一种含乙蒜素的杀菌组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种杀菌组合物，尤其是一种含乙蒜素的杀菌组合物及其防治农作物 病害的应用，属于农药技术领域。
【背景技术】
[0002] 霜霉病是葡萄、黄瓜等作物的重要病害，由真菌中的霜霉菌引起;常见的霜霉病主 要有黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、窝宦霜霉病、烟草霜霉病等。主要是危害作物叶片，在田间种 植密度大、湿度过大、排水不良等情况下易发病，春秋季节连续阴雨天气时发病较重。
[0003]生产上主要采用化学农药防治霜霉病，目前主要依赖締酷吗嘟、甲霜灵等常规药 剂，运些药剂因长期使用已产生了不同程度的抗性，防治效果降低。药剂的大量使用严重的 危害食品安全和环境安全。
[0004] 乙蒜素，英文通用名称:ethylicin，是一种高效、低毒、低残留的有机硫广谱内吸 型杀菌剂，是中国首创的具有仿生结构的绿色农药，对黄瓜、棉花等作物的枯萎病、霜霉病 等病害防治效果好，且残留量低。
[000引将乙蒜素与其它结构类型的药剂进行复配应用，有增效的组合不仅能显著提高防 效、降低成本，还可W延缓病原菌抗药性的产生。
【发明内容】
[0006]本发明的目的在于:提供一种适合农业上使用的增效杀菌组合物，并且有助于减 少用药量、延缓病原菌产生抗性和降低使用成本。
[0007]为克服现有技术的不足，发明人通过大量室内生物测定试验和田间药效试验，意 外发现乙蒜素和氣晚胺W-定比例复配后，对霜霉病等病害具有显著的增效作用。
[000引氣晚胺，英文通用名称:fluazinam，化学名称:3-氯-N-(3-氧-5-Ξ氣甲基-2-化晚 基)-日，日，日-二氣-2，6-二硝基-p-甲苯胺，分子式:C13H4CI2F6N4O4，氣晚胺为2，6-二硝基苯胺 类化合物，是保护性杀菌剂，线粒体的氧化憐酷化解偶联剂抑制抱子萌发，菌丝形成、生长 和抱子形成，有治疗和内吸的作用，耐雨水冲刷能力较强，杀菌谱广，对卵菌类病害有较好 的防效，是一种应用比较广泛的杀菌剂。
[0009]本发明的技术方案是:一种增效杀菌组合物，其特征在于含有有效成分乙蒜素和 氣晚胺，两者的质量比为1:50~50:1，优选质量比为1:20~20:1，更优选质量比为1:10~10 :1。
[0010] 本发明的杀菌组合物中，有效成分的累积质量百分含量为5%~85%，其余为助 剂、填料和其它有益于有效成分在胆存和使用中稳定W及药效发挥的已知物质。
[0011] 本发明的杀菌组合物可W加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂型有乳油、悬 浮剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。
[0012] 乳油中的其它成分包括溶剂、助溶剂和乳化剂;悬浮剂中的其它成分包括分散剂、 润湿剂、乳化剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂和水;水乳剂中的其他成分包括溶剂、乳化 剂、防冻剂、消泡剂和水;微乳剂中的其他成分包括溶剂、助溶剂、乳化剂和水;微囊悬浮剂 中的其他成分包括溶剂、乳化剂、成囊单体、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水;水分散粒 剂中的其它成分包括分散剂、湿润剂、扩散剂、崩解剂和填料;可湿性粉剂中的其它成分包 括分散剂、润湿剂、扩散剂和填料。W上都是农药制剂中常用或允许使用的辅助成分，并无 特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如：
[001引溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N，N-二甲基甲酯胺、环己酬、甲苯、二甲基亚讽、甲醇、 乙醇、Ξ甲基环乙締酬、N-辛基化咯烧酬、N-甲基化咯烧酬、丙醇、下醇、乙二醇、二乙二醇、 乙二醇甲酸、下酸、乙酸乙醋、植物油中的一种或多种。
[0014] 助溶剂可选择N-甲基化咯烧酬、二甲基甲酯胺、乙醇、环己酬、异丙醇、丙乙醇、丙 酬中的一种或多种。
[0015] 乳化剂可选择农乳600#(苯乙基酪聚氧乙締酸）、农乳1601#(苯乙基酪聚氧乙締聚 氧丙締酸）、农乳500#(十二烷基苯横酸巧）、0P系列憐酸醋(壬基酪聚氧乙締酸憐酸醋）、600# 憐酸醋(苯基酪聚氧乙基酸憐酸醋）、苯乙締聚氧乙締米硫酸锭盐、烷基联苯酸二横酸儀盐、 Ξ乙醇胺盐、农乳400#(苯乙締基甲醒树脂聚氧乙締酸）、农乳700#(烷基酪甲醒树脂聚氧乙 締酸）、农乳36#巧乙基酪甲醒树脂聚氧乙基酸）、农乳1600#(苯乙基酪聚氧乙締酸聚氧丙締 酸）、环氧乙烧-环氧丙烷嵌段共聚物、0P系列（壬基酪聚氧乙締酸）、农乳33#(烷基芳基聚氧 丙締聚氧乙締酸）、农乳34#(烷基芳基聚氧乙締聚氧丙締酸）、司盘系列（山梨醇酢单硬脂酸 醋）、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸醋聚氧乙締酸）、AE0系列(肪醇醇聚氧乙締酸）中的一种 或多种。
[0016]成囊单体可选择多亚甲基多苯基多异氯酸醋、甲苯二异氯酸醋、二苯基甲烧二异 氯酸醋、聚酸多元醇中的一种或多种。
[0017]分散剂可选择木质素横酸钢、甲基糞横酸钢甲醒缩合物、木质素横酸巧、拉开粉、 十二烷基苯横酸巧、聚簇酸盐、烷基苯横酸巧盐、烷基酪聚氧乙締酸、脂肪胺聚氧乙締酸、月旨 肪酸聚氧乙締醋、甘油脂肪酸醋聚氧乙締酸中的一种或多种。
[0018]湿润剂可选择甲基糞横酸钢甲醒缩合物、十二烷基硫酸钢、烷基糞横酸钢、烷基苯 横酸巧、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钢、烷基横酸盐、茶枯粉、洗衣粉、拉开 粉中的一种或多种。
[0019]扩散剂可选择糞横酸盐、聚糞甲醒横酸钢盐、有机娃中的一种或多种。
[0020] 防冻剂可选择丙Ξ醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。
[0021] 消泡剂可选择硬脂酸金属皂、聚脈、20%聚二甲基硅氧烷乳液中的一种或多种。
[0022] 防腐剂可选择苯甲酸钢、丙酸钢、对径基苯甲酸下醋、富马酸二甲醋、山梨酸钟、双 乙酸钢中的一种或多种。
[0023]崩解剂可选择硫酸锭、尿素、膨润±、氧化侣、巧樣酸、下二酸、碳酸氨钢中的一种 或多种。
[0024]增稠剂可选择黄原胶、径甲基纤维素、甲基纤维素、娃酸侣儀、膨润±、聚乙締醇中 的一种或多种。
[0025]填料可选择白碳黑、高岭±、轻质碳酸巧、滑石、蒙脱±或凸凹棒石、浮石、碎砖、海 泡石或膨润及非吸附性巧质±或砂中的一种或多种。
[0026]本发明所描述的组合物可成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合； 也可ww单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀释至所需的浓度。
[0027]本发明的杀菌组合物可用于防治各种卵菌引起的植物病害，特别适用于防治霜霉 病，施用场所主要为农田、果园等。
[0028]本发明的杀菌组合物可W按普通的方法施用，如灌根、喷射、喷雾、撒粉、散布或发 烟，其施用量随天气情况、作物生育期和病害发生程度而定。
[0029]与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：（1)组合物增效作用明显，防效与单 剂相比显著提高；（2)药效提高后，降低了田间用药量和使用成本，减少了农药残留和环境 污染；（3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌 产生抗性。
【具体实施方式】
[0030] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用W下具体实施例 进行说明，但本发明绝非限于运些例子。
[0031] 将不同结构类型、作用方式的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂使用 过程中成本和抗性等问题的主要措施。复配后通常表现出Ξ种作用类型，即相加作用、增效 作用和括抗作用。但具体如何作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效的配 方，能提高实际防治效果，降低农药使用剂量，有助于延缓抗性的产生，是抗性治理的重要 手段之一。
[0032]本发明组合物对葡萄霜霉病等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作 用的简单相加，运可从W下室内毒力测定试验的结果中很清楚地看出。生物测定实施例：乙 蒜素和氣晚胺复配对葡萄霜霉病菌的室内毒力测定试验
[0033] 试验对象：葡萄霜霉病菌(Plasmoparaviticola)
[0034]试验祀标:采自田间野生葡萄霜霉病菌种，并经分离纯化，供试品种为红地球。
[00巧]试验方法：
[0036]先用丙酬溶解原药，根据预备试验的结果将适量的两原药配成若干个不同配比， 再用丙酬将各处理分别稀释成若干个浓度梯度备用。
[0037] 葡萄霜霉病病菌从广东惠州等葡萄产区采集，带回试验室，用自来水冲洗后，将叶 柄插入小瓶内，保湿24h(18-22°C)，待新鲜抱子囊产生后，用蒸馈水冲洗，在显微镜下用血 球计数板配置成1X1〇4个/mL的抱子悬浮液，供接种用。
[0038]采用叶盘法进行毒力试验。红地球叶片采自公司试验站，先将采集的叶片制备成 直径为1.5cm的圆形叶盘。药剂处理时，每个浓度随机取50个叶盘，叶盘在药液中浸泡比，不 加药剂的处理为空白对照。浸泡结束后，叶子正面朝上在吸水纸上惊干，然后正面朝下放入 有保湿滤纸的培养皿中，将配置好的抱子悬浮液接种于叶盘中央，每片叶子接种20uL，然后 置于20°C、1化条件下光暗交替培养，7天后测量叶盘上的发病面积，计算病情指数及防效。
[0039]根据病斑面积占叶盘总面积的百分比分级
[0040]日级:无病；
[0041] 1级:病斑面积占整个叶片面积的5 %W下；
[0042] 3级:病斑面积占整个叶片面积的6-10% ;
[0043] 5级:病斑面积占整个叶片面积的11-25% ;
[0044] 7级:病斑面积占整个叶片面积的26-50%;
[004引9级:病斑面积占整个叶片面积的50%W上。
[0046]药效计算方法：
[0049] W最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度ECso,依孙云沛法计算药剂的毒力指数 及共毒系数(CTC)。
[0050] 实测毒力指数(ATI)=(标准药剂ECsg/供试药剂ECsg)X100
[0051 ]理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数X混 剂中B的百分含量
[00划共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(ΤΤΙ)]Χ100
[0053] 当CTC< 80，则组合物表现为括抗作用，当80<CTC< 120，则组合物表现为相加作 用，当CTC含120，则组合物表现为增效作用。室内毒力测定试验结果详见表1。
[0054]表1乙蒜素和氣晚胺复配对葡萄霜霉病菌的室内毒力测定试验结果
[0055]
[0056]
[0057]从表1中结果可W看出，乙蒜素和氣晚胺在配比1:50~50 :1之间时，共毒系数 (CTC)均大于120,对黄瓜霜霉病菌表现为增效作用，尤其在1:10~10:1之间时，共毒系数均 大于150,增效作用最明显。
[0058]本发明杀菌组合物可W用已知的方法制备成适合农业上使用的乳油、悬浮剂、水 乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。W下所述仅为本发明较好的实施例， 仅仅用W解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。
[0059] 悬浮剂实施例