鼠急性经口LDso为140毫克/千克，对皮肤有剌激作用。对植物生长具有刺激作用，经它处理过的种子出苗快，幼苗生长健壮。目前三唑酮和乙蒜素制剂的主要剂型为乳油和可湿性粉剂，其中乳油剂生产过程需消耗大量有毒、易燃有机溶剂，不利于安全生产、运输和贮存；另外使用过程中有机溶剂的挥发会对环境造成危害。可湿性粉剂在使用过程中存在的不足之处是在配制喷洒液时容易发生药粉飞扬，对操作人员造成危害，包装袋内残剩的药粉污染环境。另外，以油为介质的乳油农药在配制成水溶液喷施过程中，农药以乳油小液珠的形势分散在水溶液中，喷施到农作物叶面后不利于叶面的润湿，从而影响药效，可湿性粉剂的药效也受到粉粒细度的影响。随着公众对环保意识的增强及对绿色环保农药的需求，一些以水为溶剂的水基农药成为今后农药剂型发展的主要趋势。
发明内容本发明的目的在于克服现有乳油和可湿性粉剂的三唑酮和乙蒜素杀菌剂存在的不足，提供一种利于安全生产、运输和贮存；环境污染小、药效高的含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂。本发明还提供了该微乳剂的制备方法。本发明的目的是通过以下技术方案实现的本发明的含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂，按重量百分比该微乳剂由以下组分组成三唑酮5%15%;乙蒜素1%5%;有机溶剂5%25%;主表面活性剂15%25°%;助表面活性剂3%~10%;水加至100%。所述的有机溶剂选自环己垸、环己酮、二氯甲烷、丁醇、丙醇、戊醇、甲苯、二甲苯、乙酸、乙酸乙酯中的一种或它们当中任意两种或任意两种以上物质的混合物。所述的表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨醇酐单脂肪酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯醚硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、单油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸钠、硬脂酸钙、烷基苯磺酸钙中的任意两种或任意两种以上物质的混合物。,所述的助表面活性剂选自乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、异戊醇、甘油、乙酸乙酯、乙酸、正丁酸中的一种或它们当中任意两种或任意两种以上物质的混合物。含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂的制备方法如下室温条件下，按重量百分比三唑酮5%15%;乙蒜素1%5%;有机溶剂5%25%;主表面活性剂15%25%;助表面活性剂3~10%;水加至100%，称取个组分；先将三唑酮、乙蒜素与有机溶剂搅拌至完全溶解，再将表面活性剂、助表面活性剂混合搅拌配成乳化剂后缓缓加入上述混合液，然后加水混合得到混4合液，充分搅拌至均一透明的微乳剂。农药微乳剂是以水为基质，通过原药溶解，在表面活性剂和助表面活性剂存在下，自发形成的各向同性，光学透明或半透明的热力学稳定分散体系。农药微乳剂避免或大大减少毒性有机溶剂的使用，抑制了农药蒸汽的挥发，减少了环境污染。在喷洒时，刺激性和臭味减轻，减少对生产、使用者和环境的毒害，利于生态环境质量的改善。同时，产品易包装，不燃不爆炸，生产、运输、贮藏和使用安全，被称为"绿色农药制剂"。由于其助剂含量高，乳化颗粒小，其药液的展着、润湿、渗透及成膜作用优于乳油制剂，因此其药液的有效利用率高，其药效在相同有效剂量下是乳油制剂的1.21.5倍。本发明通过对溶剂、乳化剂、增效助剂等的试验筛选和研究，以水替代大量有毒易燃苯类溶剂，降低产品毒性和生产成本，减少环境污染，提高生产及贮运安全性；微乳剂乳化剂用量较大，兑水稀释后有效成分颗粒小，药液的展着，润湿渗透性强，有效成分利用率高，另外增效助剂对消除有害生物的体内和体表抗性有利，从而起到降低有效成分实际用量、提高防效和降低防治成本之目的。和现有技术相比，本发明具体优点如下1、本发明微乳剂外观为透明或接近透明的均匀液体，稀释后乳液无沉淀和浮油，冷、热贮稳定性及经时稳定性具佳，传递效率高，闪点高，生产、运输、贮藏和使用安全。2、降低了环境污染，常规的乳油制剂中芳烃溶剂含量高达50%70%，而微乳剂中只含5%30%，有毒、易燃有机溶剂量大幅减少，从而降低了对环境的污染。3、降低了生产和使用成本，提高了药效。由于微乳农药以水为分散介质，资源丰富廉价。另外，微乳剂与乳油相比，微乳体系中含有较高的表面活性剂浓度，即使配制成稀溶液时，表面活性剂的浓度还是相对较高，使得水溶液的表面张力很低，有利于高比表面小雾滴的形成。正由于农药稀释液的低表面张力，降低了药液与带有油性的植物叶面接触角，使得药液易于在叶面上铺展。同时，由于药液雾滴小，降低了雾滴在叶面上的反弹，减少有效成分的漂移，提高使用效果或减少喷施用量。因此，其生产和使用成本均较低。经试验，本发明的微乳剂每亩有效成分8g，喷洒防治小麦白粉病，药后15天防病效果可达90.1%，相同剂量的乳油制剂防效只有70.5%。说明本发明微乳剂药效明显优于乳油制剂。4、提高了植物插穗成活率。对变叶木扦插成活率有明显的促进作用，插穗成活率可达到95%，而向同剂量的可湿粉剂只有80%，说明本发明微乳剂药效明显优于可湿粉剂。合理使用本品可刺激作物生长发育，促根壮苗，达到增产增收之目的。具体实施例方式下面结合实施例对本发明作更具体的说明，实例中的百分数均为重量百分数。实施例1选如下配方三唑酮5%;乙蒜素2%;环己酮7%;壬基酚聚氧乙烯醚12%;烷基苯磺酸钙3。％;正丁醇9%;水64%。制备方法室温条件下，将5kg三唑酮、2kg乙蒜素用7kg环己酮溶解，同时将9kg正丁醇、3kg烷基苯磺酸钙(ABS-Ca)和12kg壬基酚聚氧乙烯醚(Tx-10)配成乳化剂，二者在搅拌条件下混合均匀后，搅拌下缓缓加入64kg水，充分搅拌30分钟，得均相明液体，即为5%三唑酮+2%乙蒜素微乳剂。实施例2选如下配方三唑酮8%;3%乙蒜素；环己酮10%;异戊醇7%;聚氧乙烯山梨醇酐单脂肪酸酯(Tween-20)17%;烷基苯磺酸转(ABS-Ca)7%;水48%。按实施例1方法制备，即为8%三唑酮+3%乙蒜素微乳剂。实施例3选如下配方三唑酮10%;2.5°/。乙蒜素；环己酮12.5%;乙醇7.5%;壬基酚聚氧乙烯醚(Tx-10)16%;g烷基苯磺酸钙(ABS-Ca)7.5%;水44%。按实施例l方法制备，即为15%三唑酮+3%乙蒜素微乳剂。实施例4~30按表1所示的配比，先将三唑酮、乙蒜素与有机溶剂搅拌至完全溶解，然后加水混合得到混合液，再将表面活性剂、助表面活性剂混合搅拌配成乳化剂后缓缓加入上述混合液，充分搅拌至均一透明的微乳剂。本发明的实施例中所用的水选自蒸馏水、自来水或实验室制各种不同硬度的水。试验l.低温稳定性试验取本发明的含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂20mL，装入透明无色玻6璃磨口瓶中，密封后置于-8士2-C条件下恒温12h，若出现混浊、分层、结晶、液晶、胶凝其中之一者为不合格。若无混浊、分层、结晶、液晶、胶凝出现，则置于0。C恒温7天，无混浊、分层、结晶、液晶、胶凝者为合格。本发明实施例中的产品合格率为96.7%。试验2.热贮稳定性试验取本发明的含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂装入10mL安培瓶中，置于54土2'C条件下恒温14天，若无混浊、分层、结晶、液晶、胶凝者为合格。本发明实施例中的产品的合格率为100%。试验3.防治小麦白粉病药效试验将发明的15%三唑酮+3%乙蒜素微乳剂IOOO倍进行均匀喷洒防治小麦白粉病，每亩有效成分8g，以相同剂量的乳油剂作对照，药后15天防病效果可达90.1%，相同剂量的乳油制剂防效只有70.5%。说明本发明微乳剂药效明显优于乳油制剂。试验4.变叶木扦插试验对变叶木扦插成活率有明显的促进作用，插穗成活率可达到95%，而向同剂量的可湿粉剂只有80%，说明本发明微乳剂药效明显优于可湿粉剂。合理使用本品可刺激作物生长发育，促根壮苗，达到增产增收之目的。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>权利要求1.一种含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂，其特征在于按重量百分比该微乳剂由以下组分组成三唑酮5％～15％；乙蒜素1％～5％；有机溶剂5％～25％；主表面活性剂15％～25％；助表面活性剂3％～10％；水加至100％。2.根据权利要求1所述的含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂，其特征在于所述的有机溶剂选自环己垸、环己酮、二氯甲垸、丁醇、丙醇、戊醇、甲苯、二甲苯、乙酸、乙酸乙酯中的一种或它们当中任意两种或任意两种以上物质的混合物。3.根据权利要求1或2所述的含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂，其特征在于所述的主表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨醇酐单脂肪酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯醚硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、单油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、十二垸基苯磺酸钠、月桂醇硫酸钠、硬脂酸钙、烷基苯磺酸钙中的任意两种或任意两种以上物质的混合物。4.根据权利要求3所述的含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂，其特征在于所述的助表面活性剂选自乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、异戊醇、甘油、乙酸乙酯、乙酸、正丁酸中的一种或它们当中任意两种或任意两种以上物质的混合物。5.权利要求1所述的含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂的制备方法，其特征在于室温条件下，按重量百分比三唑酮5%15%;乙蒜素1%5%;有机溶剂5%25%;主表面活性剂15%25%;助表面活性剂3~10%;水加至100%，称取个组分；先将三唑酮、乙蒜素与有机溶剂搅拌至完全溶解，再将表面活性剂、助表面活性剂混合搅拌配成乳化剂后缓缓加入上述混合液，然后加水混合得到混合液，充分搅拌至均一透明的微乳剂。全文摘要一种含有三唑酮和乙蒜素的复合杀菌微乳剂，按重量百分比该微乳剂由以下组分组成三唑酮5％～15％；乙蒜素1％～5％；有机溶剂5％～25％；主表面活性剂15％～25％；助表面活性剂3％～10％；水加至100％。本发明还公开了该微乳剂的制备方法。本发明微乳剂外观为透明或接近透明的均匀液体，稀释后乳液无沉淀和浮油，冷、热贮稳定性及经时稳定性具佳，传递效率高，闪点高，生产、运输、贮藏和使用安全。降低了环境污染，降低了生产和使用成本，提高了药效。文档编号A01N25/04GK101642095SQ20081014098公开日2010年2月10日申请日期2008年8月8日优先权日2008年8月8日发明者李刚森,杨许召,军王申请人:郑州轻工业学院