吡酮酰胺,包含吡酮酰胺的保护有用植物的组合物及其制备方法和应用的制作方法

文档序号:311325阅读:484来源:国知局

专利名称::吡酮酰胺,包含吡酮酰胺的保护有用植物的组合物及其制备方法和应用的制作方法吡酮酰胺,包含吡酮酰胺的保护有用植物的组合物及其制备方法和应用本发明涉及保护有用植物的化合物和组合物,其包含用于降低农业化学品特别是除草剂的植物毒性作用的特定化合物作为安全剂。本发明特别是涉及吡酮酰胺作为安全剂及其制备方法。在使用农药防治农业的和林业的有用植物作物中不希望的生物体的情形下,有用植物经常也被所使用的农药或多或少地损伤。在有用植物作物例如玉米、稻谷或谷物中使用多种多样的除草剂(且主要是在苗后法施用中)的情形下,这种不希望的植物毒副作用以大规模出现。通过使用所谓的"安全剂,,或"解毒剂"可以在某些情况下保护有用植物对抗农药的植物毒性作用,而不减小或实质性妨碍对抗有害生物体的农药效果。在某些情况下甚至观察到改善的对抗有害生物体如杂草的农药效果。至今作为安全剂已知的化合物归属于大量不同的化学结构类别,其中它们对于安全剂应用的适宜度原则上还取决于农药的化学结构和有用植物作物。当出自苯氧基-或杂芳氧基烷酸的衍生物类的化合物与除草剂组合物使用时,其安全剂效果是久为人知的。这样的化合物的实例是2甲4氯以及类似化合物,它们同时还针对有害植物是除草有效的,或者是解毒喹。此外已知出自在杂环中具有多个杂原子的N-苯基取代的杂芳族-羧酸酯的衍生物类的安全剂。这样的安全剂的实例是在商购产品中使用的安全剂吡唑解草酯和双苯噁唑酸乙酯。由WO2004/084631已知经羟基-取代的芳族羧酸衍生物的使用。在WO2005/015994中描述了水杨酸特定衍生物作为安全剂。其特别适合于在玉米和大豆作物中作为安全剂的应用。此外由WO2005/112630已知1,2-二氩会鬼啉-2-酮-衍生物用作安全剂。出自吡啶酮化学类别具有农药性质的活性物质是文献已知的。被描述有不同的生物活性;如此例如在WO2001/014339中提及经特定取代的吡酮酰胺的杀真菌活性,WO2005/042492和WO2005/042493尤其描述了杂环羧酰苯胺的杀真菌活性。EP-A-544151描述了经羟基-取代的吡酮酰胺作为除草剂的活性。此外已知具有医药学性质的代表。例如在WO2001/055115中烟酰苯胺被描述为细胞凋亡的诱导剂以及在US2004/0116479中二烷基烟酰胺被描述为血管生成抑制剂。此外,EP-A-522392描述了经6-三氟甲基-取代的吡酮酰胺作为用于合成除草有效的磺酰脲的前体。在Helv.Chim.Acta"71(1988)596-601和GB2305174中提及1,2-二氢-2-氧代-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、6-氯(二氟)甲基-1,2-二氢-2-氧代-吡啶-3-甲酰胺以及6-二氟曱基-l,2-二氢-2-氧代-吡吱-3-曱酰胺在吡喃吡咬的合成中用作中间体。在W02007/041052中提及1,2-二氢-2-氧代-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺在医药学有效的螺环哌啶的合成中用作中间体。这类化合物作为安全剂与特定农药的组合应用是尚未知的。W02006/007981描述了一种发现诱导植物防范病原体的化合物的方法,其中植物内源基因表达的提高被评价为诱导的指标。其中,在六个化合物的組内提及描述为安全剂的1,2-二氢-2-氧代-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺。就该化合物而言,通过在植物上的生物实验证明的安全剂效果是至今未知的并且也没有通过wo2006/007981充分公开。特别是根据WO2006/007981用该化合物所获得的表达值,其部分地比同样提及的商购可得的安全剂处于明显较低的水平,可以预见的是,即使将其用作安全剂,也是明显较不适宜的。用于保护有用植物对抗农药的损伤的安全剂应用表明,所述已知安全剂在许多情况下可能表现出缺陷。包括-安全剂降低农药特别是除草剂对抗有害植物的效果,-保护有用植物的特性不足,-与特定除草剂的组合,其中成功使用安全剂/除草剂的有用植物语不够大,-特定安全剂仅能够与少数除草剂组合,-安全剂的使用提高了待施用的施用量和配制剂的量并且由此可能引起应用技术问题。出于所述原因,对于具有安全剂活性的可替代化合物的提供存在需求。于减小或阻止农业化学品优选农药特别是除草剂对有用植物的有害作用的用途。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>R1为(d-C6)卣烷基残基,优选为式CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CFC1CF3、CFHCF3、CF(CF3)2、CH(CF3)2、CF2CF2CF3、或C(CH3)2F的残基,且R2为氢或面素,且R3为氢、(d-C》烷基,(C2-Cu)烯基或(C广Cj炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的囟素,羟基,氰基,(d-。)烷氧基,(d-。卣烷氧基,(C广CJ烷硫基,(C广C》烷氨基,二[(d-。烷基]-氨基,[(C「CJ烷氧基]-羰基,[(C「C4)闺烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C广C6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,或者为(C广CJ环烷基,(CrO环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C广C6)环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C广C6)环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代卣素,羟基,氰基,(d-W烷基,(C「C4)面烷基,(d-C4)烷氧基,(d-C》卣烷氧基,(d-C4)烷硫基,(d-C4)烷氨基,二[(d-Cj烷基]-氨基,[(d-C4)烷氧基]-羰基,[(d-Cj卣烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C3-C6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,且R4为(C「C16)烷基,(C厂CJ烯基或(C2-C16)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的囟素,羟基,氰基,(d-。)烷氧基,(C广C4)卣烷氧基,(d-。)烷硫基,(d-C4)烷氨基,二[(d-。)烷基]-氨基,[(C「。烷氧基]-羰基,[(C「C4)卣烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C3-C6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,或者为(C3-CJ环烷基,(C4-CJ环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C广C》环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C4-CJ环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的卣素,羟基,氰基,(d-C4)烷基,(C「C4)卣烷基,(d-C4)烷氧基,(d-C4)卣烷氧基,(d-C4)烷硫基,(d-Cj烷氨基,二[(C广。烷基]-氨基,[(d-Cj烷氧基]-羰基,[(d-C4)卣垸氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C厂O环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,或者r3为(d-c4)-烷氧基,(C2-a烯氧基,(C2-C6)炔氧基或(c广c,)卤烷氧基,且R4为氢或(C「a-烷基,或者113和W与直接连接的N-原子一起表示四至八员杂环,其除了所述N-原子还可以包含其它杂环原子,优选直至两个选自基团N、0和S的其它杂环原子,且是未经取代的或经下组的一个或多个残基取代卣素,氰基,硝基,(C-C4)烷基,(C广C4)卣烷基,(d-C4)烷氧基,(C「C4)卣烷氧基和(d-C》烷硫基,或者W和r与直接连接的N-原子一起形成基团-N-CR5-NR6R7,其中R5为氢或(d-Cj烷基,其中优选氢,且R6、W彼此独立地为氢或(d-C4)烷基,优选为(d-C》烷基,或者W和R'与直接连接的N-原子一起形成五至七员的,优选饱和的杂环,例如哌啶基,吡咯烷基或吗啉基,或者R1为(C「C6)卣烷基残基,优选为式CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CFC1CF3、CFHCF3、CF(CF3)2、CH(CF3)2、CF2CF2CF3ilC(CH3)2F的残基,更优选为式CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CF2CF2CF3或C(CH3)2F的残基,特别是CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CF2CF2CF^C(CH3)2F的残基,还更优选为CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1或CF2CF2CF3的残基,R2为卤素,R3为氢,且R4为氢或者R1为式CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CFC1CF3、CFHCF3、CF(CF3)2、CH(CF3)2、CF2CF2CF3或C(CH3)2F的残基,更优选为CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CF2CF2CF^C(CH3)2F的残基,还更优选为CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1或CF2CF2CF3的残基,R2为氢,R3为氢,且R4为氢。下文中将所述式(I)化合物及其盐在一些情形中也简述为根据本发明所使用的或根据本发明的"化合物(I)"。所述式(I)化合物还包括可以通过氢迁移形成的互变异构体,并且其结构形式上不落入所述式(I)。同样这种互变异构体符合根据本发明的式(I)化合物的定义所包括的。特别是式(I)化合物的定义包括式(la)(2-羟基-吡咬-3-甲酰胺类)化合物的互变异构体结构或其盐,其中R1、R2、113和114如在式(1)中所定义的。一些根据本发明的式(I)化合物或其盐是新颖的并且同样是本发明的主题。本发明的主题还有保护有用植物的组合物,其包含式(I)化合物或其盐和配制助剂。本发明的主题还有保护有用植物的组合物,其包含式(I)化合物或其盐与其它农业化学品优选农药特别是除草剂以及任选地配制助剂的组合。一些式(i)化合物是已经作为用于制备活性物质的中间体描述的;参见已经提及的GB-A-2305174(化合物(I),其中R1=CF3、CF2C1或CF2H且R3=R4=H)。在已经提及的EP-A-522392中尤其化合物(I)是作为用于制备磺酰脲的中间体一般性描述的。所述化合物的安全剂活性没有被描述。本发明的主题还有式(I)化合物或其盐,R1为(d-C6)卣烷基残基,优选为式CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CFC1CF3、CFHCF3、CF(CF3)2、CH(CF3)2、CFaCF2CF3或C(CH3)2F的残基,特别是式CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CF2CF2CF3或C(CH3)2F的残基,更优选为CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1或CF2CF2CF3的残基,且R2为氢或闺素,且R3为氢,(C「CJ烷基,(C2-C")烯基或(C广C")炔基,其中其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的卣素,羟基,氰基,(d-C4)烷氧基,(C广。卤烷氧基,(d-C4)垸硫基,(d-a烷氨基,二[(d-Q烷基]-氨基,[(d-C4)烷氧基]-羰基和[(d-C4)囟烷氧基]-羰基,或者为(C广C6)环烷基,(C广C6)环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-CJ环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C4-Ce)环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的卤素,羟基,氰基,(d-C4)烷基,(C广C4)囟烷基,(C广C4)烷氧基,(C广C4)卣烷氧基,(C广C4)烷硫基,(C广。烷氨基,二[(d-C,)烷基]-氨基,[(d-CJ烷氧基]-羰基,[(CrC0卣烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C广C6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,且R4为(d-CJ烷基,(C2-C16)烯基或(C2-C16)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的卣素,羟基,氰基,(d-C4)烷氧基,(C广CJ卣烷氧基,(C广。烷硫基,(C「C》烷氨基,二[(d-C4)烷基]_氨基,[(d-Cj烷氧基]-羰基和[(C广C,)卣烷氧基]-羰基,或者为(C3-C6)环烷基,(CrCe)环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C「C6)环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C广C6)环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代卤素,羟基,氰基,(d-C,)烷基,(d-C4)闺烷基,(d-C4)烷氧基,(d-C4)卣烷氧基,(d-C4)烷硫基,(C广C》烷氨基,二[(C广。)烷基]-氨基,[(C「)烷氧基]-羰基,[(d-cjs烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(c3-c6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,或者R3为(d-Cj-烷氧基,(C广。烯氧基,(C厂C6)炔氧基或(C广C4)卣烷氧基,且R4为氢或(C「C4)-烷基,或者f和R'与直接连接的N-原子一起表示四至八员杂环,其除了所述N-原子还可以包含其它杂环原子,优选直至两个选自基团N、0和S的其它杂环原子,且是未经取代的或经下组的一个或多个残基取代的囟素,氰基,硝基,(C「。)烷基,(C广CJ卣烷基,(d-C4)烷氧基,(d-。)卣烷氧基和(C「C4)烷硫基,或者R3和R4与直接连接的N-原子一起形成基团-N-CR5-NR6R',其中R5为氬或(d-C6)烷基,其中优选氲,且R6、R'彼此独立地为氢或(d-C4)烷基,优选(C「C》烷基或W和R7与直接连接的N-原子一起形成五至七员的,优选饱和的杂环,例如哌淀基,吡咯烷基或吗啉基,或者R1为(C广CJ卣烷基残基,优选为式CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CFC1CF3、CFHCF3、CF(CF3)2、CH(CF3)2、CF2CF2CF3或C(CH3)2F的残基,更优选为CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CF2CF2CF3或C(CH3)2F的残基,特别是CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CF2CF2CF3或C(CH3)2F的残基,还更优选为CF2C1、CF2CF3、CF2CF2C1或CF2CF2CF3的残基,R2为卤素,R3为氢,且R4为氢或者23R1为式CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CFC1CF3、CFHCF3、CF(CF3)2、CH(CF3)2、CF2CF2CF3iLC(CH3)2F的歹戋基,优选为CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CFC1CF3、CF2CF2CF3或C(CH3)2F的残基,特别是CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CFC1CF3或CF2CF2CF3的残基,还更优选为CF氛CF2CF2H、CF2CF2C1或CF2CF2CF3的残基,R2为氢,R3为氢,且R4为氢。在此优选排除的式(I)化合物或其盐为,其中R1为经一至三个氟原子取代的(d-C》烷基,R2为氢,R3为(C广C2)烷基,且R4为(d-C》烷基。最后提及的优选排除的化合物是在EP-A-0522392作为用于制备磺酰脲的中间体一般性描述的。A别构体存在。通过它们特定的空间构型所定义的可能的立体异构体如对映异构体、非对映异构体、Z-和E-异构体都是^L式(I)所包括的。如果存在一个或多个烯基基团,则可能出现非对映异构体(Z-和E-异构体)。如果例如存在一个或多个不对称碳原子,则可能出现对映异构体和非对映异构体。立体异构体可以从所产生的混合物中按照常规分离方法例如色镨分离法获得。同样可以通过在旋光活性的起始物质和/或辅助物质的使用下使用立体选择反应选择性制备立体异构的立体异构体及其混合物。24如此理解通式(I)的不同取代基的组合可能性,即考虑化合物构造的一般原理,即式(I)不包括技术人员知晓的化学上不可能的化合物。表述"(C「C0烷基"表示相应于C-原子给出范围具有1至4个碳原子的开链烷基的缩写形式,即包括残基曱基、乙基、l-丙基、2-丙基、l-丁基、2-丁基、2-曱基丙基或叔-丁基。具有较大的C-原子给出范围的一般的烷基残基,例如"(C广C6)烷基",相应地还包括具有较大C-原子数目的直链或支化的烷基残基,即根据实例还包括具有5和6个C-原子的烷基残基。如无特定说明,在烃残基如烷基-,烯基-和炔基残基的情形下,还有在组合残基中,优选低碳主链,例如具有1至6个C-原子或在不饱和基团的情形下具有2至6个C-原子。烷基残基,也在组合含义中如烷氧基、卤烷基等表示例如甲基,乙基,n-或i-丙基,n-、i-、t-或2-丁基,戊基,己基如n-己基、i-己基和1,3-二甲基丁基,庚基如n-庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基;烯基-和炔基残基具有相应于烷基残基的可能的不饱和残基的含义;烯基表示例如乙烯基,烯丙基,l-曱基-2-丙烯基,2-甲基-2-丙烯基,2-丁烯基,戊烯基,2-甲基戊烯基或己烯基,优选烯丙基,卜甲基丙-2-烯-l-基,2-甲基-丙-2-烯-1-基,丁-2-烯-l-基,丁-3-烯-l-基,l-甲基-丁-3-烯-l-基或l-甲基-丁-2-烯-l-基。(C2-W-炔基表示例如乙炔基,炔丙基,1-甲基-2-丙炔基,2-甲基-2-丙炔基,2-丁炔基,2-戊炔基或2-己炔基,优选炔丙基,丁-2-炔-l-基,丁-3-炔-l-基或l-甲基-丁-3-炔-l-基。亚烷基,例如还有以(d-d。)亚烷基的形式,表示通过两个键连接的直链或支化烷烃的残基,其中连接处的位置尚未确定。在支化烷烃的情形下,当然只考虑其上的两个氢-原子可以通过双键置换的位置;残基是例如-CH2、=CH-CH3、=C(CH3)-CH3、=C(CH3)-C2H5或=C(C2H5)-C2H5。环烷基表示具有优选3-8个C-原子的碳环饱和的环系统,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。在经取代的环烷基的情形下包括具有取代基的环系统,其中还包括在环烷基残基上具有双键的取代基,例如亚烷基基团如亚甲基。在经取代的环烷基的情形下还包括多环的脂族系统,例如二环[1.1.0]丁-l-基、二环[1.1.0]丁-2-基、二环[2.l.O]戊-l-基、二环[2.1.Q]戊-2-基、二环[2.1.0]戊-5-基、金刚烷-l-基和金刚烷-2-基。环烯基表示碳环非芳族的具有优选4-8个C-原子的部分不饱和的环系统,例如l-环丁烯基、2-环丁烯基、l-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基、或l-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、1,3-环己二烯基或1,4-环己二烯基。在经取代的环烯基的情形下符合相应的经取代的环烷基的阐述。表述"卣素"表示例如氟、氯、溴或碘。离烷基、闺烯基和卣炔基表示经相同或不同的卣原子,优选选自组氟、氯和溴,特别是选自组氟和氯,部分或完全取代的烷基、烯基或炔基,例如单卣代烷基(-单离烷基)如CH2CH2C1、CH2CH2F、CH2C1CH3、CH2FCH3、CH2C1、CH2F;全卤代烷基如CC"或CF3或CF3CF2;多离代烷基CHF2、CH2F、CH2FCHC1、CHC12、CF2CF2H、CH2CF3、CH2C1CH3、CH2FCH3;卣代烷氧基为例如0CF3、0CHF2、0CH2F、CF3CF20、OCH2CF3和0CH2CH2C1;相应地适用于卣代烯基和其它经卣素取代的残基。如果主链"经一个或多个残基",所述残基选自所列出的残基(=基团)或残基的一般性定义的组取代,则其分别包括经多个相同和/或结构不同的残基的同时取代。经取代的残基,如经取代的烷基-、烯基-、炔基-、环烷基-、环烯基-、苯基-、爷基-、杂环基-和杂芳基残基,表示例如由未经取代的主链衍生的经取代的残基,其中所述取代基表示例如一个或多个优选l、2或3选自下组的残基囟素,烷氧基,烷硫基,羟基,氨基,硝基,羧基,氰基,叠氮基,烷氧基羰基,烷基羰基,甲酰基,氨基甲酰基,单烷基氨基羰基和二烷基氨基羰基,经取代的氨基如酰基氨基、单烷基氨基和二烷基氨基,三烷基硅烷基和任选地经取代的环烷基,任选地经取代的苯基,任选地经取代的杂环基,其中最后所述的环基团的每一个还可以经杂原子或二价功能基团如同在所述烷基残基的情形下连接,和烷亚硫酰基,烷磺酰基和,在环残基(="环状主链,,)的情形下,还表示烷基,卣烷基,烷硫基-烷基,烷氧基-烷基,任选地经取代的单烷基氨基烷基和二烷基氨基烷基和羟基-烷基;在术语"经取代的残基"如经取代的烷基等中,作为取代基除了所述饱和的含烃残基还包括相应的不饱和脂族和芳族残基,如任选地经取代的烯基,炔基,烯氧基,炔氧基,苯基,苯氧基等。在经取代的在环中具有脂族部分的环状残基的情形下还包括具有这样的取代基的环系统,其以双键在环上连接,例如用亚烷基基团如亚甲基或亚乙基或氧代基团,亚氨基基团或经取代的亚氨基基团取代。示范性提及的取代基("一级取代基水平,,),只要其包含含烃部分,可以是任选地进一步被取代的("二级取代基水平"),例如通过用于定义一级取代基的取代基之一。相应地进一步的取代基水平是可能的。优选术语"经取代的残基"仅包含一或二个取代基水平。用于所述取代基水平的优选取代基例如是氨基、雍基、g素、硝基、氰基、巯基、羧基、羧酰胺、SF5、氨基磺酰基、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、单烷基-氨基、二烷基-氨基、N-烷酰基-氨基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、环烷氧基、环烯氧基、烷氧基-羰基、烯氧基-羰基、炔氧基-羰基、芳氧基羰基、烷酰基、烯基-羰基、炔基-羰基、芳基-羰基、烷硫基、环烷硫基、烯硫基、环烯硫基、炔硫基、烷亚硫酰基、烷磺酰基、单烷基-氨基磺酰基、二烷基-氨基磺酰基、N-烷基-氨基羰基、N,N-二烷基-氨基羰基、N-烷酰基-氨基-羰基、N-烷酰基-N-烷基-氨基羰基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧基、苄硫基、芳硫基、芳氨基、苄基氨基、杂环基和三烷基硅烷基。在具有C-原子的残基的情形下,优选具有1至6个C-原子,更优选l至4个C-原子,特别是l或2个C-原子的那些。通常优选选自下组的取代基卣素,例如氟和氯,(C「。)烷基,优选曱基或乙基,(C「。卣烷基,优选三氟甲基,(d-C,)烷氧基,优选甲氧基或乙氧基,(d-C》卣烷氧基,硝基和氰基。在此取代基特别优选甲基、甲氧基、氟和氯。经取代的氨基如单或二取代的氨基表示选自经取代的氨基残基类的残基,其例如经一个或两个选自下组基团的相同或不同的残基N-取代烷基,烷氧基,酰基和芳基;优选单-和二烷基-氨基,单-和二芳基氨基,酰基氨基,N-烷基-N-芳氨基,N-烷基-N-酰基氨基以及饱和的N-杂环;在此优选具有1至4个C-原子的烷基残基;在此芳基优选苯基或经取代的苯基;在此对于酰基适用于下文所述的定义,优选(d-。烷酰基。相应地适用于经取代的幾基氨基或肼基。经取代的氨基还包括在氮原子上具有四个有机取代基的季铵化合物(盐)。任选地经取代的苯基优选为未经取代或者经相同或不同的选自下組的残基单或多、优选直至三取代的苯基卤素,(d-C4)垸基,(C「W28烷氧基,(CrC》闺烷基,(d-C4)鹵烷氧基和硝基,例如o-、m-和p-曱苯基,二甲基苯基,2-、3-和4-氯苯基,2-、3-和4-氟苯基,2-、3-和4-三氟甲基-和-三氯甲基苯基,2,4-,3,5-,2,5-和2,3-二氯苯基,o-、m-和p-甲氧苯基。任选地经取代的环烷基优选为未经取代或者经相同或不同的选自下组的残基单或多、优选直至三取代的环烷基卣素,(d-a烷基,(C「C,)烷氧基,(C「C4)面烷基和(C「C4)卣烷氧基,特别是经一个或两个(d-a烷基残基取代,下组的残基单或多、优选直至三取代的杂环基卤素,(C「C4)烷基,(C「CJ烷氧基,(C广C》卣烷基,(C「C4)囟代烷氧基,硝基和氧,特别是经下组残基单或多取代的卣素,(d-C4)烷基,(d-C4)烷氧基,(C「C4)卣烷基和氧,更特别是经一或两个(d-C4)烷基残基取代的,酰基表示有机酸的残基,其形式上通过在酸官能团上去除一个羟基基团而产生,其中在酸中的有机残基也可以经杂原子与酸官能团连接。酰基的实例是羧酸H0-C0-R的残基-C0-R及其衍生的酸如硫代羧酸、任选地经N-取代的亚氨基羧酸的残基,或碳酸单酯的残基,经N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸,经N-取代的磺酰胺酸(SulfonamidsSuren)、膦酸、次膦酸。酰基表示例如甲酰基,烷基羰基如[(d-C4)烷基]-羰基,苯基羰基,烷氧基羰基,苯氧基羰基,节氧基羰基,烷磺酰基,烷亚疏酰基,N-烷基-1-亚氨基烷基,N-烷基-和N,N-二烷基氨基甲酰基和有机酸的其它残基。在此所述残基可以分别在烷基-或苯基部分是进一步被取代的,例如在烷基部分经一个或多个选自下组的残基取代由素,烷氧基,苯基和苯氧基;在苯基部分的取代基的实例是在上文中已经一般性针对经取代的苯基提及的取代基。酰基优选表示狭义的酰基残基,即有机酸的残基,其中酸基团直接与有机残基的c-原子连接,例如烷酰基,如甲酰基和乙酰基,芳酰基如苯基羰基,和饱和或不饱和有机酸的其它残基。"芳酰基"表示经羰基基团连接的如上定义的芳基残基,例如苯甲酰基-基团。如果一个通式残基以"氢"定义,其表示为氢原子。用残基的"基-位"描述其连接处。相应于一般性定义,表示:"(d-C6)烷基"为甲基-,乙基-,丙基-,异丙基-,l-丁基-,2-丁基-,2-甲基丙基-或叔-丁残基;"(d-C,。)烷基"据此包括前述烷基残基,以及异构的戊基残基,如n-戊基,l,l-二甲基丙基-或2-曱基丁基-,异构的己基-,庚基-,辛基~,壬基-或癸基-残基。"(C广C4)-烯基"据此例如为乙烯基-,烯丙基-,2-甲基-2-丙烯-l-基-,2-或3-丁烯-l-基-,"(C「d。)-烯基"据此例如为烯丙基-,2-甲基-2-丙烯-l-基-,2-或3-丁烯-l-基-,戊烯基-,2-甲基戊烯基-,己烯-,庚烯-,辛烯-,壬烯-或癸烯基-基团。"(C2-C4)-炔基"例如为乙炔基-,炔丙基或2-丁炔-l-基-基团,"(C广d。)-炔基"例如为炔丙基-,2-丁炔-l-基-,2-戊炔-l-基-,2-甲基戊炔-3-基-,己炔-,庚炔-,辛炔-壬炔-或癸炔-基团。如果烷基残基的碳链经氧原子多次中断,则其表示,两个氧原子不是直接相邻的。"(C「C6)-环烷基"为环丙基-,环丁基-,环戊基-或环己基-残基,"(C广d。)-环烷基"为对于单环烷基残基,如环丙基-,环丁基-,环戊基-,环己基-,环庚基-,环辛基-或环癸基-残基,对于双环烷基残基,如降水片基-或二环[2.2.2]辛基-残基,或者对于稠合体系,如十氢萘基-残基。"(Crd。)-环烯基"为对于单环烯残基,如环丁烯基-,环戊烯基-,环己烯-,环庚烯-,环辛烯-或环癸烯-残基,对于双环烷基残基,如降冰片烯基-或二环[2,2,2]辛烯-残基,或对于稠合体系,如四-、六-或八氢萘基-残基。"(d-0-烷氧基"和"(d-d。)-烷氧基"是烷氧基基团,其烃残基具有在表述"(C「C4)-烷基"和"(d-d。)-烷基"下所说明的含义。主要出于较高的保护有用植物或保护作物植物的效果(安全剂活性)、较好选择性和/或较好可制备性的原因,所述式(I)化合物或其盐的根据本发明的用途是特别引人注目的,其中各个残基具有已述或在下述优选的含义,或者特别是那些,其中出现一个或多个已述或在下述优选含义的组合。优选表示,只要包括在式(I)的上述一般性定义的范畴内,R1为(C「C4)卣烷基残基,更优选为CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、C(CH3)2F或CF2CF2CF3,更优选为CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF2CF3或CF2CF3,更优选为CF3、CF2C1、CF2CF2CF3或CF2CF3,特别是CFs、CF2C1或CF2CF3。优选表示R2为氢或卣素。在此,卣素优选氟、氯、溴或碘,特别是氯、溴或碘,更特别是氯或碘。优选表示R3为氢、(d-d。)烷基、(C2-d。)烯基或(C广d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者是经下组的一个或多个残基囟素,羟基,氰基,(d-C4)烷氧基,(d-。卣烷氧基,(d-a烷硫基,(d-C,)烷氨基,二[(d-C4)烷基]-氨基,[(d-C4)烷氧基]-羰基,[(d-C4)面烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C3-C6)环烷基面素、(d-C4)烷基和(d-C4)卣烷基,优选未经取代或者经(d-C4)烷基取代的,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基面素、(C「CJ烷基、(C广C4)卣烷基、(C广。)烷氧基、(C广C4)卣烷氧基和(d-d)烷疏基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基闺素、(C广C4)烷基、(C「CJ卣烷基、(d-Cj烷氧基、(d-。卣烷氧基、(d-CJ烷硫基和氧,优选未经取代的或者经一个或多个选自下组的残基取代(d-C4)烷基、(d-C4)卣烷基和(C广C4)烷氧基,取代的,或者为(C「C6)环烷基,(CrC6)环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-。环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C广C6)环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者是经下组的一个或多个残基卤素,羟基,氰基,(d-C4)烷基,(C「C4)卤烷基,(d-C》烷氧基,(d-C4)卣烷氧基,(d-。烷硫基,(d-Cj烷氨基,二[(d-。烷基]-氨基,[(d-C4)烷氧基]-羰基,[(d-C4)卣烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(c3-c》环烷基卣素、(C「C4)烷基和(d-CJ卣烷基,优选未经取代或者经(d-C4)烷基取代的,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卣素、(C广C4)烷基、(d-C4)卣烷基、(C「C4)烷氧基、(C广C》卣烷氧基和(d-Cj烷硫基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基卣素、(C「C4)烷基、(C「C4)卣烷基、(C「CJ烷氧基、(C「C4)卤烷氧基、(d-C,)烷硫基和氧,优选未经取代的或者经一个或多个选自下组的残基取代(C广G)烷基、(d-Cj卣烷基和(C广。烷氧基,取代的,更优选为氢,(C广C》烷基,(C广C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(d-C4)烷氧基、(d-C4)囟烷氧基、(C广C》烷硫基和(d-a烷氧基羰基,更优选为氢或(d-C)烷基,特别是氢,和R4为(d-d。)烷基、(C2-C1())烯基或(C厂d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代卤素,羟基,氰基,(d-C4)烷氧基,(C广CJ卣烷氧基,(C广a烷硫基,(d-C4)烷氨基,二[(CfC4)烷基]-氨基,[(d-C,)烷氧基]-羰基,[(d-C4)卣烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C3-CJ环烷基卣素、(d-Cj烷基和(d-C4)卣烷基,优选未经取代或者经(d-C4)烷基取代的,33未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卣素、(C「Q烷基、(C广C4)卣烷基、(C「。)烷氧基、(d-C4)卣烷氧基和(d-C,)烷硫基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基囟素、(d-Cj烷基、(d-C4)卣烷基、(C「C4)烷氧基、(C「W卣烷氧基、(Cr。烷硫基和氧,优选未经取代的或者经一个或多个选自下组的残基取代(C广C》烷基、(C!-C4)卣烷基和(d-C4)烷氧基,取代的,或者为(C厂C》环烷基,(C广CJ环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C「C6)环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C广C》环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者是经下组的一个或多个残基面素,羟基,氰基,(C广。烷基,(d-C4)卣烷基,(d-C4)烷氧基,(C「C4)卣烷氧基,(C广C》烷硫基,(d-a烷氨基,二[(d-。烷基]-氨基,[(d-C4)烷氧基]-羰基,[(d-Cj卣烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C3-CJ环烷基卣素、(d-a烷基和(d-C4)卣烷基,优选未经取代或者经(d-C4)烷基取代的,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卣素、(d-C,)烷基、(C广C》卣烷基、(C「C4)烷氧基、(d-C4)卣烷氧基和(C「C4)烷硫基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基卣素、(C广CJ烷基、(d-。卣烷基、(C广C4)烷氧基、(C「C4)卣烷氧基、(d-C4)烷硫基和氧,优选未经取代的或者经一个或多个选自下组的残基取代(C「CJ烷基、(d-C4)g烷基和(d-C4)烷氧基,取代的。在此,杂环基优选表示具有1至3个选自基团N、0和S的杂环原子的杂环的3-至9-员特别是5-或6-员环。更优选表示R3为氢、(d-d。)烷基、(C广d。)烯基或(C2-d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者是经下组的一个或多个残基囟素,羟基,氰基,(C-C,)烷氧基,(C「C,)卤烷氧基,(d-C4)烷硫基,(d-Cj烷氨基,二[(C广C4)烷基]-氨基,[(d-C》烷氧基]-羰基,[(d-C4)囟烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C3-C6)环烷基卣素、(d-C4)烷基和(d-C4)囟烷基,优选未经取代或者经(d-Cj烷基取代的,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卣素、(C「CJ烷基、(C「CJ卤烷基、(d-CJ烷氧基、(d-。)卣烷氧基和(Cr。烷硫基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基卣素、(d-Cj烷基、(d-。)卣烷基、(d-C0烷氧基、(d-C》卣烷氧基、(d-C,)烷硫基和氧基,取代的,或者为(C3-C6)环烷基或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-C6)环烷基,其中最后2个残基的每一个是未经取代的或者经选自基团(d-C4)烷基的一个或多个残基取代,更优选为氢,(C广C》烷基,(C广C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代(d-C4)烷氧基、(d-C4)卣烷氧基、(d-C4)烷硫基和(d-Q烷氧基羰基,更优选为氢或(d-C4)烷基,特别是氢,和R4为如上已针对W定义的或优选为(C广d。)烷基,(C广d。)烯基或(C广Cio)块J^,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者是经下组的一个或多个残基g素,羟基,氰基,(d-C》烷氧基,(d-C》卣烷氧基,(d-C4)烷硫基,(d-C4)烷氨基,二[(d-C4)烷基]-氨基,[(d-C4)烷氧基]-羰基,[(d-C》卣烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C3-C6)环烷基卣素、(d-C4)烷基和(d-a卣烷基,优选未经取代或者经(d-Cj烷基取代的,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基离素、(C「C》烷基、(C广。)卣烷基、(d-C》烷氧基、(C广C4)卣烷氧基和(d-C4)烷疏基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基囟素、(C「C4)烷基、(C广C4)卣烷基、(C「C4)烷氧基、(d-。卣烷氧基、(d-CJ烷硫基和氧,取代的,或者为(C3-Ce)环烷基或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-。)环烷基,其中最后2个残基的每一个是未经取代的或者经选自基团(d-C4)烷基的一个或多个残基取代。更优选表示R3为氢,(d-d。)烷基,(C2-d。)烯基或(C广C!。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代(d-C4)烷氧基、(d-a卣烷氧基、(d-C4)烷硫基和[(d-C4)烷氧基]-羰基,优选为氢、(d-C》烷基、(C2-C6)烯基或(C「C6)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代(d-a烷氧基、(C「C》卣烷氧基、(d-。烷硫基和(d-C,)烷氧基羰基,更优选氢或(d-CJ烷基,特别是氬,和R4为如上已针对R4所定义的或优选为(d-d。)烷基,(C2-d。)烯基或(C广C〗。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代(C广。烷氧基、(C广。卣烷氧基、(C「C4)烷硫基和[(C广CJ烷氧基]-羰基,优选(C广C》烷基、(C2-C》烯基或(C广CJ炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代(d-。)烷氧基、(C广C》卣烷氧基、(C广C4)烷硫基和(C广C》烷氧基羰基。特别优选使用式(I)化合物或其盐的根据本发明的用途,其中R1为CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF2CF3或CF2CF3,优选为CF3、CF2C1、CF2CF2CF^CF2CF3,特别是CF3、CF2C1或CF2CF>R2为氢或卣素,优选氢,和R3为氢、(d-d。)烷基、(C2-d。)烯基或(C「d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代(C广C4)烷氧基、(d-C4)卣烷氧基、(C广C4)烷硫基和(d-C,)烷氧基羰基,优选氢、(d-C6)烷基、(C广C6)烯基或(C2-CJ炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代(C「C4)烷氧基、(d-C4)卣烷氧基、(C「C4)烷硫基和(d-C4)烷氧基羰基,特别是氢或(d-C,)烷基,和R4为(C广d。)烷基、(C广d。)烯基或(C厂d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者是经下组的一个或多个残基卤素,羟基,氰基,(C「C,)烷氧基,(C「C,)卣烷氧基,(d-C4)烷硫基,(d-C,)烷氨基,二[(d-C》烷基]-氨基,[(d-C4)烷氧基]-羰基,[(C广")卣烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C3-C6)环烷基卣素、(C厂C4)烷基和(C广Q卣烷基,优选未经取代或者经(d-C4)烷基取代的,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卣素、(d-C4)烷基、(C广C4)卣烷基、(C广C,)烷氧基、(d-C4)卣烷氧基和(d-CJ烷硫基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基卣素、(C广CJ烷基、(d-a卣烷基、(d-Cj烷氧基、(C「C4)卤烷氧基、(d-CJ烷硫基和氧,取代的,或者为(C3-CJ环烷基或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-Cs)环烷基,其中最后2个残基的每一个是未经取代的或者经选自基团(d-。烷基的一个或多个残基取代,优选为(C广d。)烷基、(C2-d。)烯基或(C广d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代(d-C》烷氧基、(d-C4)卤烷氧基、(d-。)烷硫基和(d-Cj烷氧基羰基,更优选为(d-C6)烷基、(C2-C》烯基或(C广C》炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代(C广CJ烷氧基、(d-Cj卣烷氧基、(d-C4)烷硫基和(d-C4)烷氧基羰基,38113和R'—起与直接连接的N-原子形成四至八员杂环,优选5-或6-员杂环,其除了所述N-原子还可以包含其它杂环原子,优选直至两个选自基团N、O和S的其它杂环原子,且是未经取代的或经下组的一个或多个残基取代囟素、氰基、硝基、(d-C4)烷基、(d-C4)卤烷基、(d-C》烷氧基、(d-C4)离烷氧基和(d-C4)烷硫基,或者f和W与直接连接的N-原子一起形成基团-N-CRS-NR6117,其中R5为氢或(C广CJ烷基,其中优选为氢,且R6、JT彼此独立地为氢或(d-C,)烷基,优选为(d-C2)烷基或者R6和^与直接连接的N-原子一起表示五-或六员,优选饱和的杂环,例如哌咬基,吡咯烷基或吗啉基。还特别优选使用式(I)化合物或其盐的根据本发明的用途,其中R1为(d-C6)卣烷基残基,优选选自下组CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CF2CF2CF+C(CH3)2F,更优选CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF2CF34CF2CF3,还更优选CFs、CF2C1、CF2CF2CF3或CF氛特别是CF3、CF2CF3或CF2C1,且R2为卤素,且R3为氢,且R4为氢。R1R2R3.明的用途,其中为CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H或CF2CF2C1,更优选CF2C1或CF2H或CF2CF"更优选CF2C1或CF2CF"特别是CF2C1为氢,且为氢或(d-Cj烷基,且为氢。还特别优选使用式(I)化合物或其盐的根据本发明的用途,其中通式残基相应于或包括在表实施例中针对R1、R2、R3或R4所述残基。其中R1、R2、r或R4此外优选具有对于优选用途所述的含义,所述通式(I)的化合物可以如下制备,例如(a)将通式(II)的羧酸其中R1和R2如在制备中的式(I)化合物中所定义的,与式(III)的胺或其盐,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中R3和R4如在待制备的式(I)化合物中所定义的,任选地在羧酸活化剂例如N,N-羰基二咪唑(CDI),或者脱水剂例如.环己基碳二酰亚胺(DCC),的存在下反应生成式(I)的化合物,或者(b)通式(IV)的羧酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(I)化合物中所定义的且"Alkyl"为烷基残基,例如甲基或乙基,与式(III)的胺或其盐反应,其中W和R4如在待制备的式(I)化合物中所定义的,生成式(I)的化合物,或者(c)通式(V)的羧酰卤或羧酸酐,O其中W和R2如在待制备的式(I)化合物中所定义的且Hal为卤原子例如氯,或者为酰氧基残基,与式(ni)的胺或其盐反应,IHN、r4(III)其中W和W如在待制备的式(I)化合物中所定义的,生成式(I)的化合物,(d)如果R3和R4在待制备的式(I)化合物中分别为氢,则式(VI)的化合物,o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中!^如在待制备的式(I)化合物中所定义的且"Alkyl"为烷基残基,例如曱基或乙基,与丙二酸二酰胺反应生成式(I)的化合物。根据方案(a)的酰胺形成可以例如在惰性有机溶剂中介于0匸和150°C,优选0"和50C的温度范围下进行。作为有机溶剂例如适宜的是极性质子性或非质子性溶剂如醚,例如二乙醚、四氬呋喃和二噁烷,或者腈如乙腈,或者酰胺如二曱基甲酰胺。根据方案(b)的酰胺形成可以例如在惰性有机溶剂中介于O'C和150X:,优选50'C和IOO'C的温度范围下进行。作为有机溶剂例如适宜的是极性质子性或非质子性溶剂如醚,例如四氢呋喃和二噁烷,或者腈如乙腈,或者酰胺如二曱基曱酰胺。然而优选在提高的温度下通过反应对的本位反应的根据方案(b)的酰胺形成。根据方案(c)的酰胺形成可以例如在酸结合剂的存在下在惰性有机溶剂中介于0。C和150°C,优选O'C和50。C的温度范围下进行。作为有机溶剂例如适宜的是极性质子性或非质子性溶剂如醚,例如二乙醚、四氢呋喃和二噁烷,或者腈如乙腈,或者酰胺如二曱基甲酰胺。酸结合剂例如是碱金属-或碱土金属-碳酸盐例如碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙,碱金属或碱土金属氢氧化物,如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钾,或者碱金属-氢化物或碱金属-氨化物,如氢化钠或氢化钾或者氨基钠或氨基钾,或者还有有机碱,如三乙胺、吡啶、二曱基氨基吡啶、DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.O]-十一-7-烯)、DBN(1,5-二氮杂双环[4.3.0〗壬-5-烯)和1,4-二氮杂-二环[2.2.2]辛烷。根据方案(d)的酰胺形成可以类似的方法进行,如在EP522392和Helv.Chim.Acta71(1988)596-601和GB2305174中所描述的方法。通常丙二酸二酰胺可以在有机的无水极性质子性或非质子性溶剂例如醇中,用强碱如碱金属、碱金属氢化物或碱金属醇盐转化成反应性盐,然后与式(VI)的化合物反应。所述反应通常可以在介于o'c和溶剂的沸点(分别根据溶剂约至150aC)的范围下进行。通式(n)、(in)、(iv)和(v)的化合物是商购可得的或者可以按照或类似于技术人员已知的方法制备的(例如,Helv.Chim.Acta71(1988)596;EP502740;EP522392)。例如式(IVa)化合物、OAIkyl(IVa)H通过式(VI)的烷氧基乙烯基醚与式(VII)的丙二酸烷基酯-酰胺反应获得。ooR'-▽、OAIkylH2NTv、OAIkyl(VI)(VII)式(VI)的反应物是商购可得的或者可以按照已知的方法制备的(例如Synthesis2000,738-742;J.Fluor.Chem.,107,2001,285-300;Organometallies15,1996,5374-5379)。式(IV)化合物,其中R2为闺原子,可以通过常规的面化由式(IVa)的化合物制备。作为吡啶的卤化剂例如使用氯(J.Org.Chem.23,1958,1614)、溴(Synth.Co隠n.19,1989,553-560;USP2532055)、硤(TetrahedronLett.45,2004,6633-6636)、次氯酸钠(J.Org.Chem.49,1984,4784-4786;J.Med.Chem.36,1993,2676-2688,USP4960896)、次溴酸钠(J.Med.Chem.32,1989,2178-2199)、亚石克酰氯(OrganicLetters,6,2004,3-5)、N-氯代琥珀酰亚胺(J.Med.Chem.46,2003,702-715)、N-溴代琥珀酰亚胺(Chem.Pharm.Bull.48,2000,1847-1853)、N-石典代琥珀酰亚胺(J.Med.Chem.36,1993,2676-2788)。此外,式(IV)化合物可以由式(IVa)化合物连续地通过硝化(例如J.Med.Chem.36,1993,2676-2688;J.Heterocycl,Chem.33,1996,287-294)、还原(例如J.Med.Chem.33,1990,1859-1865)、重氮化和随即借助Sandmeyer-或Schiemannn-反应的重氮盐转换而制备。那些其中W和R4与直接连接的N-原子一起为基团-N-CR5-NRW的式(I)化合物是可以如下制备的,通过将其中W和114为氢的式(1)化合物与其中R5、^和R'具有上述含义的式(VIII)化合物,按照已知的方法反应(参见,例如Synthesis1980,119-121;J.Med.Chem.,33,1990,2052-2059)。本发明的主题还有保护作物植物或有用植物对抗农业化学品如农药或特别是除草剂的植物毒性作用的方法,所述农业化学品引起作物植物或有用植物的损伤,其特征在于,将式(I)的化合物或其盐用作安全剂,优选将有效量的式(I)化合物或其盐施用于植物、植物局部或植物种子(或种子产品)。式(I)化合物(-安全剂)适合与活性物质(农药)一起用于一系列植物作物中以选择性防治有害有机体,例如在经济重要的作物如谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、粟),甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向日葵、豌豆、豆和大豆中。在此特别感兴趣的是在单子叶作物如谷物(小麦、大麦、燕麦、黑麦、高粱)包括玉米和稻中,和单子叶蔬菜作物中的应用,但也在双子叶作物例如大豆、油菜、棉花、葡萄、蔬菜植物、果实植物和观赏植物中的应用。所述具有安全剂(I)的除草剂-安全剂-组合还适用于防治在有用植物和观赏植物例如具有有用草或观赏草的草碎的苗床或区域上的有害植物,特别是黑麦草属(Weidelgras)、早熟禾属或狗牙根属(Bermudagras)。在其中可以使用具有安全剂(I)的除草剂-安全剂-组合的有用植物和作物植物的情形下,还关注针对某些农药完全或部分耐受的突变作物或者完全或部分耐受的转基因作物,例如对草铵膦或草甘膦耐受的玉米作物,或者对除草剂咪唑啉酮耐受的大豆作物。然而所述新使用的安全剂的特别的优点在于其在通常对意欲使用的农药耐受不足的作物中的有效性。对于与农药的一般性应用,根据本发明的式(I)化合物可以同时或以任意的顺序与活性物质施用并且能够减小或完全消除这些活性物质对作物植物的有害副作用而不妨碍或不实质性减小这些活性物质针对不希望的有害有机体的有效性。在此,即使通过多种农药的使用而言的损害,例如通过多种除草剂或者通过除草剂与杀虫剂或杀真菌剂的組合产生的损害,也可以实质性减小或完全消除。经此,传统农药的使用领域可以显著扩展。在根据本发明的组合物包含农药的情况下,将该组合物在相应的稀释后直接施用到培植区域上、施用到已经发芽的有害植物和/或有用植物上,或者施用到已经出苗的有害植物和/或有用植物上。在根据本发明的组合物不包含农药的情况下,可以将该组合物以所谓的桶混法(即,使用者直接在施用至待处理的区域前进行分开配制的产品(-保护有用植物的组合物和农药)的混合和稀释),或者在农药应用前即时地使用,或者在农药应用后即时地使用,或者用于种子产品的预处理,即例如用于有用植物的种子产品的拌种。优选的是与农药时间接近地应用安全剂,特别是当在除草剂施用至植物后施用安全剂时。当根据本发明的化合物(I)与农药一起在苗前或苗后使用时,观察到根据本发明的化合物(I)的有利作用,例如在作为桶混或作为共配制的同时施用或者在平行或依次地(分期施用(Split-Applikation))分开施用的情形下。也可能的是多次重复施用。有时适宜地是,将苗前施用与苗后施用相组合。在大多数情况下,该应用适合苗后施用至有用植物或作物植物伴随同时或稍后的农药施用。也考虑根据本发明的化合物(I)在拌种、发芽植物(例如稻)的(浸渍)处理或者繁殖物(例如土豆块)处理的应用。根据本发明的化合物(I)与除草剂的组合的应用经常除了观察到安全剂效果还有在针对有害植物的除草作用中的增效作用。此外,在许多情况下改善有用植物和作物植物的生长,并且可以提高收获量。根据本发明的组合物可以包含一种或多种农药。作为农药可以考虑除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、杀螨剂和杀线虫剂,其在单独应用中分別对作物植物造成植物毒性损伤或者在此情况下很可能有损害。特别关注的是选自下组的相应农药活性物质除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀真菌剂,特别是除草剂。安全剂与农药的重量比可以在宽泛的范围内变化,并且通常在1:100至100:1的范围内,优选1:20至20:1,特别是1:10至10:1。安全剂与农药的最佳重量比通常既取决于分别所使用的安全剂和每种情况下所使用的农药又取决于待保护的有用植物或作物植物的类型。所需要的安全剂施用量可以分别根据所使用的农药和待保护的有用植物的类型在宽泛的范围内变化并通常在每公项0.001至10kg,0.0146至lkg,特别是O.05至O.5kg安全剂的范围内。对于成功的处理所必要的量和重量比可以通过简单的预实验得出。在拌种的情况下,例如使用0.005至20g安全剂每公斤种子产品,优选0.01至10g安全剂每公斤种子产品,特别是0.05至5g安全剂每公斤种子产品。在种子处理中使用安全剂溶液时和用该溶液润湿种子产品或幼苗时,则通常适宜的浓度基于重量计在1至10000ppm,优选100至1000ppm的范围内。对于成功的处理所必要的量和重量比可以通过简单的预实验得出。所述安全剂可以常规方式与农药分开地或一起配制。因此主题还有保护有用植物或作物植物的组合物。优选的是安全剂与农药的共同应用,特别是安全剂与除草剂作为即用配制剂的共同应用或以桶混法的应用。同样优选的是安全剂(I)的应用,其在种子产品处理中伴随稍后的农药优选除草剂的施用在播种后以苗前或苗后法施用。式(I)化合物或其盐可以以其本身或其制剂(配制剂)形式与其它农药有效物质组合使用,例如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂、肥料和/或植物生长调节剂,例如作为即用配制剂或作为桶混物。在此,所述组合配制剂可以在上述配制剂的基础上制备,其中考虑待组合的活性物质的物理特性和稳定性。在混合制剂或桶混中作为根据本发明的活性物质的组合伴用物可使用例如已知的优选除草活性物质,所述活性物质以例如抑制乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、PSI、PSII、HPPD0、八氢番痴红素去饱和酶、原卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成、5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶为基础。具有部分未知或不同作用机理的这样的化合物以及其它可使用的化合物例如描述于WeedResearch(杂草研究)26,441-445,(1986),或"ThePesticideManual"手册,第l2版2000,或第13版2003或第14版2006/2007,或相应的"e-PesticideManual"中分别由BritishCropProtectionCouncil出版,(下文简称"PM"),及其中所列的文献中。"通用名,,表也提供于互联网中"TheCompendiumofPesticideCommonNames"中。作为文献已知的可以与式(I)化合物组合的除草剂,是例如以下所述的活性物质(注化合物或者根据国际标准化组织(ISO)用通用名表示或者采用化学名称,任选地与其常用编码一起表示)乙草胺;阿拉酸式苯(acibenzolar)-S-曱酯;三氟羧草醚(-钠盐);苯草醚;AD-67;AKH7088,即,[[[l-[5-[2-氯-4-(三氟甲酯)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-曱氧基亚乙基]-氨基]-氧基]-乙酸和-乙酸甲酯;甲草胺;禾草灭(-钠盐);莠灭津;氨哇草酮,amidochlor,酰嘧磺隆;氯氨吡啶酸;杀草强;AMS,即,氨基磺酸铵;ancimidol;莎稗辨;碌草灵;atrazin;aviglycine;峻梵草酮,四峻嘧磺隆(DPX-A8947);叠氮净;燕麦灵;BAS516H,即,5-氟-2-苯基-4H-3,l-苯并噁溱-4-酮;氟丁酰草胺(UBH-509),草除灵(-乙酯);bencarbazone;乙丁氟灵;呋草磺;解草酮;千嘧磺隆;地散磷;灭草松;双苯嘧草酮;双环磺草酮,吡草酮;氟草黄;新燕灵(-乙酯);苯噻隆;双丙氨膦;甲羧除草醚;双草醚(-钠盐)(KIH-2023);硼砂;除草定;溴丁酰草胺;溴酚肟;溴苯腈;bromuron;丁环草磷;羟草酮;丁草胺;氟丙嗜草酯,抑草磷;丁烯草胺(KH-218);丁瘗咪草酮;双丁乐灵;丁苯草酮,丁草敌;唑草胺(CH-900);双酰草胺;唑酮草酯(-乙酯);CDAA,即,2-氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺;CDEC,即,二乙基二硫代氨基甲酸-2-氯蜂丙酯;甲氧除草醚;草灭畏;chlorazifop-丁酯,氯溴隆;氯炔灵;伐草克;燕麦酯;氯甲丹(-甲酯);氯甲丹(-甲酯);氯草敏;氯嘧磺隆;矮壮素(-氯化物);草枯醚;chlorophthalim(MK-616);绿麦隆;枯草隆;氯苯胺灵;氯磺隆;氯酞酸甲酯;氯硫酰草胺;绿麦隆,吲哚酮草酯(-甲酯和乙酯),环庚草醚;醚磺隆;环苯草酮,烯草酮;clodinafop及其酯衍生物(例如炔草酯);杀雄溱酸;异噁草酮;稗草胺;调果酸;cloproxydim;二氯p比咬酸;clopyrasulfuron(-曱西旨),cloquintocet(解毒会);氯磺草胺(-甲酯),节草隆(JC940);氨基氰;氰草津;环草敌;环丙嘧磺隆(AC104);噻草酮;环莠隆;氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁酯,DEH-112);牧草快;环丙津;三环赛草胺;cyprosulfamide;杀草隆;2,4-滴,2,4-滴丁酸;茅草枯;丁酰肼;棉隆;正-癸醇;甜菜安;敌草净;燕麦敌;麦草畏;敌草腈;烯丙酰草胺;2,4-滴丙酸(-P)-盐;禾草灵及其酯如禾草灵;禾草灵-P(-甲酯);双氯磺草胺,乙酰甲草胺;枯莠隆;野燕枯(-甲硫酸盐);吡氟草胺;氟吡草腙(-钠盐);噁唑隆;哌草丹,二甲草胺;异戊净;异噁草酮;二曱鐾草胺(SAN-582H);dimethenamide-P;二曱基次胂酸;瘗节因;dimetrasulfuron,氨氟灵;地乐酚;特乐酚;双苯酰草胺;异丙净;敌草快-盐;氟硫草定;敌草隆;二硝酚;甘草津;EL77,即,5-氰基-l-(l,l-二曱基乙酯)-N-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺;茵多杀;epoprodan,茵草敌;禾草畏;乙丁烯氟灵;胺苯磺隆;乙烯利;磺噻隆;.乙嗪草酮;乙呋草磺;氯氟草醚及其酯(例如乙酯,HN-252);乙氧嘧磺隆,乙氧苯草胺(HW52);F5231,即,N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙酯)-4,5-二氢-5-氧代-lH-四唑-l-基]-苯基]-乙烷磺酰胺;解草唑(-乙酯);解草啶;2,4,5-弟丙酸;fenoxan,噁唑禾草灵和精噁唑禾草灵及其酯,例如精噁唑禾草和噁唑禾草灵;fenoxydim;四唑酰草胺,非草隆;硫酸亚铁;麦草氟(-甲酯或-异丙酯或-异丙酯-L);麦草氟-M(-曱酯或-异丙酯);啶嘧磺隆;双氟磺草胺,吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵及其酯,例如吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵;异丙吡草酯,氟酮磺隆(-钠盐),氟吡磺隆;氯乙氟灵;氟噻草胺;氟延溱草酯(-乙酯);氟节胺;唑嘧磺草胺;fluraeturon;氟烯草酸,丙炔氟草胺(S-482);flumipropyn;伏草隆,氟咯草酮,三氟硝草醚;乙羧氟草醚;氟胺草唑(KNW-739);flupropacil(UBIC-4243);flupropanoate;氟啶嘧磺隆(-甲酯)(-钠盐);解草安;芴丁酯(-丁酯);氟啶草酮;氟咯草酮;氯氟吡氧乙酸;氟嗜醇,呋草酮;fluthiacet(-甲酯)(KIH-9201);fluthi諸ide,將草安;氟磺胺草醚;甲酰胺磺隆,调吡脲;杀木膦;呋喃解草唑;氟氧草醚;赤霉酸;草铵膦(-铵);草甘膦(-异丙基铵);halosafen;氯吡嘧磺隆;氟吡禾灵及其酯;氟吡禾灵-P0=R-氟吡禾灵)及其酯;氯氟草醚乙酯;环漆酮;咪草酸;imazamethapyr,曱氧咪草烟,曱基咪草烟,咪唑烟酸;咪峻奮啉酸和盐如铵盐;imazethamethapyr;咪峻乙烟酸;峻p比嘧磺隆;抗倒胺;茚草酮;吲哚-3-乙酸;4-吲哚-3-基丁酸;碘甲磺隆(-钠盐);碘苯腈;丁咪酰胺;异丙乐灵;异丙隆;异噁隆;异噁草胺;异噁氯草酮,双苯噁唑酸(-乙酯);异噁唑草酮,异噁草醚;特胺灵;乳氟禾草灵;环草定;利谷隆;马来酸酰肼(MH),2曱4氯;2甲4氯丁酸;2甲4氯丙酸(-P);苯噻酰草胺;吡唑解草酯(-二乙酯);氟磺酰草胺;mepiquat(曱哌鑰);曱磺胺磺隆(-甲酯);甲基磺草酮,metam;噁唑酰草胺;苯溱草酮;吡草胺;曱基苯噻隆;威百亩;灭草唑;苯草酮;曱基胂酸;曱基-环丙烯;曱基杀草隆;曱基异硫代氰酸盐;甲基苯噻隆;吡喃隆;溴谷隆;(ct-)异丙甲草胺;磺草唑胺(XRD511);甲氧隆;溱草酮;甲磺隆;禾草敌;庚酰草胺;单脲硫酸二氢酯;绿谷隆;灭草隆;MT128,即,6-氯-N-(3-氯-2-烯丙酯)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺;MT5950,即,N-[3-氯-4-(l-甲基乙酯)-苯基]-2-甲基戊酰胺;萘丙胺;萘氧丙草胺;萘草胺;NC310,即,4-(2,4-二氯苯甲酰酯)-l-甲基-5-千氧基吡唑;草不隆;烟嘧磺隆;氟氯草胺;甲磺乐灵;除草醚;硝基酚化混合物;nitrofluorfen;壬酸;氟草敏;畔草丹;orthasulfamuron;解草腈;安磺灵;丙炔噁草酮(RP-020630);噁草酮;环氧嘧磺隆,噁嗪草酮,乙氧氟草醚;多效唑;百草枯(-二氯化物);克草敌;壬酸,二甲戊乐灵;五氟磺草胺;五氯苯酚;甲氯酰草胺;环戊噁草酮,黄草伏;烯草胺;棉胺宁;甜菜宁;氨氯吡啶酸;氟吡草胺,唑啉草酯(pinoxaden),艰草磷;piributicarb;pirifenop-丁酉旨;丙草胺;氟嘧磺隆;婦丙苯噻唑;丙苯磺隆-(钠盐),环丙氰津;氨氟乐灵;环丙氟灵;环苯草酮;调环酸(-钙盐);prohydrojasmon;甘朴津(-乙酯);朴灭通;朴草净;毒草胺;敌稗;喔草酯;朴灭津;苯胺灵;异丙草胺;丙苯磺隆(-钠盐)(MKH-6561);正-丙基-二氢茉莉酸酯;炔苯酰草胺;甲硫磺乐灵;爷草丹;氟磺隆(CGA-152005);丙炔草胺;双唑草腈;pyraflufen(吡草醚)(ET-751);pyrasulfotole;吡唑特(pyrazolynate);杀草敏;吡嗜磺隆;千草哇;嘧,定肟草醚,稗草畏,pyridafol,达草特;环酯草醚;嘧草醚(-甲酯)(KIH-6127);pyrimisulfan(KIH-5996);嘧草硫醚(-钠盐)(KIH-2031);pyroxasulfone(KIH-485);pyroxofop及其酯(例如炔丙酉旨);pyroxsulam;二氯会啉酸;会草酸;灭藻醌,quinofop及其酉旨衍生物,喹禾灵和精喹禾灵和及其酯衍生物例如喹禾灵-乙酯;精喹禾糠酯和-乙酯;renriduron;砜嘧磺隆(DPX-E9636);S275,即,2-[4-氯-2-氟-5-(2-炔丙基氧酯)-苯基]-4,5,6,7-四氢-2H-吲唑;saflufenacil(N,-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟曱酯)-3,6-二氩-1(2H)-嘧咬酯)苯曱酰基]-N-异丙基-N-甲基磺酰胺),仲丁通;稀禾定;环草隆;西玛津;西草净;杀雄啉;SN106279,即,2-[[7-[2-氯-4-(三氟-甲酯)-苯氧基]_2-萘基]-氧基]-丙酸和-甲酯;磺草酮,甲磺草胺(FMC-97285,F-6285);sulfazuron;甲嘧磺隆;草硫膦(ICI-A0224);磺酰磺隆,三氯乙酸;牧草胺(GCP-5544);丁逸隆;tecnacene;tembotrione;tefuryltrione;p比喃草酮,特草定;特草灵;特丁草胺;特丁通;特丁津;特丁净;TFH450,即,N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-曱基苯酯)-硫酰基]-lH-l,2,4-三唑-l-甲酰胺;甲氧瘗草胺(NSK-850);thiafluamide,瘗氟隆;噻草咬(Mon-13200);參二唑草胺(SN-24085);瘗苯隆;thiencarbazone;蓉汾磺隆;杀草丹;Ti35;仲草丹;topramezone;苯草酮;野燕畏;醚苯磺隆;三。桊氟草胺,triazofenamide;苯磺隆;绿草定;灭草环;草达津;三氟咬磺隆;氟乐灵;氟胺磺隆和酯(例如曱酯,DPX-66037);三甲异脲;抗倒酯;三氟甲磺隆,tsitodef;烯效唑;灭草猛;WL110547,即,5-苯氧基-l-[3-(三氟甲酯)-苯基]-lH-四唑;D-489;LS82-556;KPP-300;NC-324;NC-330;DPX-N8189;SC-0774;丽CO-535;DK-8910;V-53482;PP-600和MBH-OOl。单用或与除草剂共用可引起植物损伤的杀虫剂例如以下有机磷酸酯例如特丁磷(Counter),地虫硫磷(Dyfonate),甲拌磷(Thiraet),毒死稗(Reldan),氨基甲酸酯,如克百威(Furadan),拟除虫菊酯-杀虫剂,如七氟菊酯(Force),溴氰菊酯(Decis)和四溴菊酯(Scout)以及具有其它类型作用机制的其它杀虫剂。借助式(I)化合物可以降低其对作物植物的毒副作用的除草剂,例如选自下组的除草剂氨基甲酸酯,硫代氨基甲酸酯,卤乙酰苯胺,经取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基笨氧基羧酸-衍生物以及杂芳氧基-苯氧基烷羧酸-衍生物,如喹啉氧基-,喹喔啉基-氧基-,吡啶氧基-,苯并噁唑基氧基-和苯并噻唑基氧基苯氧基烷-羧酸酯,环己二酮將,苯甲酰基环己二酮类,苯曱酰基异噁唑,苯甲酰基吡唑类,咪唑啉酮,嗜啶基氧基-吡啶羧酸-衍生物,嘧啶基氧基-苯甲酸-衍生物,磺酰脲,磺酰基氨基羰基三唑啉酮,三唑并-嘧啶-磺酰氨基-衍生物,次膦酸衍生物及其盐,甘氨酸衍生物,三唑啉酮,三噪酮以及S-(N-芳基-N-烷氨基甲酰基曱基)-二硫代磷酸酯,吡啶羧酸,吡啶,吡咬羧酰胺,1,3,5-三溱,等等。在此,优选苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基羧酸酯和-盐,环己二酮將,苯甲酰基环己二酮类,苯甲酰基异噁唑,苯甲酰基吡唑类,磺酰脲,磺酰基氨基羰基三唑啉酮,咪唑啉酮以及所述活性物质彼此的和/或与用于扩展除草剂作用谱所使用的活性物质(例如灭草松,氰草津,莠去津,溴苯腈,麦草畏和其它叶除草剂)的混合物。可以与根据本发明的安全剂组合的适宜的除草剂例如是A)苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基羧酸-衍生物类除草剂,如Al)苯氧基苯氧基-和苄氧基苯氧基-羧酸-衍生物,例如2-(4-(2,4-二氯苯氧基)-苯氧基)-丙酸甲酯(禾草灵),2-(4-(4-溴-2-氯苯氧基)苯氧基)丙酸曱酉旨(DE-A2601548),2-(4-(4-溴-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸曱酯(US-A4,808,750),2-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A2433067),2-(4-(2-氟-4-三氟曱基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A4,謹,750),2-(4-(2,4-二氯爷基)苯氧基)丙酸曱酯(DE-A2417487),4-(4-(4-三氟曱基苯氧基)苯氧基)戊-2-烯-酸乙酯,2-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸曱酯(DE-A2433067);W)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(氰氟草酯)A2)"单核"杂芳氧基苯氧基-烷羧酸-衍生物,例如2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-AQ002925),2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸炔丙基酯(EP-A0003114),(;5)-或W)-2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸-甲酯(氟吡甲禾灵或精氟吡甲禾灵),2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A0003890),2-(4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸炔丙基酯(炔草酯),0i)-或0)-2-(4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸丁酯(吡氟禾草灵或精吡氟禾草灵);W)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸A3)"双核"杂芳氧基苯氧基-烷羧酸-衍生物,例如-或(A)-2-(4-(6-氯-2-会喔啉氧基)苯氧基)丙酸甲酯和-乙酯(喹禾灵-曱酯和-乙酯或精喹禾灵-曱酯和-P-乙酯),2-(4-(6-氟-2-喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸曱酯(s.J.Pest.Sci.Vol.10,61(1985)),0)-2-(4-(6-氯-2-喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸-2-异亚丙基氨基氧基-乙酯(喔草酯),0W)-或0)-2-(4-(6-氯苯并噁唑-2-基-氧基)苯氧基)丙酸乙酯(噁唑禾草灵或精噁唑禾草灵),2-(4-(6-氯苯并噻唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(DE-A-2640730),0W)-或0)-2-(4-(6-氯喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸-四氢-2-呋喃基曱酯(EP-A-0323727),(R)-2-[4-(6-氯-l,3-苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]-2'-氟-N-甲基丙酰苯胺(噁唑酰草胺);B)出自磺酰脲系列的除草剂,如嘧啶-或三。秦基氨基羰基-[苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-和(烷磺酰基)-烷基氨基-]-硫酰胺。在嘧啶环或三溱环上优选的取代基是烷氧基,烷基,卣烷氧基,卣烷基,卣素或二甲基氨基,其中所有的取代基是彼此独立地可组合的。在苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-或(烷磺酰基)-烷基氨基-部分中优选的取代基是烷基,烷氧基,卣素,硝基,烷氧基羰基,氨基羰基,烷基氨基羰54基,二烷基氨基羰基,烷氧基氨基羰基,闺代烷氧基,面代烷基,烷基羰基,烷氧基烷基,(烷磺酰基)烷氨基。这样的适宜的磺酰脲例如是Bl)苯基-和千基磺酰脲及其相关化合物类,例如l-(2-氯苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(氯磺隆),1-(2-乙氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)脲(氯嘧磺隆),l-(2-甲氧基苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-曱基-l,3,5-三嗪-2-基)脲(甲磺隆),1-(2-氯乙氧基苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-曱基-1,3,5-三溱-2-基)脲(醚苯磺隆),l-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)脲(甲嘧磺隆),1-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4-曱氧基-6-甲基-l,3,5-三嗪-2-基)-3-甲基脲(苯磺隆),l-(2-甲氧基羰基苄基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(千嘧磺隆),1-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)-3-(4,6-双-(二氟甲氧基)嘧啶-2-基)-脲(氟嘧磺隆),3-(4-乙基-6-曱氧基-l,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氢-l,l-二氧代-2-甲基苯并-[b]噻吩-7-硫酰基)脲(EP-A079683),3-(4-乙氧基-6-乙基-l,3,5-三"秦-2-基)-1-(2,3-二氢-l,1-二氧代-2-曱基苯并[b]-瘙吩-7-硫酰基)脲(EP-A0079683),3-(4-甲氧基-6-甲基-l,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-曱氧基羰基-5-碘-苯基-硫酰基)脲(W092/13845),2-[4-二甲基氨基-6-(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三*-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基]-3-甲基-苯曱酸曱酯(DPX-66037,氟胺磺隆),2-[(4,6-二曱基嘧啶-2-基)-氨基甲酰基氨基磺酰基]苯曱酸环氧丙烷-3-基酯(CGA-277476,环氧嗜磺隆),4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]-苯甲酸甲酯,钠盐(碘甲磺隆-曱酯-钠),2-[3-(4,6-二曱氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-曱磺酰基氨基-甲基-苯甲酸甲酯(甲磺胺磺隆,W095/10507),N,N-二甲基-2-[3-(4,6-二甲氧基嗜啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲酰氨基-苯酰胺(甲酰胺磺隆,W095/01344),1-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基]脲(醚磺隆),2-[(4-乙氧基-6-甲基氨基-1,3,5-三溱-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰基]苯甲酸-甲酯(胺苯磺隆),l-(4-曱氧基-6-甲基-l,3,5-三嗪-2-基)-3-[2-(3,3,3-三氟丙基)苯基磺酰基]-脲(氟磺隆),1-(4-曱氧基-6-三氟曱基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-(2-三氟甲基苯磺酰基)-脲(三氟甲磺隆),N-[(4-甲基嘧啶-2-基)氨基甲酰基]-2-硝基苯磺酰胺(单嘧磺隆),2-[({[4-甲氧基-6-(甲硫基)嘧啶-2-基]氨基曱酰基}氨基)硫酰基]-苯甲酸甲酯,B2)噻吩基磺酰脲类,例如l-(2-甲氧基羰基噻吩-3-基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(噻吩磺隆);B3)吡唑基磺酰脲类,例如1-(4-乙氧基羰基-l-甲基吡唑-5-基-硫酰基)-3-(4,6-二甲氧基嗜啶-2-基)脲(吡嗜磺隆),3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基-吡唑-4-羧酸曱酯(氯吡嗜磺隆),5-(4,6-二甲基嘧啶-2-基-氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-羧酸曱酯(NC-330,s.BrightonCropProt.Conference'Weeds'1991,Vol.1,S.45ff),l-(4,6-二曱氧基嘧啶-2-基)-3-[l-甲基-4-(2-曱基-2F四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰基]脲(DPX-A8947,四唑嘧磺隆),N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基]-4-(5,5-二曱基-4,5-二氢异噁唑-3-基)-1,3-二曱基-lH-吡唑-5-磺酰胺;B4)磺基二酰氨基-衍生物,例如3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(N-曱基-N-曱基磺酰基氨基磺酰基)-脲(酰。密磺隆)及其结构类似物(EP-A0131258undZ.Pfl.Krankh.Pfl.Schutz,SonderheftXII,489-497(1990));B5)吡啶基磺酰脲类,例如1-(3-N,N-二甲基氨基羰基吡啶-2-基磺酰基)-3-(4,6-二曱氧基嘧啶-2-基)脲(烟嗜磺隆),1-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(砜嘧磺隆),2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-6-三氟甲基-3-吡啶-羧酸甲酯,钠盐(DPX-KE459,氟咬嘧磺隆-曱酯-钠),3-(4,6-二曱氧基嘧啶-2-基)-1-(3-N-甲磺酰基-N-曱基-氨基吡咬-2-基)-磺酰脲或其盐(DE-A4000503和DE-A4030577),1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲(啶嘧磺隆),1-(4,6-二曱氧基嘧啶-2-基)-3-[3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶基磺酰基]脲-钠盐(三氟咬磺隆-钠),(1W5;2《《li《2^)-1-{3-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰基]-2-吡咬基}-2-氟丙基-甲氧基乙酸酯(氟吡磺隆);57B6)烷氧基苯氧基磺酰脲类,例如3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-乙氧基苯氧基)-磺酰脲或其盐(乙氧嘧磺隆);B7)咪唑基磺酰脲类,例如1-(4,6-二甲氧基嗜啶-2-基)-3-(2-乙基磺酰基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)磺酰脲(M0N37500,磺酰磺隆),1-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(唑吡嘧磺隆),2-氯-N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基]-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒溱-3-磺酰胺;B8)苯基氨基磺酰脲类,例如1-[2-(环丙基羰基)苯基氨基磺酰基]-3-(4,6-二曱氧基嘧啶-2-基)脲(环丙嘧磺隆),l-(4,6-二曱氧基嘧啶-2-基)-3-[2-(二曱基氨基曱酰基)苯基氨基磺酰基]-脲(嘧苯胺磺隆);C)氯代乙酰苯胺类,例如乙草胺,甲草胺,丁草胺,二曱草胺,二甲噻草胺,高效二甲噻草胺;吡草胺,异丙曱草胺,高效异丙曱草胺,烯草胺,丙草胺,毒草胺,异丙草胺和曱氧噻草胺;D)硫代氨基甲酸酯类,例如S-乙基-N,N-二丙基硫代氨基甲酸酯(茵草敌),S-乙基-N,N-二异丁基硫代氨基曱酸酯(丁草敌),环草敌,哌草丹,禾草畏,禾草敌,圩草丹,克草敌,千草丹,杀草丹,仲草丹,野燕畏,灭草猛;58E)环己二酮將,例如禾草灭,丁苯草酮,烯草酮,Cloproxydim,蓉草酮,环苯草酮,稀禾定,吡喃草酮和苯草酮;F)咪唑啉酮类,例如咪草酸,甲基咪草烟,甲氧咪草烟,咪唑烟酸,咪唑喹啉酸和咪唑乙烟酸;G)三唑并嘧梵磺酰氨基-4汙生物,例如Chloransulam-甲酯,双氯磺草胺,双氟磺草胺,唑嗜磺草胺,磺草唑胺和五氟磺草胺,即,2-(2,2-二氟乙氧基)-N-(5,8-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)-6-(三氟甲基)-苯磺酰胺,和Pyroxsulam,即,N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三喳并[1,5-a]嘧夂-2-基)-2-曱氧基-4-(三氟甲基)-3-吡咬磺酰胺;H)苯曱酰基环己二酮类,例如2-(2-氯-4-曱基磺酰基苯曱酰基)-环己烷-l,3-二酮(SC-0051,磺草酮),2-(2-硝基苯曱酰基)-4,4-二甲基-环己烷-l,3-二酮(EP-A0274634),2-(2-硝基-3-甲基磺酰基苯曱酰基)-4,4-二甲基环己烷-l,3-二酮(WO91/13548),2-[4-(甲磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]-1,3-环己二酮(甲基磺草酮),2-[2-氯-3-(5-氰基曱基-4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-(乙基磺酰基)-苯甲酰基]-l,3-环己二酮,2-[2-氯-3-(5-氰基甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-(曱磺酰基)-苯曱酰基]-l,3-环己二酮,2-[2-氯-3-(5-乙氧基甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-(乙基磺酰基)-苯甲酰基]-l,3-环己二酮,2-[2-氯-3-(5-乙氧基曱基-4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-(甲磺酰基)-苯甲酰基]-l,3-环己二酮,2-[2-氯-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]-4-(乙基磺酰基)-苯甲酰基]-l,3-环己二酮,2-[2-氯-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]-4-(甲磺酰基)-苯甲酰基]-l,3-环己二酮(Tembotrione),2-[2-氯-3-[(2,2-二氟乙氧基)甲基]-4-(乙基磺酰基)-苯甲酰基]-l,3-环己二酮,2-[2-氯-3-[(2,2-二氟乙氧基)甲基]-4-(甲磺酰基)-苯甲酰基]-1,3-环己二酮,2-[2-氯-3-[(2,2,3,3-四氟-丙氧基)甲基]-4-(乙基磺酰基)-苯甲酰基]-l,3-环己二酮,2-[2-氯-3-[(2,2,3,3-四氟-丙氧基)甲基]-4-(甲磺酰基)-苯曱酰基]-l,3-环己二酮,2-[2-氯-3-(环丙基曱氧基)-4-(乙基磺酰基)-苯甲酰基]-1,3-环己二酮,2-[2-氯-3-(环丙基甲氧基)-4-(曱磺酰基)-苯甲酰基]-1,3-环己二酮,2-[2-氯-3-(四氢呋喃-2-基甲氧基甲基)-4-(乙基磺酰基)-苯甲酰基]-l,3-环己二酮,2-[2-氯-3-(四氢呋喃-2-基甲氧基曱基)-4-(曱磺酰基)-苯甲酰基〗-1,3-环己二酮(Tefuryltrione),2-[2-氯-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基甲基]-4-(乙基磺酰基)—苯曱酰基]-l,3-环己二酮,2-[2-氯-3-[2-(2-曱氧基乙氧基)-乙氧基甲基]-4-(甲磺酰基)-苯曱酰基]-l,3-环己二酮,3-((2-[(2-甲氧基乙氧基)曱基]-6-(三氟甲基)吡啶-3-基}羰基)-二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(W02001094339);I)苯甲酰基异噁唑类,例如5-环丙基-[2-(甲磺酰基)-4-(三氟曱基)苯曱酰基]异噁唑(异噁唑草酮),(4-氯-2-曱磺酰苯基)(5-环丙基-l,2-噁唑-4-基)甲酮(异噁氯草酮);J)苯甲酰基吡唑类,例如2-[4-(2,4-二氯-t甲苯甲酰)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4'-甲基苯乙酮(吡草酮),4-(2,4-二氯苯曱酰基)-l,3-二曱基吡唑-5-基甲苯-4-磺酸盐(酯)(吡唑特),2-[4-(2,4-二氯苯曱酰基)-1,3-二曱基吡唑-5-基氧基]苯乙酮(节草唑);5-羟基-1-曱基-4-[2-(甲磺酰基)-4-三氟甲基-苯甲酰基]-吡唑(W001/74785),1-乙基-5-羟基-4-[2-(曱磺酰基)-4-三氟甲基-苯曱酰基]-吡唑(W001/74785),1,3-二曱基-5-羟基-4-[2-(甲磺酰基)-4-三氟甲基-苯甲酰基]-吡喳(W001/74785),l-乙基-5-羟基-3-甲基-4-[2-(甲磺酰基)-4-三氟甲基-苯曱酰基]-吡喳(Pyrasulfotole,W001/74785),5-羟基-1-甲基-4-[-2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-曱磺酰基-苯甲酰基]-吡唑(W099/58509),5-羟基-1-甲基-4-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-曱磺酰基-苯曱酰基]-吡唑(Topramezone,W099/58509),1-乙基-5-羟基-3-曱基-4-[2-曱基-4-甲磺酰基-3-(2-曱氧基-乙基氨基)-苯曱酰基]-吡唑(W096/26206),3-环丙基-5-羟基-1-甲基-4-[2-甲基-4-甲磺酰基-3-(2-甲氧基-乙基氨基)-苯曱酰基]-吡唑(WO96/26206),5-苯曱酸基-l-乙基-4-[2-曱基-4-曱磺酰基-3-(2-曱氧基-乙基氨基)-苯甲酰基]-吡唑(W096/26206),l-乙基-5-羟基-4-(3-二甲基氨基-2-曱基-4-甲磺酰基-苯曱酰基)-吡唑(W096/26206),5-羟基-1-曱基-4-(2-氯-3-二甲基氨基-4-甲磺酰基-苯甲酰基)-吡唑(W096/26206),1-乙基-5-羟基-4-(3-烯丙基氨基-2-氯-4-甲磺酰基-苯甲酰基)-吡唑(W096/26206),l-乙基-5-羟基-4-(2-甲基-4-甲磺酰基-3-吗啉代-苯甲酰基)-吡唑(W096/26206),5-羟基-l-异丙基-4-(2-氯-4-甲磺酰基-3-吗啉代-苯甲酰基)-吡唑(W096/26206),3-环丙基-5-羟基-l-甲基-4-(2-氯-4-曱磺酰基-3-吗啉代-苯曱酰基)-吡唑(W096/26206),1,3-二曱基-5-羟基-4-(2-氯-4-甲磺酰基-3-吡唑-1-基-苯曱酰基)-吡唑(W096/26206),l-乙基-5-羟基-3-曱基-4-(2-氯-4-甲磺酰基-3-吡唑-l-基-苯甲酰基)-吡唑(W096/26206),l-乙基-5-羟基-4-(2-氯-4-甲磺酰基-3-吡唑-1-基-苯甲酰基)-吡唑(W096/26206),(5-羟基-l-甲基-lH-吡唑-4-基)(3,3,4-三甲基-l,l-二氧桥-2,3-二氢-l-苯并噻吩-5-基)甲酮(US2002/0016262),1-甲基-4-[(3,3,4-三甲基-l,l-二氧桥-2,3-二氢-1-苯并噻吩-5-基)羰基]-lH-吡唑-5-基-丙烷-l-磺酸酯(US2002/0016262,W02002/015695);3-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰基)-2-苯基硫代二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(双环磺草酮);K)磺酰基氨基羰基三唑啉酮,例如4,5-二氢-3-甲氧基-4-曱基-5-氧代-f(2-三氟甲氧基苯基磺酰基)-1^"1,2,4-三唑_1-甲酰胺钠盐(氟酮磺隆-钠),2-(4,5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1^1,2,4-三唑-l-基)-甲酰氨基磺酰基苯甲酸-曱酯-钠盐(丙苯磺隆-钠),甲基-4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-l护l,2,4-三唑-l-基)羰基-氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸酯(Thiencarbazone-甲酯);L)三唑啉酮类,例如4-氨基-萨叔-丁基-4,5-二氢-3-异丙基-5-氧代-l,2,4-1^三唑-1-甲酰胺(氨唑草酮),2-(2,4-二氯-5-丙-2-炔氧基苯基)-5,6,7,8-四氩-l,2,4-三唑并[4,3-a]p比啶-3(2历-酮(哇咬草酮),05)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟曱基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1^1,2,4-三唑-l-基)-4-氟苯基]丙酸乙酯(唑酮草酯),2',4'-二氯-5'-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-曱基-5-氧代-lf1,2,4-三唑-l-基)-曱烷磺酰基苯胺(甲磺草胺),4-[4,5-二氢-4-曱基-5-氧代-3-(三氟甲基)-lFl,2,4-三唑-1-基]-2-[(乙基磺酰基)氨基]-5-氟苯硫代羧酰胺(Bencarbazone);M)次膦酸及其衍生物,例如4-[羟基(甲基)次膦酰基]-L-高丙氨酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸(双丙DL-高丙氨酰-4-基(曱基)次膦酸-铵盐(草铵膦);N)甘氨酸衍生物,例如f(膦酰基甲基)甘氨酸及其盐(草甘膦及其盐,例如钠盐或异丙铵盐),^(膦酰基曱基)甘氨酸-三锍盐(草疏膦);630)嘧啶基氧基-吡啶羧酸-衍生物;嘧啶基氧基苯曱酸-衍生物或嘧咬基硫代苯曱酸衍生物,例如3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基-吡啶-2-羧酸节基-酯(EP-A0249707),3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基-吡啶-2-羧酸甲酯(EP-A0249707),2,6-双[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基]-苯甲酸-l-(乙氧基羰基-氧基乙基)-酯(EP-A0472113),2,6-双[(4,6-二曱氧基嘧啶-2-基)-氧基]-苯甲酸(双草醚-钠),异丙基-4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基〗苯甲酸酯(Pyribambenz-异丙酯,W02002034724),丙基-4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]曱基]氨基]苯甲酸酯(Pyribambenz-丙酯,W02002034724),嘧咬將草醚,环酯草醚,嘧草醚,嘧草硫醚-钠,Pyrimisulfan;P)S-(N-芳基-N-烷基-氨基曱酰基曱基)-二硫代膦酸酯类,如S-[N-(4-氯苯基)-N-异丙基-氨基甲酰基甲基]-0,0-二曱基-二硫代磷酸酉旨(Anilophos);Q)三溱酮类,例如3-环己基-6-二甲基氨基-l-曱基-l,3,5-三溱-2,4-(1《3历-二酮(环"秦酮),4-氨基-4,5-二氢-3-曱基-6-苯基-l,2,4-三溱-5-酮(苯"秦草酮),4-氨基-6-叔-丁基-4,5-二氢-3-甲基硫-l,2,4-三溱-5-酮(嗪草酮);R)吡咬羧酸类,例如氯氨吡啶酸,二氯吡啶酸,氟草烟,氨氯吡啶酸和绿草定;S)吡啶类,例如氟硫草定和瘗草咬;T)吡咬羧酰胺类,例如吡氟草胺和氟吡草胺;U)1,3,5-三溱类,例如莠灭津,莠去津,氰草津,Dimethametrin,朴灭通,朴草净,朴灭津,西玛津,Symetryn,特丁通,特丁津,特丁净和草达津;V)植物生长调节剂类,例如调吡脲和虔苯隆;W)酮烯醇类,例如8-(2,6-二乙基-/7~曱苯基)-l,2,4,5-四氢-7-氧代-7^吡唑并[1,2-rf][1,4,5]氧杂二氮杂萆-9-基2,2-二甲基丙酸酯(唑啉草酯(Pinoxaden));X)吡唑类,例如3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基〗-4,5-二氢-5,5-二甲基-l,2-噁唑(Pyroxasulfone)。A至W的除草剂组例如已知于以上分别所述的著作、"ThePesticideManual",TheBritishCropProtectionCouncil,14thEdition,2006,或e-PesticideManual,Version4.0,BritishCropProtectionCouncil2006或还有"CompendiumofPesticideCo鹏onNames"。65如果所述应用作为活性物质配制剂或复配制剂,则其通常任选地包含常规的粘合剂,润湿剂,分散剂,乳化剂,渗透剂,防腐剂,防冻剂和溶剂,填料,载体和着色剂,消泡剂,蒸发抑制剂以及pH调节剂和粘度调节剂。通式(I)的化合物及其与一种或多种所述农药的组合可以取决于前述的化学-物理和生物参数配制成不同类型。作为配制剂类型例如适宜的是-乳油,其通过在一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的添加下将活性物质溶解在有机溶剂如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或沸点较高的烃类或者有机溶剂的混合物中制备。适宜的乳化剂例如是烷芳基磺酸的钓盐、脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯;-粉尘剂,其通过活性物质与细分布的固体无机或有机物质的研磨而得,所述固体物质例如滑石,天然粘土如高岭土、膨润土和叶蜡石,硅藻土或粉末(Mehlen)。-水基或油基的悬浮剂,其例如可以通过借助珠磨机的湿磨制备;-水溶性粉末;-水溶性浓缩剂;-粒剂,如水溶性粒剂、水可分散性粒剂以及用于播散施用和土壤施用的粒剂;一可湿性粉剂,其除了活性物质还包含稀释物质或惰性物质和表面活性剂;-胶嚢悬浮剂(Kapselsuspensionen)和微嚢;-超-低-容量-配制剂。上述配制剂类型是技术人员已知的并例如描述于K.Martens"SprayDryingHandbook",3rdEd.,G.GoodwinLtd.,London.1979;W.vanValkenburg,"PesticideFormulations",MarcelDekker,N.Y.1973;Winacker-Kiichler,"ChemischeTechnologie",Band7,C.HanserVerlagMiinchen,4.Auflage1986;"Perry'sChemicalEngineer'sHandbook",5thEd.,McGraw-Hill,N.Y.1973,第8-57页。必要的配制助剂如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其它添加剂是同样已知的并例如描述于McCutcheon's"DetergentsandEmulsifiersAnnual11,MCPubl.Corp.,RidgewoodN.J.;C.Marsden,"SolventsGuide",2ndEd.,Interscience,N丄1963;H.vonOlphen,"IntroductiontoClayColloidChemistry",2ndEd.,J.Wiley&Sons,N.Y.;Schdnfeldt,"GrenzfISchenaktiveAthylenoxidaddukte",Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart1976;SisleyandWood,"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Watkins,"HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers",2ndEd.,DarlandBooks,CaldwellN.J.;Winnacker-KiJchler,"ChemischeTechnologie",Band7,C.HanserVerlagMiinchen,4.Auflage1986。除了上述配制助剂,所述保护植物的组合物可以任选地包含常规的粘合剂,润湿剂,分散剂,渗透剂,乳化剂,防腐剂,防冻剂,填料,载体和着色剂,消泡剂,蒸发抑制剂以及pH调节剂或粘度调节剂。分别根据配制剂的类型,所述保护植物的组合物包含通常0.1至99重量%,特别是0.2至95重量%的一种或多种通式(1)的安全剂或者安全剂与农药的组合。其还包含1至99.9,特别是4至99.5重量%67的一种或多种固体或液体添加剂和0至25,特别是0.1至25重量%的表面活性剂。在乳油中,活性物质浓度(即安全剂和/或农药的浓度)通常为1至90,特别是5至80重量%。粉尘剂包含通常1至30,优选5至20重量%的活性物质。在可湿性粉剂中,所迷活性物质浓度通常为10至90重量%。在水中可分散的粒剂的情形下,活性物质的含量例如介于1和95重量%,优选介于10和80重量%之间。为了应用将所述以商购常规形式存在的配制剂任选地以常规方式稀释,例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水可分散性粒剂的情形下借助水。粉状制剂、粒剂以及可喷雾溶液将在应用前通常不再用其它惰性物质稀释。所述安全剂的必要施用量随着外部条件如温度、湿度、所使用的除草剂的类型等变化。在解释本发明但不限于此的以下实施例中,如无进一步定义,所给出的量基于重量计。实施例1配制实施例1.1粉尘剂粉尘剂通过将10重量份的式(I)化合物或农药(除草剂)与式(I)安全剂的活性物质混合物,与90重量份的滑石作为惰性物质加以混合并在锤磨机中粉碎的方式获得。1.2水可分散性粉剂在水中易于分散的可湿性粉剂通过将25重量份的式(I)化合物或农药(除草剂)与式(I)安全剂的活性物质混合物、64重量份的含高岭土的石英作为惰性物质、10重量份的木质素磺酸钾和1重量份的油酰甲基牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂加以混合并在棒磨机中研磨的方式获得。1.3水可分散性浓缩物在水中易于分散的分散性浓缩物通过将20重量份的式(I)化合物或农药(除草剂)与式(I)安全剂的活性物质混合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(TritonX207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚和71重量份的链烷烃矿物油加以混合并在珠磨机上研磨成小于5微米细度的方式获得。1.4乳油乳油由15重量份的式(I)化合物或农药(除草剂)与式(I)安全剂的活性物质混合物、75重量份的环己酮作为溶剂和10重量份的氧乙基化的壬酚作为乳化剂获得。1.5水分散性粒剂在水中可分散的粒剂通过将下列物质混合、在棒磨机中研磨并将粉末在流化床中通过喷洒作为粒化液体的水以使之粒化的方式获得75重量份式(I)化合物或农药(除草剂)与式(I)安全剂的活性物质混合物,10重量份木质素磺酸钙,5重量份月桂硫酸钠,3重量份聚乙烯醇和7重量份高岭土。在水中可分散的粒剂也通过于胶体磨上将下列物质均质化、粉碎,然后在珠磨机中研磨,并在喷雾塔中利用单物质喷嘴将如此得到的悬浮体加以雾化和干燥的方式获得25重量份式(I)化合物或农药(除草剂)与式(I)安全剂的活性物质混合物,5重量份2,2'-二萘基曱烷-6,6'-二磺酸钠,2重量份油酰甲基牛磺酸钠,17重量份碳酸钙50重量份水和1重量份聚乙烯醇。2.制备实施例实施例AlN-环丁基-2-氧代-6-(三氟甲基)-l,2-二氢吡啶-3-曱酰胺Al.1)4-丁氧基-l,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮29.9g(0.38mol)吡咬与50.0g(0.38mol)丁基乙烯基醚在200ml三氯甲烷中的混合物在搅拌下于5'C混以溶于100ml三氯甲烷中的79.9g(0.38mol)三氟乙酸酐。添加后于室温下再搅拌15小时。随即该混合物混以300ml水,分离出有机相,干燥并浓缩。获得59g(79%的理论值)淡黄色的油。1H-NMR:[CDCU0.96(t,3H);1.41(m,2H);1.73(m,2H);4.04(t,2H);5.85(d,1H);7.90(d,1H)。Al.2)2-氧代-6-(三氟甲基)-l,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯在2.15g(94mmol)钠于300ml甲醇中溶解后,添加15.3g(78mmol)4-丁氧基-l,1,l-三氟丁-3-烯-2-酮和9.13g(78mmol)丙二酸曱酯-单酰胺并将该混合物在回流下加热18小时。浓缩混合物后将残余物收纳于水中并用二氯甲烷洗涤。将水相随即通过添加2N盐酸调节至pH2并用二氯甲烷萃取。干燥和浓缩萃取液后留存12g(69%的理论值)无色粉末。2H-NMR:[CDC13〗4.03(s,3H);7.31(d,1H);8.39(d,1H)。Al.3)2-氧代-6-(三氟甲基)-l,2-二氢吡啶-3-羧酸在室温下将4.73g(21.4mmol)2-氧代-6-(三氟甲基)-1,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯溶解于45ml甲醇和15ml水中,混以1.80g(42.8mmol)氢氧化锂-一水合物并随即在回流下加热2小时。浓缩该混合物至约15ml后用二氯曱烷洗涤并将水相通过添加2N盐酸调节至pH2。重新用二氯甲烷萃取,,燥有机相并浓缩。获得4.2g(94%的理论值)无色粉末。4-NMR:[DMS0]7.41(d,1H);8.35(d,1H)。Al.4)N-环丁基-2-氧代-6-(三氟甲基)-l,2-二氢吡啶-3-曱酰胺在将600mg(2.9mrao1)2-氧代-6-(三氟甲基)-1,2-二氢吡啶-3-羧酸溶解于5ml四氢呋喃中并添加658mg(4.1mmol)N,N-羰基二咪唑后,首先在室温下30min以及在回流下加热30min。随即滴加247mg(3.5mmol)环丁胺于5ml四氢咬喃中的溶液并回流该混合物另外2小时。在浓缩该溶液至干燥后收纳于乙酸乙酯中,用1N盐酸和水洗涤、干燥和浓缩。在柱色谱纯化后获得160mg(19%的理论值)浅棕色粉末。'H-NMR:[CDCh]1.80(m,2H);2.00(m,2H);2.42(m,2H);4.55(m,1H);6.88(d,1H);8.65(d,1H);9.50(br,1H)。实施例A2O6-[氯(二氟)甲基]-N-(2-甲氧基乙基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺A2.1)4-丁氧基-l-氯-l,1-二氟丁-3-烯-2-酮1.60g(20.2mmol)吡咬与2.1g(20.2mmol)丁基乙烯基醚在30ml三氯甲烷中的混合物在搅拌下于5。C混以溶于10ml三氯甲烷中的5.0g(20.2mmo1)氯二氟乙酸酐。添加后于室温下再搅拌15小时。随即该混合物混以100ml水,分离出有机相,干燥并浓缩。获得3.4g(80%的理论值)淡黄色的油。^-NMR:[DMS0]0.90(t,3H);1.35(m,2H);1.65(m,2H);4.20(t,2H);6.04(d,1H);8.10(d,1H)。A2.2)6-[氯(二氟)甲基]-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-羧酸曱酯在1.47g(61mmol)钠于220ml甲醇中溶解后,添加10g(47mmol)4-丁氧基-1-氯-1,1-二氟丁-3-烯-2-酮和5.51g(47mmol)丙二酸甲酯-单酰胺并将该混合物在回流下加热21小时。通过添加2N盐酸将pH调节至4-5并随即蒸馏除去200ml。将留存的溶液用乙酸乙酯萃取,将萃取液干燥并浓缩。残余物用二异丙基醚混合,(verrieben)抽吸并干燥。获得7.4g(66%的理论值)无色粉末。力-NMR:[CDCh]4.01(s,3H);7.30(d,1H);8.38(d,1H);11.5(br,1H)。A2.3a)6-[氯(二氟)曱基]-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-羧酸72在1.70g(74mraol)钠于250ml甲醇中溶解后,添加13.1g(61.7mmol)4-丁氧基-l-氯-l,l-二氟丁-3-烯-2-酮和7.22g(61.7mmol)丙二酸甲酯-单酰胺并将该混合物在回流下加热21小时。随即添加250ml水和2.9g(67.9mmol)氩氧化锂-一水合物并回流另外2小时。将该混合物浓缩至约200ml后用二氯甲烷洗涤并用2N盐酸酸化该水相至pH2。抽吸所沉淀的固体并在真空中干燥9.3g(68%的理论值)。A2.3b)6-[氯(二氟)曱基]-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸将11.0g(49.4mmol)6-[氯(二氟)甲基]-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺在77ml50%浓度的硫酸中加热7小时。随即将该混合物加入水水中,抽吸沉淀并干燥。获得7.2g(65%的理论值)淡黄色粉末。熔点145-147°C力-NMR:[DMSO]7.36(d,1H);8.34(d,1H)。A2.4)6-[氯(二氟)曱基]-N-(2-曱氧基乙基)-2-氧代-1,2-二氩他咬-3-甲酰胺在将500mg(2.2mmol)6-[氯(二氟)甲基]-2-氧代-1,2-二氢吡,定-3-羧酸溶解于10ml四氢呋喃中并添加508mg(3.1mmol)N,N-羰基二咪喳后首先在室温下30min以及在回流下加热30min。随即滴加202mg(2.7mmol)2-甲氧基乙胺于2ml四氢呋喃中的溶液并回流该混合物另外2小时。在浓缩该溶液至干燥后收纳于乙酸乙酯中,用IN盐酸和水洗涤、干燥和浓缩。获得360rag(54%的理论值)浅棕色粉末。丄H-NMR:[CDCU3.40(s,3H);3.58(m,2H);3.67(m,2H);6.84(d,1H),8.62(d,1H);9.40(br,1H)。实施例A3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula>NHN-({6-[氯(二氟)曱基]-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-基}羰基)甘氨酸甲酯在将300mg(1.34歸l)6-[氯(二氟)甲基]-2-氧代-l,2-二氢吡,定-3-羧酸溶解于5ml四氢呋喃并添加435mg(2.68mmol)N,N-羰基二-米唑后,首先在室温下30min以及在回流下加热30min。随即添加168mg(1.34mmol)甘氨酸曱酯-盐酸化物于3ml四氢呋喃中的混合物并回流该混合物另外2小时。在浓缩该溶液至干燥后收纳于乙酸乙酯中,用1N盐酸和水洗涤、干燥和浓缩。获得92mg(23%的理论值)浅棕色粉末。力-NMR:[DMSO]3.65(s,3H);4.12(d,2H);7.28(d,br,1H);8.42(d,1H);9.25(t,br,lH),13.6(br,1H)实施例A4N-(1-甲基丙基)-2-氧代-6-(五氟乙基)-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺A4.1)1-丁氧基-4,4,5,5,5-五氟戊-l-烯-3-酮8.11g(102mmol)吡咬与9.33g(93.2mmol)丁基乙烯基醚在200ml二氯甲烷中的混合物在搅拌下于-10'C混以溶解于20ml二氯甲烷的17.0g(93.2mmol)五氟丙酰氯。添加后于室温下再搅拌15小时。随即该混合物混以200ml水,分离出有;f几相,干燥并浓缩。获得18.9g(82%的理论值)淡黄色的油。^一NMR:[DMS0]0.85(t,3H);1.32(m,2H);1.63(m,2H);4.20(t,2H);6.06(d,1H);8.11(d,1H)。A4.2)2-氧代-6-(五氟乙基)-1,2-二氬吡啶-3-羧酸乙酯在0.56g(24.4fflfflol)钠于150ml乙醇中溶解后,添加5g(20.3mmol)1-丁氧基-4,4,5,5,5-五氟戊-l-烯-3-酮和2.66g(20.3mmol)丙二酸甲酯-单酰胺并将该混合物在回流下加热6小时。将该混合物浓缩至约50ml后混以500mlIN盐酸并随即用乙酸乙酯萃取。千燥和浓缩后获得2,3g(40%的理论值)淡黄色树脂状物。力-NMR:[CDC13]1.45(t,3H);4.50(q,2H);7.35(d,1H);8.40(d,1H);11.4(br,1H)。A4.3)N-(1-甲基丙基)-2-氧代-6-(五氟乙基)-1,2-二氢吡咬-3-甲酰胺将160mg(0.56imnol)2-氧代-6-(五氟乙基)-l,2-二氢吡咬-3-羧酸乙酯于室温下在5ml2-丁胺中搅拌14小时。随即通过添加1N盐酸调节至pH2,其中沉淀出无色固体。在抽吸和干燥后获得160mg(91%的理论值)产物。力-丽R:[CDC13]0.97(t,3H);1.22(d,3H);1.59(m,2H);4.10(m,1H);6.88(d,1H);8.72(d,1H);9.24(d,br,1H);13.6(br)。实施例A52-氧代-6-(五氟乙基)-l,2-二氢吡啶-3-甲酰胺在0.22g(9.7mmol)钠于50ml乙醇溶解后,添加2g(8.1mmol)1-丁氧基-4,4,5,5,5-五氟戊-l-烯-3-酮和0.86g(8.1mmol)丙二酸二酰胺并将该混合物在回流下加热7小时。浓缩后该混合物混以1N盐酸。将在此析出的沉淀抽吸并干燥。获得1.9g(94°/。的理论值)黄色粉末。力-NMR:[DMS0]7.45(d,1H);8.15(br,1H);8.45(br,1H);8.50(d,1H);13.7(br,1H)。实施例A6N-[(二曱基氨基)亚甲基]-2-氧代-6-(三氟甲基)-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺1.00g(4.85mmol)2-氧代-6-(三氟甲基)-l,2-二氢吡啶-3-甲酰胺于5ml甲苯中,混以0.87g(7.28mmol)N,N-二曱基甲酰胺-二甲基乙缩醛并在回流下加热4小时。冷却后将析出的沉淀抽吸并干燥0.5g(39%的理论值)。力-NMR:[CDC13]3.25(s,3H);3.35(3,3H);7.25(d,1H);8.58(d,1H);8.76(s,1H)13C-NMR.[CDCh]35(NMe2);106(C-5);115(C-3);122(q,CF3);143(C-4);151(C-6);164(N=CN);167(C-2);171(CON)。765-氯-2-氧代-6-(三氟甲基)-l,2-二氢吡啶-3-甲酰胺于5ml中的1,2-二氯乙烷中的300mg(1.46mmol)2-氧代-6-(三氟甲基)-l,2-二氢吡啶-3-曱酰胺和2.3g(0.25ml)吡啶在室温下混以0.39g(2.9mmol)磺酰氯并随即回流2小时。随后将该混合物加至0.5N盐酸中。分离出有机相后将其干燥并浓缩,就此获得144mg(41%的理论值)棕色粉末。力-建師S0]8.25(br,1H);8.35(br,1H);8.50(s,1H);13.8(br,1H)13C-NMR.[DMSO]118(C-5);120(C-6):120.5(q,CF3);144(C-4),161(C-2);166(C00NH2)。N-烯丙基-5-溴-2-氧代-6-(三氟甲基)-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺A8.1)5-溴-2-氧代-6-(三氟甲基)-l,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯0.3g(1.36mmol)2-氧代-6-(三氟甲基)-1,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯于10ml水醋酸中的悬浮液于室温下混以0.36g(2.04mmol)N-溴琥珀酰亚胺并随即回流2天。然后将该反应混合物加至水中并用二氯曱烷萃取。萃取液浓缩后通过制备型HPLC进行进一步的纯化。就此获得227mg(56%的理论值)无色粉末。力-NMR:[DMS0]3.85(s,3H);8.45(s,1H);12.80(br,1H);13C-NMR.[DMS0]53(0CH3);105(C-3);148(C-4),161(C-2);164(C00Me)。A8.2)N-烯丙基-5-溴-2-氧代-6-(三氟甲基)-1,2-二氢吡啶3-甲酰胺250mg(0.83画l)甲基-5-溴-2-氧代-6-(三氟甲基)-l,2-二氢吡啶-3-羧酸酯于室温下在5ml烯丙胺中搅拌18小时。随即通过添加2N盐酸调节至pH2,其中沉淀出无色固体。在抽吸和千燥后获得134mg(50%的理论值)产物。力-NMR:[DMS0]3.94(t,2H);5.18(dd,2H);5.89(m,1H);8.52(s,1H);U5(t,br,1H)。实施例A96-二氟甲基-N-异丙基-2-氧代-l,2-二氢吡淀-3-甲酰胺A9.1)4-丁氧基-l,1-二氟丁-3-烯-2-酮4.41g(4.5ml,55.7鹏ol)p比-定与5.7g(55.7mmol)丁基乙烯基醚在330ml三氯甲烷中的混合物在搅拌下于5'C混以10.0g(55.7mmol)二氟乙酸酐。添加后于室温下再搅拌15小时。随即该混78合物混以300ml水,分离出有机相,干燥并浓缩。获得5.7g(57%的理论值)淡黄色的油。力-腿[CDCU0.95(t,3H);1.42(m,2H);1.72(m,2H);4.00(t,2H);5.78(t,1H);5.90(d,1H);7.85(d,1H)。A9.2)6-(二氟曱基)-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯1.21g(52.9mmol)钠于200ml甲醇中溶解后,添加7.9g(44mmol)4-丁氧基-l,l-二氟丁-3-烯-2-酮和5.3g(44mmol)丙二酸甲酯-单酰胺并将该混合物在回流下加热15小时。浓缩该混合物后将残余物于100mlIN盐酸中搅拌。将所获得的固体抽吸并干燥7.4g(82%的理论值)。力-腿[應O]3.82(s,3H);6.85(t,1H);7.02(d,br,1H);8.20(d,1H);12.4(br,1H)。A9.3)6-(二氟甲基)-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-羧酸将7.4g(36.4mmol)6-(二氟甲基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯溶解于100ml甲醇中并混以1.3g(54.6mmol)氢氧化锂于50ml水中的溶液。在2小时回流加热后浓缩至约50ml的体积并将该溶液用二氯甲烷洗涤。随即用2N盐酸酸化该水相并用乙酸乙酯萃取。干燥和浓缩萃取液后留存5.6g(82%的理论值)棕色粉末。A9.4)6-(二氟甲基)-N-异丙基-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-甲酰胺在将200mg(l.l画l)6-(二氟甲基)-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-羧酸溶解于25ml四氢呋喃并添加206mg(1.3mmol)N,N-羰基二咪唑后,首先在室温下30min以及在回流下加热30min。随即滴加66mg(1.1mmol)异丙胺在5ml四氢呋喃中的溶液并回流该混合物另外2小时。在浓缩该溶液至千燥后收纳于乙酸乙酯中,用2N盐酸和水洗涤、干燥并浓缩。在柱色谱纯化后获得150mg(61%的理论值)无色粉末。力-NMR:[CDC13]1.25(d,6H);4.22(m,1H);6.55(t,1H);6.69(d,1H);8.64(d,1H);9.42(d,br,1H);13.0(br,1H)。实施例A106-(七氟丙基)-2-氧代-N-丙基-l,2-二氢吡咬-3-甲酰胺A10.1)l-丁氧基-4,4,5,5,6,6,6-七氟己-l-烯-3-酮8.11g(102mmol)吡咬与9.33g(93.2mmol)丁基乙烯基醚在200ml二氯甲烷中的混合物在搅拌下于-10。C混以溶于50ml二氯曱烷的21.7g(93.2mmol)七氟丁酰氯。添加后于室温下再搅拌15小时。该混合物随即混以300ml水,分离出有机相、干燥并浓缩。获得28.2g(82%的理论值)淡黄色的油,其无需纯化地进一步被转化。力-腿[CDC13]0.96(t,3H);1.40(m,2H);1.75(m,2H);4.04(t,2H);5.95(d,1H);7.93(d,1H)。A10.2)6~(七氟丙基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯在2.63g(114鹏ol)钠溶解于250ml甲醇后,添加28.2g(95.5mmol)l-丁氧基-4,4,5,5,6,6,6-七氟己-l-烯-3-酮和11.18g(95.5mmol)丙二酸甲酯-单酰胺,并且将该混合物在回流下加热18小时。浓缩混合物后将残余物收纳于水中并用二氯甲烷洗涤。将水相随即通过添加2N盐酸调节至pH2并用二氯甲烷萃取。在将萃取液干燥、浓缩和柱色镨纯化后留存15.2g(49%的理论值)黄色粉末。力-醒R:[CDC13]4.06(s,3H);7.35(d,1H);8.40(d,1H);11.4(br,1H)。Al0.3)6-(七氟丙基)-2-氧代-N-丙基-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺在5ml丙胺中将250mg(0.78mmol)甲基-6-(七氟丙基)-2-氧代-1,2-二氢吡咬-3-羧酸酯回流5小时。随即通过添加1N盐酸调节至pH2并用二氯甲烷萃取该混合物。干燥和浓缩后荻得240mg(88%的理论值)米色粉末。力-NMR:[DMSO]0.90(t,3H);1.54(m,2H);3.25(q,2H);7.41(d,1H);8.40(d,1H);8.85(br,1H);13.45(br,1H)。实施例AllN-曱基-2-氧代-6-(1,1,2,2_四氟乙基)-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺All.1)1-丁氧基-4,4,5,5-四氟戊-1-烯-3-酮14.4g(182mmol)吡咬与15.2g(152mmol)丁基乙烯基醚在250ml二氯曱烷的混合物在搅拌下于(TC混以溶于20ral二氯甲烷中的25.0g(152mmol)3H-四氟丙酰氯。添加后于室温下再搅拌15小时。该混合物随即混以250ml水,分离出有机相,千燥并浓缩。获得12.5g(36%的理论值)淡黄色的油。力-NMR:[CDC13]0.96(t,3H);1.46(m,2H);1.75(m,2H);4.03(t,2H);6.00(d,1H);6.09(tt,1H);7.90(d,1H)。All.2)2-氧代-6-(1,1,2,2-四氟乙基)-1,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯在1.39g(60.3mmol)钠于500ral甲醇中溶解后,添加11.5g(50.3mmol)l-丁氧基-4,4,5,5-四氟戊-l-烯-3-酮和6.07g(50.3mmol)丙二酸甲酯-单酰胺并将该混合物在回流下加热6小时。将该混合物浓缩至约100ml后混以500mlIN盐酸并随即用乙酸乙酯萃取。千燥和浓缩后获得IO.3g(67%的理论值)淡黄色树脂状物。^-NMR:[CDC1J4.03(s,3H);6.40(tt,1H);7.38(d,1H);8.39(d,1H)。All.3)N-曱基-2-氧代-6-(1,1,2,2-四氟乙基)-l,2-二氢吡淀-3-甲酰胺300mg(1.19mrao1)2-氧代-6-(1,1,2,2-四氟乙基)-1,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯于室温下在3.3ml40%浓度的曱胺-水溶液中搅拌14小时。随即通过添加1N盐酸调节至pH2并用二氯甲烷萃取。在萃取液的干燥和浓缩后获得230mg(77%的理论值)产物。力-NMR:[DMSO]2.83(d,3H);6.81(tt,1H);7.22(br,1H);8.41(d,1H);9.00(br,1H);13.4(br,1H)。实施例A12822-氧代-N-(2-丙炔基)-6-(1,1,2,2-四氟乙基)-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺300mg(1.19mmo1)2-氧代-6-(1,1,2,2-四氟乙基)-l,2-二氢吡啶-3-羧酸曱酯于室温下在3.3ml(41mmol)炔丙胺中搅拌14小时。随即通过添加1N盐酸调节至pH2并用二氯甲烷萃取。在萃取液的干燥和浓缩后获得280mg(85%的理论值)产物。丄H-NMR:[DMS0]3.15(t,1H);4.13(m,2H);6.82(tt,1H);7.18(br,1H);8.41(d,1H);9.35(br,1H);13.3(br,1H)。实施例A13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula>5-溴-6-(二氟曱基)-N-(2-甲氧基-l-甲基乙基)-2-氧代-1,2-二氢吡咬-3-甲酰胺Al3.1)5-溴-6-(二氟曱基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸曱酯将4.1g(20腿ol)6-(二氟曱基)-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯溶解于20mlN,N-二甲基曱酰胺中并于室温下混以5.35g(30mmol)N-溴琥珀酰亚胺。在2小时的搅拌后将反应混合物加至水中并用叔丁基-甲基醚萃取。随即用水多次洗涤萃取液。干燥和浓缩后最终获得3.7g(65%的理论值)产物。力-NMR:[DMSO]3.83(s,3H);7.07(t,1H);8.34(s,1H);12.5(s,br,1H)。Al3.2)5-溴-6-(二氟曱基)-N-(2-甲氧基-l-曱基乙基)-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-曱酰胺334mg(1.19mmol)5-溴-6-(二氟甲基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸曱酯于室温下在3.3ml(41mmol)2-氨基-l-甲氧基丙烷中搅拌14小时。随即通过添加1N盐酸调节至pH2并用二氯曱烷萃取。在萃取液的千燥和浓缩后获得360mg(89%的理论值)产物。力-NMR:[CDC13]1.27(d,3H);3.40(s,3H);3.43(m,2H);4.37(m,1H);6.85(t,1H);8.68(s,1H);9.42(d,br,1H);12.7(br,1H)。实施例A145-溴-6-[氯(二氟)甲基](环丙基曱基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺A14.1)5-溴-6-[氯(二氟)曱基]-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯将1.30g(5.47腿ol)6-[氯(二氟)甲基]-2-氧代-l,2-二氢吡啶-羧酸甲酯溶解于50mlN,N-二甲基甲酰胺中并于室温下混以I."g(8.21mmol)N-溴琥珀酰亚胺。在3小时的搅拌后将反应混合物加至水中,就此析出无色沉淀。在抽吸和干燥后留存1.23gC71。/。的理论值)产物。力-NMR:[DMS0]3.85(s,3H);8.45(s,1H);12.7(s,br,1H)。A14.2)5-溴-6-[氯(二氟)甲基]-N-(环丙基曱基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺将350mg(1.11mmol)5-溴-6-[氯(二氟)甲基]-2-氧代-1,2-二氢吡咬-3-羧酸曱酯于室温下在5ml乙腈中溶解,并与0.5ml氨基曱基环丙烷搅拌12小时。随即将反应混合物加至1N盐酸中并抽吸就此析出的沉淀。在其干燥后再次与1N盐酸搅拌、抽吸和用水再洗涤。干燥后获得240rag(62%的理论值)产物。力-NMR:[DMSO]0.25(m,2H);0.46(m,2H);1.04(m,1H);3.20(t,2H);8.55(s,1H);8.82(t,br,1H);13.6(br,1H)。实施例A156-[氯(二氟)曱基]-N-(1-乙基丙基)-5-碘-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺A15.1)6-[氯(二氟)甲基]-5-碘-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-羧酸曱酯将IO.0g(42.1咖ol)6-[氯(二氟)曱基]-2-氧代-l,2-二氢吡啶羧酸甲酯溶解于50mlN,N-二甲基甲酰胺中并于室温下混以6.32g(63.1mmol)碳酸钩和20.5g(126咖ol)氯化碘。在6小时于50匸的搅拌后,将反应混合物加至水中,就此析出无色沉淀,用稀释的亚^琉酸氢钠溶液和水洗涤。在抽吸和干燥后留存13.6g(89%的理论值)产物。^-NMR:[DMSO]3.84(s,3H);8.61(s,1H);12.6(s,br,1H)。85A15.2)6-[氯(二氟)曱基]-N-(1-乙基丙基)-5-碘-2-氧代-1,2-二氢吡咬-3-甲酰胺将400mg(l.lmmol)6-[氯(二氟)甲基]-5-碘-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸曱酯于室温下在5ml乙腈中溶解并与0.5ml3-戊胺搅拌12小时。随即将反应混合物加至1N盐酸中,抽吸就此析出的沉淀并用水洗涤之。干燥后获得370mg(72%的理论值)产物。力-NMR:[DMSO]0.87(t,6H);1.43(m,2H);1.55(m,2H);3.78(ffl,1H);8.55(br,1H);8.67(s,1H);13.5(br,1H)。实施例A165-氯-N,N-二乙基-6-(七氟丙基)-2-氧代-1,2-二氢吡咬-3-甲酰胺A16.1)5-氯-6-(七氟丙基)-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯将16.7g(52醒ol)6-(七氟丙基)-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯溶解于160mlN,N-二曱基甲酰胺并在室温下混以7.08g(52mraol)N-氯琥珀酰亚胺。在3小时于50t!的搅拌后,将反应混合物加至水中并用乙酸乙酯萃取多次。随即分离出有机相并用水洗涤和干燥。所获得的粗产物随后借助制备型RP-HPLC纯化。获得10.1g(54%的理论值)呈无色粉末的产物。^-NMR:[DMSO]3.85(s,3H);8.35(s,1H);12.8(s,br,1H)。A16.2)5-氯-6-(七氟丙基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸将1.54g(4.33ramol)5-氯-6-(七氟丙基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸曱酯溶解于23ml曱醇中,并混以0.16g(6.5mmol)氬氧化锂(于13ml水中)。回流加热2小时后将甲醇蒸馏去除并将剩余的水溶液用二氯甲烷洗涤。随即用2N盐酸酸化该水相并用二氯曱烷萃取。干燥和浓缩萃取液后留存1.45g(98%的理论值)棕色粉末。^-NMR:[DMS0]8.30(s,1H)。A16.3)5-氯-N,N-二乙基-6-(七氟丙基)-2-氧代-1,2-二氢吡咬-3-甲酰胺在将355mg(1.04鹏ol)5-氯-6-(七氟丙基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸溶解于30ml四氢吹喃和添加337mg(2.08mmol)N,N-羰基二咪唑后,首先在室温下30min以及在回流下加热30min。随即添加152mg(0.22ml,2.08,ol)二乙胺并回流该混合物另外2小时。在溶液浓缩至干燥后收纳于二氯甲烷中,用盐酸和水洗涤、千燥和浓缩。获得300mg(72%的理论值)产物。力-NMR:[DMSO]1.03(t,3H);1.15(t,3H);3.12(q,2H);3.45(q,2H);8.05(s,1H);12.5(br,1H)。实施例A176-(2-氯-1,1,2,2-四氟乙基)-N-乙基-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-甲酰胺A17.1)1-丁氧基-5-氯-4,4,5,5-四氟戊-l-烯-3-酮3.97g(50.2mmol)吡咬与5.03g(50.2mmol)丁基乙烯基醚在80ml氯仿中的混合物在搅拌下于(TC混以溶解于20ml氯仿的10.0g(50.2mmol)3-氯四氟丙酰氯。添加后于室温下再搅拌15小时。随即该混合物混以100ml水,分离出有机相,千燥并浓缩。获得10.4g(78%的理论值)淡黄色的油。^-NMR:[CDC13]0.96(t,3H);1.43(m,2H);1.75(m,2H);4.04(t,2H);5.97(d,1H);7.91(d,1H)。A17.2)6-(2-氯-l,1,2,2-四氟乙基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯在0.32g(13.7mmol)钠于50ml甲醇溶解后,添加3.0g(11.4mmol)1-丁氧基-5-氯-4,4,5,5-四氟戊-1-烯-3-酮和1.34g(11.4mmol)丙二酸甲酯-单酰胺并将该混合物在回流下加热6小时。将该混合物浓缩至约30ml后混以50mlIN盐酸并随即用乙酸乙酯多次萃取。干燥、浓缩后将所获得的残余物收纳于二乙醚并过滤。浓缩滤液后获得1.74g(52%的理论值)淡黄色粉末。'H-NMR:[DMSO]3.84(s,3H);7.44(d,1H);8.32(d,1H);12.4(br,1H)。A17.3)6-(2-氯-l,1,2,2-四氟乙基)-N-乙基-2-氧代-l,2-二氬吡咬-3-甲酰胺300mg(1.04mmol)6-(2-氯-1,1,2,2-四氟乙基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-羧酸甲酯于室温下在5ml乙胺水溶液(70°/。)中搅拌14小时。随即通过添加1N盐酸调节至pH2并用二氯甲烷萃取。在萃取液的干燥和浓缩后获得310mg(98%的理论值)产物。力-NMR:[CDC13]1.27(t,3H);3.50(m,2H);6.88(d,1H);8.68(d,1H);9.32(br,1H);12.6(br,1H)。实施例A18885-溴-6-(2-氯-l,1,2,2-四氟乙基)-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-甲酰胺A18.1)6-(2-氯-l,1,2,2-四氟乙基)-2-氧代-l,2-二氢吡咬-3-曱酰胺在0.53g(22.8mmol)钠于50ml曱醇中溶解后,添加5.0g(19.0mmol)l-丁氧基-5-氯-4,4,5,5-四氟戊-l-烯-3-酮和2.0g(19.0nunol)丙二酸二酰胺并将该混合物回流6小时。浓缩后该混合物中混以1N盐酸。将就此析出的沉淀抽吸并干燥。获得3.8g(73%的理论值)棕色粉末。力-NMR:[DMS0]7.42(br,1H);8.10(br,1H);8.40(br,1H);8.46(d,1H),13.6(br,1H)。A18.2)5-溴-6-(2-氯-l,1,2,2-四氟乙基)-2-氧代-1,2-二氢吡咬-3-曱酰胺将0.49g(L8咖o1)6-(2-氯-1,1,2,2-四氟乙基)-2-氧代-l,2-二氢吡啶-3-甲酰胺溶解于5mlN,N-二甲基甲酰胺中并于室温下混以0.48g(2.7mmol)N-溴琥珀酰亚胺。在2小时于室温下的搅拌后将反应混合物加至水中,就此析出沉淀。在抽吸、用水洗涤并干燥后获得610mg(96%的理论值)呈淡黄色粉末的产物。力-服R:[DMSO]8.25(br,1H);8.35(br,1H);8.61(s,1H);13.7(br,1H)。实施例A19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage90</formula>6-(l-氯-l,2,2,2-四氟乙基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺A19.1)1-丁氧基-4-氯-4,5,5,5-四氟戊-l-烯-3-酮4.19g(50,0mmol)吡咬与4.83g(48.2咖ol)丁基乙烯基醚在75ml二氯甲烷中的混合物在搅拌下于0匸滴加地混以9.59g(48.2mmol)2-氯四氟丙酰氯。添加后于室温下再搅拌15小时。将该混合物随即用1N盐酸和2x100ml水洗涤,分离出有机相,干燥并浓缩。获得6.33g(50%的理论值)棕色油。力-腿[CDC1J0.97(t,3H);1.48(m,2H);1.75(m,2H);4.03(t,2H);5.98(d,1H);7.89(d,1H)。A19.2)6-(l-氯-l,2,2,2-四氟乙基)-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酰胺在0.33g(14.4mmol)钠于50ml甲醇中溶解后,添加3.16g(12.03mmol)1-丁氧基-4-氯-4,5,5,5-四氟戊-l-烯-3-酮和1.27g(12.03mmol)丙二酸二酰胺并将该混合物在回流下加热7小时。浓缩后该混合物混以1N盐酸。将就此析出的沉淀抽吸并干燥。获得380mg(12%的理论值)淡黄色粉末。^-NMR:[DMSO]7.45(d,1H);8.14(br,1H);8.42(br,1H);8.48(d,1H);13.7(br,1H)。在下表1中示范性地列出一系列通式(I)的化合物,它们可以以类似于上述实施例Al至A10的方式和上文提及的方法获得。在表中表示Bu=丁基Et-乙基Me=甲基Ph=苯基Pr=丙基i=异s-仲t=叔c=环相应地适用于组合术语如iPr=异丙基iBu=异丁基sBu=仲-丁基tBu=叔-丁基cPr=环丙基cPentyl=环戊基cHexyl=环己基在表中,如果没有进一步说明,则烷基残基涉及直链烷基残基,即Bu-n-Bu=n-丁基。在表中,分子式表示中的数字标记是没有进行沉降设置的,而是以与原子符号相同的^f亍高和字体大小设置的。例如,表中的式CF3按照常规的具有沉降标记的书写方式对应于CF3,或者式CH2CH(CH2CH3)2对应于具有沉降设置标记的CH2CH(CH2CH3)2。对于表1中的某些化合物(I),在表2中列出了物理-化学数据(通常是力-NMR-数据)。所迷数据的对应化合物的归属在此依据表1通过实施例编号。91<table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage94</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage96</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage100</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage104</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage112</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage115</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage116</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage117</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage118</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage119</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage120</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage121</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage122</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage124</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage125</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage126</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage127</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage128</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage129</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage130</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage131</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage132</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage133</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage134</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage135</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage136</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage137</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage138</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage139</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage140</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage141</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage142</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage143</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage144</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage145</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage146</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage147</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage148</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage149</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage150</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage151</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage152</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage153</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage154</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage155</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage156</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage157</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage158</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage159</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage160</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage161</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage162</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage163</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage164</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage165</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage166</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage167</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage168</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage169</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage170</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage171</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage172</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage173</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage174</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage175</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage176</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage177</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage178</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage179</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage180</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage181</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage182</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage183</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage184</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage185</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage186</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage187</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage188</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage189</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage190</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage191</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage192</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage193</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage194</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage195</column></row><table>0%-对比未处理的植物无可识别的作用100%=经处理的植物死亡。3.2在苗后法中的除草剂效果和安全剂效果将单子叶和双子叶有害植物的种子或根块置于塑料盆中的沙壤土中,用土壤覆盖并在温室中于良好的生长条件下培植。对此可选地将水稻种植中出现的有害植物栽培在盆中,其中水位高于土壤表面直至2cm。在播种三周后将试验植物于三叶期处理。将配制为乳油的根据本发明的除草剂-安全剂-活性物质组合物以及在平行试验中对应配制的单个活性物质,以不同的剂量用折算为3001/ha的水施用量喷洒到绿色的植物部分,并在所述试验植物于温室中在最佳的生长条件下的2-3周静置期后,目测对比未处理的对照来评价制剂的效果。在稻谷的情形下或者在稻谷种植中出现的有害植物的情形下,也可以将活性物质直接加入灌溉水中(类似于所谓的粒剂应用的施用)或者喷洒到植物上和灌溉水中。该试验表明,根据本发明的安全剂与除草剂的组合(以除草剂安全剂为2:1至1:20的比例),对作物植物如玉米、稻谷、小麦或大麦或其它谷物或双子叶作物植物如大豆或油菜,对比无安全剂的单一除草剂的应用,实质性地降低了除草剂的损害,使得观察到对作物植物的损害减少了30%至100%。同时不妨碍或不实质性妨碍除草剂对经济重要的有害植物的效果,因此达到针对广镨的阔叶杂草和禾本科杂草的良好的苗后除草效果。例如,在大麦中,针对除草剂甲磺胺磺隆可以用化合物编号1,2,3,5,7,9,10,13,14,22,25,26,30,34,36,40,57,64,66,79,100,101,102,105,114,115,116,117,119,123,124,128,130,134,136,138,140,146,148,153,154155,157,163,165,168,169,171,178,193,194,214,341342,344,345,346,382,384,392,398,405,407,455,457489,496,498,571,909,910,911,913,943,950,960,1023,1026,1029,1030,1201,1481,1487,1598,1599,16001636,1907达到良好的安全剂效果。在玉米中,例如针对除草剂Tembotrione,下列表1化合物可以达到良好的安全剂活性4,6,9,10,14,24,32,34,36,43,64,66,71,75,79,105,114,118,140,146,148,153,169,178,210,214,345,51498,909,911,913,943,9601488,1596,1597,1598,159995,341,456,457,489,496,1026,1139,1368,1371,14851600,1604,1619,1625,16291636,1638,1646,1758。在稻谷中,例如下列表1化合物在精噁唑禾草灵和Thiencarbazone或Thiencarbazone-曱酉旨的情形下达到良好的安全剂活性1,2,3,4,9,16,20,22,34,41,47,54,57,75,76,79,80,81,101,103,105,114,115,117,118,120,127,128,130,153,154,157,162,165,169,171,178,218,271:341,342,344,345,346,350,355,392,398,405,407,456:973,1482,1596,1597,1598,1600,1603,1609,1625,1638,1646,1659。3.3在苗前法中的除草剂效果和安全剂效果将单子叶和双子叶杂草植物和作物植物的种子或根块置于塑料盆中的沙壤土中并用土壤覆盖。将配制为悬浮剂或乳油的根据本发明的除草剂-安全剂-活性物质组合物以及在平行试验中对应配制的单个活性物质,以不同的剂量用折算为600至8001/ha的水施用量施用至覆盖土的表面。在处理后将盆置于温室中并保持在对于杂草和作物植物良好的生长条件下。在试验植物出苗后在3至4周的试验期后对比未处理的对照进行目测评估植物损伤或出苗损伤。如试验结果所表明的那样,通过根据本发明的化合物,阻止或减小了对作物植物的除草剂损害,而没有减小或实质性减小对有害植物的除草效果。例如表1中的实施例编号2,19,39,72,104,122,155,193,194,217,232,271,341,380,392,1368,1597,1625,1636在试验中与除草剂Isoxaflutol组合在玉米中显示良好的安全剂效果。所使用的除草活性物质的除草效果在此没有被妨碍。因此,在许多情况下,所述安全剂适合于与除草剂组合以在有用植物作物的苗前法处理中选择性控制有害植物。3.4种子产品处理将作物植物的种子颗粒与配制为悬浮剂或乳油的根据本发明的安全剂和水在瓶中混合并充分摇晃,以便使种子颗粒均匀地涂覆以各安全剂的配制剂。然后以相应于根据实施例3.3或3.2的试验以苗前法或苗后法用除草剂测试种子颗粒或出苗的植物。所述安全剂也在种子产品处理的情形下显示良好的效果。所使用的除草活性物质的除草效果在此不受妨碍。权利要求1.式(I)化合物或其盐的用途,其中R1为(C1-C6)卤烷基残基,且R2为氢或卤素,且R3为氢,(C1-C16)烷基,(C2-C16)烯基或(C2-C16)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者是经下组的一个或多个残基取代的卤素,羟基,氰基,(C1-C4)烷氧基,(C1-C4)卤烷氧基,(C1-C4)烷硫基,(C1-C4)烷氨基,二[(C1-C4)烷基]-氨基,[(C1-C4)烷氧基]-羰基,[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C3-C6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,或者为(C3-C6)环烷基,(C4-C6)环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-C6)环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C4-C6)环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代卤素,羟基,氰基,(C1-C4)烷基,(C1-C4)卤烷基,(C1-C4)烷氧基,(C1-C4)卤烷氧基,(C1-C4)烷硫基,(C1-C4)烷氨基,二[(C1-C4)烷基]-氨基,[(C1-C4)烷氧基]-羰基,[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C3-C6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,且R4为(C1-C16)烷基,(C2-C16)烯基或(C2-C16)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者是经下组的一个或多个残基取代的卤素,羟基,氰基,(C1-C4)烷氧基,(C1-C4)卤烷氧基,(C1-C4)烷硫基,(C1-C4)烷氨基,二[(C1-C4)烷基]-氨基,[(C1-C4)烷氧基]-羰基,[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C3-C6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,或者为(C3-C6)环烷基,(C4-C6)环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-C6)环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C4-C6)环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者是经下组的一个或多个残基取代的卤素,羟基,氰基,(C1-C4)烷基,(C1-C4)卤烷基,(C1-C4)烷氧基,(C1-C4)卤烷氧基,(C1-C4)烷硫基,(C1-C4)烷氨基,二[(C1-C4)烷基]-氨基,[(C1-C4)烷氧基]-羰基,[(C1-C4)卤烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C3-C6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,或者R3为(C1-C4)-烷氧基,(C2-C4)烯氧基,(C2-C6)炔氧基或者为(C2-C4)卤烷氧基,且R4为氢或(C1-C4)-烷基或者R3和R4和直接连接的N-原子一起表示四至八员杂环,其除了所述N-原子还可以包含其它杂环原子,且是未经取代的或经下组的一个或多个残基取代的卤素,氰基,硝基,(C1-C4)烷基,(C1-C4)卤烷基,(C1-C4)烷氧基,(C1-C4)卤烷氧基和(C1-C4)烷硫基或者R3和R4和直接连接的N-原子一起形成基团-N=CR5-NR6R7,其中R5为氢或(C1-C6)烷基,且R6、R7彼此独立地为氢或(C1-C4)烷基或R6和R7和直接连接的N-原子一起形成五至七员杂环,或者R1为(C1-C6)卤烷基残基,R2为卤素,R3为氢,且R4为氢或者R1为式CF2Cl、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2Cl、CFClCF3、CFHCF3、CF(CF3)2、CH(CF3)2、CF2CF2CF3,或C(CH3)2F的残基,R2为氢,R3为氢,且R4为氢,其作为保护有用植物的组合物用于减小或阻止农业化学品对有用植物的损害作用。2.根据权利要求l的用途,其特征在于,R3为氢,(d-d。)烷基,(C广d。)烯基或(C广d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者是经下组的一个或多个残基卤素,羟基,氰基,(d-。烷氧基,(C「C4)卣烷氧基,(C「C4)烷硫基,(d-")烷氨基,二[(C广C4)烷基]-氨基,[(d-C,)烷氧基]-羰基,[(d-CJ卤烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(c3-c6)环烷基卣素、(d-C4)烷基和(C广C4)卣烷基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卤素,(d-CO烷基,(C「C4)卣烷基,(d-a烷氧基,(d-C4)卣烷氧基和(d-C》烷硫基,和未经取代的或者经下組的一个或多个残基取代的杂环基卣素,(d-Cj烷基,(C「。卣烷基,(d-C4)烷氧基,(C「。)卣烷氧基,(d-C4)烷硫基和氧,取代的,或者为(C3-C6)环烷基,(C4-C6)环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-CJ环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C广C6)环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基卤素,羟基,氰基,(d-C4)烷基,(C广C4)卤烷基,(d-C4)烷氧基,(d-C,)卣烷氧基,(C广C4)烷硫基,(C「C》烷氨基,二[(d-C,)烷基]-氨基,[(C厂C,)烷氧基]-羰基,[(d-C4)卣烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C3-C6)环烷基卤素,(C「C4)烷基和(C广C4)卤烷基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卣素,(d-CJ烷基,(d-C0卣烷基,(d—C4)烷氧基,(d-C4)卣烷氧基和(d-。)烷硫基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基卤素,(d-C4)烷基,(d-C4)卣烷基,(d-Cj烷氧基,(d-C4)卤烷氧基,(d-C4)烷疏基和氧,取代的,且R4为(d-d。)烷基,(C广d。)烯基或(C广d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基卤素,羟基,氰基,(d-Cj烷氧基,(C广C4)卤烷氧基,(d-C4)烷硫基,(C广C,)烷氨基,二[(C广C4)烷基]-氨基,[(c「a烷氧基]-羰基,[(c「a离烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C3-C6)环垸基鹵素,(d-C4)烷基和(C广C4)卣烷基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卣素,(d-。)烷基,(c「cj卣烷基,(c「a烷氧基,(c「c4)卣烷氧基和(d-a)烷硫基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基卣素,(d-C4)烷基,(d-C,)卣烷基,(C「。烷氧基,(C广C4)卣烷氧基,(d-C4)烷硫基和氧,取代的,或者为(C广C6)环烷基,(C广C6)环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C「C6)环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(CrCj环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基卤素,羟基,氰基,(C「C》烷基,(C广C4)卤烷基,(d-Cj烷氧基,(d-C4)卣烷氧基,(d-C4)烷石克基,(d-C4)烷氨基,二[(d-C,)烷基]-氨基,[(d-C4)烷氧基]-羰基,[(C「C,)卣烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C3-C6)环烷基囟素、(d-C》烷基和(d-C4)卣烷基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卣素,(d-C4)烷基,(d-C》卣烷基,(d—CJ烷氧基,(d-C4)闺烷氧基和(d-C4)烷硫基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基囟素,(C「C》烷基,(d-C4)卣烷基,(d-。)烷氧基,(d-C4)面烷氧基,(d-C4)烷硫基和氧,取代的。3.根据权利要求l的用途,其特征在于,R3为氢,(d-d。)烷基,(C2-C1Q)烯基或(C广d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基卤素,羟基,氰基,(d-C4)烷氧基,(C「C》卤烷氧基,(C广C4)烷硫基,(C广C4)烷氨基,二[(d-C4)烷基]-氨基,[(d-C,)烷氧基]-羰基,[(c广c》卣烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(c3-c6)环烷基卣素、(d-C4)烷基和(d-。囟烷基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卣素,(d-C4)烷基,(d-C4)S烷基,(d-C》烷氧基,(C「C4)ig烷氧基和(d-C4)烷疏基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基面素,(d-C4)烷基,(d-C4)鹵烷基,(d-C,)烷氧基,(d-C,)卣烷氧基,(d-Cj烷硫基和氧,取代的,或者为(C广C6)环烷基或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-C6)环烷基,其中最后2个残基的每一个是未经取代的或者经选自基团(d-C4)烷基的一个或多个残基取代,和R4为(C广d。)烷基,(C广d。)烯基或(C2-C1G)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基卤素,羟基,氰基,(C广CJ烷氧基,(C广CJ囟烷氧基,(d-C》烷硫基,(c,-a)烷氨基,二[(C2-C4)烷基]-氨基,[(d-C》烷氧基]-羰基,[(C广。卣烷氧基]-羰基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C3-C6)环烷基g素、(d-C,)烷基和(d-C4)卣烷基,未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的苯基卣素,(d-C4)烷基,(d-C,)卣烷基,(C「C4)烷氧基,(C「C4)面烷氧基和(d-C4)烷疏基,和未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的杂环基卣素,(C「C4)烷基,(d-C4)g烷基,(C广G)烷氧基,(d-CJ卣烷氧基,(d-C4)烷疏基和氧,取代的,或者为(C厂C6)环烷基或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-CJ环烷基,其中最后2个残基的每一个是未经取代的或者经选自基团(C「C4)烷基的一个或多个残基取代的。4.根据权利要求l的用途,其特征在于,R3为氢,(d-d。)烷基,(C广d。)烯基或(C广d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代的(C「C》烷氧基,(C「CJ卣烷氧基,(C「C4)烷硫基和[(d-C4)烷氧基]-羰基,且R4为(C「d。)烷基,(C广d。)烯基或(C广d。)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代(d-C4)烷氧基,(d-C》卣烷氧基,(d-C4)烷硫基和[(d-C4)烷氧基]-羰基。5.根据权利要求1至4任一项的用途,其特征在于,R1为CF3、CF2C1、CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CF2CF2CF3或C(CH3)2F且R2为氢或卣素。6.根据权利要求1的用途,其特征在于,R1为(C广C》卣烷基残基,R2为卤素,R3为氢,且R4为氢。7.根据权利要求l的用途,其特征在于,R1为式CF氛CF2H、CF2CF3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CFC1CF3、CFHCF3、CF(CF3)2、CH(CF3)2、CF2CF2CF3、或C(CH3)2F的残基,R2为氢,R3为氢且R4为氢。8.根据权利要求1至7任一项的用途,其特征在于,一种或多种式(I)化合物或其盐与一种或多种单独施用引起对有用作物的损害的农业化学品,任选地在配制助剂的存在下,一起使用。9.式(I)化合物或其盐,其中R1为(d-C6)卣烷基残基,R2为氢或囟素,且R3为氢,(d-CJ烷基,(C厂d6)烯基或(C广d6)炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代卤素,羟基,氰基,(C「C4)烷氧基,(C广C4)卣烷氧基,(d-C》烷硫基,(d-C4)烷氨基,二[(d-C》烷基]-氨基,[(C「CJ烷氧基]-羰基和[(C广。卤烷氧基]-羰基,或者为(C厂G)环烷基,(C4-C6)环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C3-Ce)环烷基,或者在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C4-C6)环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代卤素,羟基,氰基,(CrCJ烷基,(d-C4)卣烷基,(C广C4)烷氧基,(C广C》g烷氧基,(C广C》烷硫基,(d-C0烷氨基,二[(d-。烷基]_氨基,[(d-C4)烷氧基]-羰基,[(d-C4)卣烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C3-C6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,且R4为(C「C16)烷基,(C2-C16)烯基或(C厂C")炔基,其中最后3个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代卤素,羟基,氰基,(C-C4)烷氧基,(C「C4)卣烷氧基,(d-C4)烷硫基,(C「C4)烷氨基,二[(C广C,)烷基]-氨基,[(C广。烷氧基]-羰基和[(C广")卣烷氧基]-羰基,或者为(C3-C》环烷基,(C广C6)环烯基,在环的一侧与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(C厂C6)环烷基,或者在环的一側与4至6员饱和或不饱和的碳环稠合的(CrC6)环烯基,其中最后4个残基的每一个是未经取代的或者经下组的一个或多个残基取代卤素,羟基,氰基,(C「CJ烷基,(d-C4)卣烷基,(d-C》烷氧基,(d-a卣烷氧基,(CrC4)烷硫基,(C广。)烷氨基,二[(d-C4)烷基]-氨基,[(d-C4)烷氧基]-羰基,[(C广。卣烷氧基]-羰基,未经取代或者经取代的(C3-C6)环烷基,未经取代或者经取代的苯基,和未经取代或者经取代的杂环基,或者R3为(d-a-烷氧基,(C广C4)烯氧基,(C广C6)炔氧基或者为(C2-C4)卤烷氧基,且R4为氢或(d-C4)-烷基或者113和114和直接连接的N-原子一起表示四至八员杂环,其除了所述N-原子还可以包含其它杂环原子,且是未经取代的或经下组的一个或多个残基取代卤素,氰基,硝基,(C「。)烷基,(C「C4)卤烷基,(C广C4)烷氧基,(d-C4)闺烷氧基和(C广C4)烷硫基,或者W和IT与直接连接的N-原子一起表示基团-N-CRS-NR^7,其中R5为氢或(d-C6)烷基且R6、R'彼此独立地为氩或(d-C4)烷基或W和W与直接连接的N-原子一起形成五至七员杂环,或者R1为(d-C6)卣烷基残基,R2为卣素,R3为氢,且R4为氢或者R1为式CF《F3、CF2CF2H、CF2CF2C1、CFC1CF3、CFHCF3、CF(CF3)2、CH(CF3)2、CF2CF2CF3、或C(CH3)2F的残基,R2为氬,R3为氢,且R4为氢。10.用于制备根据权利要求9的通式(I)化合物或其盐的方法,其特征在于,将(a)通式(II)的羧酸其中W和W如在待制备的式(I)化合物中所定义的,与式(III)的胺或其盐,HN、R4(川)其中R3和R4如在待制备的式(I)化合物中所定义的,反应生成式(I)的化合物,或者(b)通式(IV)的羧酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中W和W如在待制备的式(I)化合物中所定义的且"Alkyl"表示烷基残基,与式(III)的胺或其盐,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(in)其中f和R4如在待制备的式(I)化合物中所定义的,反应生成式(I)的化合物,或者(c)通式(V)的羧酰卣或羧酸酐,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R1和R2如在待制备的式(I)化合物中所定义的且Ha1表示卣原子或酰氧基残基,与式(III)的胺或其盐,其中R3和R4如在待制备的式(I)化合物中所定义的,反应生成式(I)的化合物,或者(d)如果,R3和W在待制备的式(I)化合物中分别为氢,则式(VI)的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R4口在待制备的式(I)化合物中所定义的且"Alkyl"表示烷基残基,与丙二酸二酰胺反应生成式(I)的化合物。11.保护植物的组合物,其特征在于,包含一种或多种如根据权利要求l至7和9中任一项所定义的式(I)化合物或其盐,和配制助剂。12.保护植物的组合物,其特征在于,包含一种或多种如根据权利要求1至7和9中任一项所定义的式(I)化合物或其盐,和一种或多种农业化学品,和任选地包含配制助剂。13.用于保护有用植物免受农业化学品的植物毒副作用的方法,其特征在于,将一种或多种如根据权利要求1至7和9中任一项所定义的有效量的式(I)化合物或其盐在农业化学品之前、之后或同时施用于植物、植物部分、植物种子或种子产品。14.根据权利要求13的方法,其特征在于,所述施用是以苗后法进行的。15.根据权利要求13的方法,其特征在于,用式(I)的化合物或其盐的施用是通过植物种子或种子产品的处理进行的。16.根据权利要求13的方法,其特征在于,所述施用是以苗前法进行的。17.在有用植物栽培中用于选择性防治有害植物的方法,其特征在于,将一种或多种如根据权利要求1至7和9中任一项所定义的有效量的式(I)化合物或其盐在农业化学品之前、之后或同时施用于植物、植物部分、植物种子或种子产品。18.根据权利要求17的方法,其特征在于,将种子产品用一种或多种式(I)化合物或其盐处理并将除草剂在播种后以苗前法或以苗后法施用。全文摘要式(I)化合物或其盐,其中R<sup>1</sup>至R<sup>4</sup>如权利要求1的式(I)中定义的,适宜作为保护有用植物的组合物用于减少或阻止农业化学品对有用植物的有害作用。一些式(I)化合物或其盐是新颖的(参见权利要求9)并可以根据权利要求的方法制备。文档编号A01N41/10GK101674727SQ200880014136公开日2010年3月17日申请日期2008年4月16日优先权日2007年4月30日发明者C·H·罗辛格,E·哈克尔,F·齐默,L·威尔姆斯,T·奥勒尔,U·比克斯申请人:拜尔作物科学股份公司
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