杀真菌剂混合物的制作方法

专利名称：：杀真菌剂混合物的制作方法杀真菌剂混合物本发明涉及杀真菌混合物，其以协同增效有效量包含如下化合物作为活性组分1)式I的环戊哇菌(metconazole):此外，本发明涉及一种使用化合物i和化合物n的混合物防治有害真菌的方法，化合物i和化合物ii在制备该类混合物中的用途以及包含这些混合物的组合物。上面称为组分1的环戊唑菌是(lRS，5RS;lRS，5SR)-5-(4-氯苄基)-2，2-二曱基-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基曱基)环戊醇，其制备及其对有害真菌的作用由文献已知(EP-A267778)。上面称为组分2的活性化合物丙氯灵是N-丙基-N-[2-(2,4，6-三氯苯氧基)乙基咪唑-l-曱酰胺，其制备及其对有害真菌的作用同样已知(US3,991,071)。和2)式II的丙氯灵(prochloraz):(CH2)2CH3Cl4EP-A0951831公开了一种浓缩的液体杀真菌组合物，其由载体、唑类(也包括环戊唑菌)、作为细碎悬浮液的其他杀真菌活性组分、加溶剂和分散剂组成。所提到的其他杀真菌活性组分是一长列也包括丙氯灵的杀真菌剂。唯一描述的混合物是环戊喳菌与亚胺菌(kresoxim-methyl)和百菌清(chlorothalonil)。形成该申请的基础的发明目的是浓缩的稳定共配制剂。考虑到降低已知化合物的施用率并拓宽其活性镨，本发明的目的提供在活性化合物施用总量降低的情况下对有害真菌，尤其是某些适应症显示出改进活性的混合物。因此，我们发现了开头所定义的混合物。此外，已经发现与使用单独的化合物相比，同时，即联合或分开施用化合物I和化合物II，或者依次施用化合物I和化合物II允许更好地防治有害真菌(协同增效混合物)。同时，即联合或分开施用化合物I和化合物II以超加合方式增加了杀真菌活性。化合物I和化合物II的混合物，或者同时，即联合或分开使用化合物I和化合物II的特征在于对植物，尤其是豆类植物具有促进生长和增加产量的效果并且对宽范围的植物病原性真菌，尤其是选自子嚢菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))的真菌具有优异效力。它们中的一些协同有效且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。它们对在各种作物植林如香蕉、棉花、蔬菜品种(例如黄瓜、豆类和葫,科植物)、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果植物、稻、黑麦、大豆、西红柿、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗和大量种子中防治大量真菌尤其重要。它们有利地适合防治下列植物病害蔬菜品种、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的链格孢属(Alternaria)，例如土豆和西红柿上的早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata)，糖用甜菜和蔬菜品种上的丝嚢霉属(Aphanomyces)，禾谷类和蔬菜品种上的壳二孢属(Ascochyta)，*玉米、禾谷类、稻和草冲上的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera),例如玉米上的玉蜀黍平膝蠕孢(D.maydis)，禾谷类上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)，草莓、蔬菜品种、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，*莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremialactucae)，玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora)，玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌属(Cochliobolus)，例如禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)，大豆和棉花上的剌盘孢属(Colletotricum)，玉米、禾谷类、稻和草碎上的内脐蠕孢属(Drechslera)、核腔菌属(Pyrenophora),例如大麦上的大麦网斑内胯蠕孢(D.teres)或小麦上的D.tritici-repentis，*由Phaeoacremoniumchlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同义词斑孑L木层孑L菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca),葡萄藤上的葡萄痂嚢腔菌(Elsinoeampelina)，玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum)，黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea)，各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮枝孢属(Verticillium)，例如禾谷类上的禾本:f^HI:孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)或多种植物3口西红4争上的尖镰孑包(F.oxysporum)，*禾谷类上的禾丁贞嚢壳(Gaeumanomycesgraminis)，禾谷类和稻上的赤霉属(Gibberella)(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi))，葡萄藤和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerellacingulata)，*稻上的Grainstainingcomplex,*葡萄藤上的Guignardiabudwelli，6玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium)，葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsisclavispora)，*禾谷类上的Michrodochiumnivale，禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)，巻心菜和球茎植物上的霜霉属(Peronospora)，例如巻心菜上的芸苔霜霉(P.brassicae)或洋葱上的大葱霜霉(P.destructor),*大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsarapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsarameibomiae)，大豆和向日葵上的拟茎点霉属(Phomopsis),葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)，土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans),各种植物上的疫霉属(Phyt叩hthora)，例如柿子椒上的辣4权疫霉(P.capsici)，葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)，苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha),*禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，各种植物上的假霜霉属(Pseud叩eronospora)，例如黄瓜上的古巴假霜霉(P.Cubensis)或哗酒花上的萚草假霜(P.Humili)，*葡萄藤上的Pseudopeziculatracheiphilai，各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)，例如禾谷类上的小麦柄锈菌(P.triticina)、条形柄锈病(P.striformins)、大麦柄锈病(P.hordei)或禾柄锈菌(P,graminis)，或芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi))，矛舀上的稻瘋病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢属(Sarocladiumoryzae)、稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae)，草碎和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，草冲、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜品种和其他植物上的腐霉属(Pythium)，例如各种植物上的终极腐霉菌(P.ultiumum)，草畔上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum)，棉花、稻、土豆、草^f、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜品种和各种植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如甜菜和各种植物上的立枯丝核病菌(R.solani)，大麦、黑麦和黑小麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)，油籽油菜和向日葵上的核盘菌属(Sclerotinia)，小麦上的小麦壳针孢(Septoriatritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum)，葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)necator)，*玉米和草碎上的Setospaeria属，玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilinia)，大豆和棉花上的根串珠霉属(Thievali叩sis)，禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)，禾谷类、玉米和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)，例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)，苹果和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)，例如苹果上的苹果黑星病(V.inaequalis)。此外，化合物I和化合物II的混合物适于防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆*体、纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材保护中，特别应注意下列有害真菌子嚢菌纲真菌如线嘴壳属(Ophiostomaspp.)，长味壳属(Ceratocystisspp.)，出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophomaspp,,毛壳属(Chaetomiumspp.)，腐质霉属(Humicolaspp，)，彼得壳属(Petriellaspp.)，毛束霉属(Trichurusspp.);担子菌纲真菌如粉孢革菌属(Coniophoraspp.)，革盖菌属(Coriolusspp.)，粘褶菌属(Gloeophyllumspp.)，香蒜属(Lentinusspp.)，,J耳属(Pleurotusspp.)，臣卜孑L属(Poriaspp.)，干朽菌属(Serpulaspp.)和干酪菌属(Tyromycesspp.)，半知菌纲真菌如曲霉属(Aspergillusspp.),枝孢属(Cladosporiumspp.)，青霉属(Penicilliumspp.)，木霉属(Trichodermaspp，)，链格孢属(Alternariaspp.)，拟青霉属(Paecilomycesspp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌如毛霉属(Mucorspp.)，此外在材料保护中应注意下列酵母假丝酵母属(Candidaspp.)和酉良酒酵母(Saccharomycescerevisae)。此外，化合物I和化合物II的混合物可以用于因包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂、杀真菌剂或杀虫剂作用的作物植林。本发明混合物例如可以用于对磺酰脲类、咪唑啉酮类、草铵膦(glufosinate-ammonium)或草甘膦异丙胺盐(glyphosate画isopropyl-ammonium)除草剂和类似活性化合物具有耐受性的转基因植物(EP-A0242236、EP-A0242246、WO92/00377、EP-A0257993、US5,013,659)。或者它们可以用于转基因作物植抹，例如能产生的苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)毒素(Bt毒素)的羊毛，从而赋予植抹对某些害虫的耐受性(EP-A0142924、EP國A0193259)。此外，本发明混合物还可以用于处理具有改变性能的植物。它们例如可以通过常规育种方法产生突变体而生产。还已知的是用于改变植物中所合成的淀粉的作物植抹的重组改性(WO92/11376、WO92/14827、WO91/19806)。此外，还可以用本发明混合物处理作物植抹以产生改性脂肪酸(WO91/13972)。化合物I和II可以同时，即联合或分开施用或依次施用，在分开施用的情况下施用顺序通常对防治措施的结果没有任何影响。在某些情况下可能有利的是在活性化合物I和II中加入一种或多种其他活性化合物。下列可以与本发明化合物联合使用的杀真菌剂用于说明可能的组合，^f旦不限制它们唑类-三哇类双苯三喳醇(bitertanol)、糠菌峻(bromuconazole)、环哇醇(cyproconazole)、鳴醚哇(difenoconazole)、烯哇醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧哇菌(epoxiconazole)、腈苯哇(fenbuconazole)、氟珪峻(flusilazole)、壹哇菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺喳(imibenconazole)、环戊哇醇(ipconazole)、腈菌哇(myclobutanil)、戊菌嗤(penconazole)、丙环哇(propiconazole)、丙硫9菌哇(prothioconazole)、桂氟哇(simeconazole)、戊哇醇(tebuconazole)、氟醚喳(tetraconazole)、唾菌醇(triadimenol)、三峻酮(triadimefon)、戊叉哇菌(triticonazole);-咪唑类氰霜唑(cyazofamid)、抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、氟菌峻(triflumizole);-苯并n米哇类苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穂、宁(fuberidazole)、弟必灵(thiabendazole);-其他遙唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole);嗜球果伞素类(strobilurins)-腈嘧菌酉旨(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯將菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酉旨(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、咬氧菌酉旨(picoxystrobin)、喳菌胺酯(pyraclostrobin)、厉菌酉旨(trifloxystrobin)、厉醚菌胺(orysastrobin)、(2-氯_5_口-(3—曱基千氧亚氨基)乙基苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基千基)氨基甲酸曱酯、2-(邻-(2，5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；-羧酰苯胺类苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、丙氧灭绣胺(mepronil)、吹菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、吹吡唑灵(furametpyr)、曱霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、5恶霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、p比蓬菌胺(penthiopyrad)、溴氟喳菌(thifluzamide)、塞酰菌胺(tiadinil)、N-(4，-溴联苯-2-基)-4-二氟曱基-2-甲基噻唑-5-曱酰胺、N-(4，-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟曱基-2-甲基噻唑-5-曱酰胺、N-(4，-氯-3，-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘗唑-5-曱酰胺、N-(3，，4，-二氯-4-氟联苯_2-基)-3-二氟曱基-l-曱基吡唑-4-曱酰胺、N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯异瘗唑-5-曱酰胺；-羧酸吗啉化物烯酰吗淋(dimethomorph)、氟吗琳(flumorph);-苯甲酰胺类氟联苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺(zoxamide);-其他羧酰胺氯环丙酰胺(carpr叩amid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(Z-(^P-H-氯苯基)丙-:2-炔氧基l-:3-曱氧基苯基)乙基)-:2-甲烷磺酰基^J^5-甲基丁酰胺、^(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基1-3-曱氧基苯基)乙基)-2-乙烷磺酰基氨基-3-曱基丁酰胺；含氮杂环基化合物-吡啶类啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二曱基异噁唑烷-3-基吡咬；-嘧啶类磺嘧菌灵(bupirimate)、嘧菌腙(ferimzone)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(mmrimol)、二曱嘧菌胺(pyrimethanil);-咪唤类漆氨灵(triforine);-吡咯类氟恶菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil);-吗淋类4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗淋(fenpropimorph)、克淋菌(tridemorph);-二羧酰亚胺类异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);-其他瘗二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌灵(anilazine)、克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、喊菌清(diclomezine)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、苯锈咬(fenpropidin)、"恶唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异瘙菌酉同(octhilinone)、塞菌灵(probenazole)、丙氧会淋(proquinazid)、略会酉同(pyroquilon)、会氧灵(quinoxyfen)、三环喳(tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4，6-三氟苯基)-[l，2,4]三唑并[l，5-a嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-曱基吲哚-1-磺酰基)-[1，2，4]三唑-l-磺酰胺；氨基曱酸盐和二硫代氨基甲酸盐-二硫代氨基甲酸盐类福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、4戈森联(metiram)、威百亩(metam)、甲基^R森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);-氨基曱酸盐类乙霉威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-曱基丁酰氨基)丙酸甲酯、N-(l-(l-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；其他杀真菌剂-胍类多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine);-抗生素类春雷素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycinA);-有机金属化合物类三苯锡基盐；-含硫的杂环基化合物稻瘟灵(isoprothiolane)、二噢农(dithianon);-有机磷化合物克瘟散(edife叩hos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘋净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、曱基立枯磷(toldofos-methyl)、亚磷酸及其盐；-有机氯化合物甲基托布津(thi叩hanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、对曱抑菌灵(tolylfluanid)、磺菌胺(flusufamide)、四氯苯肽(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氣石宵基苯(quintozene);—硝基苯基f汴生物乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobut(m》-无机活性化合物波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫；-其他螺，噪茂胺(spiroxamine)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cyrnoxanil)、苯菌酮(metrafenone)。活性化合物还可以其可接收的农用盐形式使用。适于该目的的通常是碱金属或碱土金属盐如钠、钾或钙盐。化合物I和化合物11通常以100:1-1:100，优选20:1-1:20，尤其是10:1-1:10的重量比施用。需要的话，可以与化合物I的比例为20:1-1:20加入其他活性组分。12取决于化合物的类型和所需效果，本发明混合物的施用率为5-2000g/ha，优选50-卯0g/ha，尤其是50-750g/ha。相应地，化合物I的施用率通常为l-1000g/ha，优选10-卯0g/ha，尤其是20-750g/ha。相应地，活性化合物II的施用率通常为l-2000g/ha,优选10-卯0g/ha，尤其是40-500g/ha。在例如通过对种子撒粉、包衣或浸泡而处理种子中使用的混合物的施用率通常为l-1000g/100kg种子，优选l-750g/100kg，尤其是5-500g/100kg。当用于保护材料或储藏的产品时，活性化合物的施用量取决于施用区域的类型以及所需效果。在保护材料中通常的施用量例如为每立方米被处理材料0.001g-2kg，优选0.005g-lkg活性化合物。防治有害真菌的方法通过在植物纟番种之前或之后或在植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而分开或联合施用化合物I和化合物II或化合物I和4匕合物II的混合物进4亍。本发明混合物或化合物I和化合物II可以转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀地分布。配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，需要的话使用乳化剂和綠剂。对该目的合适的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如曱醇、丁醇、戊醇、卡醇)、酮类(如环己酮、Y-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如细碎的M、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及M剂如木素亚碌L酸盐废液和甲基纤维素。合适的表面活性剂是木素磺酸、萘璜酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基琉酸盐，烷基磺酸盐，13脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和曱醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙M化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙M化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙M化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油^t体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如曱苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可产品可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性4t合物与固体栽体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钓、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲，以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-卯重量％的活性化合物。活性化合物以卯-100%,优选95-100%的纯度(根据NMRi昝)使用。下列为配制剂实例1.用水稀释的产品A水溶性浓缩物(SL、LS)将10重量份活性化合物溶于卯重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。以此方式得到活性化合物含量为10重量％的配制剂。B分散性浓缩物(DC)将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份M剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到^:体。活性化合物含量为20重量%。C可乳化的浓缩物(EC)将15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基^t酸钩和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。D乳液(EW、EO、ES)将25重量份活性化合物溶于35重量份二曱苯中并加入十二烷基^t酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用7JC稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量％。E悬浮液(SC、OD、FS)在搅拌的球磨机中，将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到精细的活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中的活性化合物含量为20重量％。F水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)将50重量份活性化合物精细研磨并加入50重量份分敦剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量％。G水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份M剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物^:体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量％。H凝胶配制剂(GF)在球磨机中研磨20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂，得到细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量％的稳定悬浮液。2.不经稀释而施用的产品I可撒粉粉末(DP、DS)将5重量份活性化合物精细研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉产品。J颗粒(GR、FG、GG、MG)将0.5重量份活性化合物精细研磨并结合99.5重量份栽体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0.5重量％的不经稀释而施用的颗氺立。KULV溶液(UL)将10重量份活性化合物溶于卯重量份有才几溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量％的不经稀释而施用的产品。对于种子处理，通常^f吏用水溶性浓缩物(LS)、悬浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水^L性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、可乳化的浓缩物(EC)和凝胶配制剂(GF)。这些配制剂可以以未经稀释的形式施用于种子上，或者优选以稀释的形式施用。施用可以在4番种前进行。活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或M体、乳液、油M体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；应总是确保本发明活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通过加入水由可乳化的浓缩物、糊或可湿性粉末(喷雾粉末、油M体)制备。为制备乳液、糊或油M体，可借助湿润剂、增粘剂、M剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备包含活性物质、湿润剂、增粘剂、分軟剂或乳化剂以及可能的话溶剂或油的浓缩物，该浓缩物适于用水稀释。即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10%，优选0.01-1%。活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性化合物。可以向活性化合物中加入各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、16杀真菌剂、其他杀虫剂和杀菌剂，合适的话也在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比加入本发明组合物中。应用实施例化合物和混合物的杀真菌作用可以由下列试验证实活性化合物制备使用溶剂/乳化剂体积比为99:1的丙酮和/或二曱亚砜与乳化剂WettolEM31(具有乳化和M作用的基于乙氧基化烷基酚的湿润剂)的混合物将活性化合物联合或分开制成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然后将该混合物用水配成100ml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释该储备溶液至下述活性化合物浓度。应用实施例1—对由灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起的柿子椒灰霉病的活性，l天保护性施用将柿子#^苗在充分发育出2-3片叶后用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将已处理植物用灰葡萄孢在浓度为2%的生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液接种。然后将试验4直物置于22-24°C和高的大气湿度的黑暗气候调节室中。5天后可以百分数肉眼测定叶子上的真菌侵染程度。表l活性化合物/活浓度比例只鴆到的劍Colby公式协同增协同增效(ppm)效力(％)计算的效力(％)效作用环戊唑菌0馬0丙氯灵0.250环戊唑菌0駕1:16500是50丙氯灵0.25应用实施例2—在小麦上对小麦隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)(小麦叶锈病)的保护活性将盆栽小麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处理过的植物用小麦叶锈病菌(小麦隐匿柄锈菌)的孢子悬浮液接种。然后在20-22°C下将植物放置在高的大气湿度(卯-95%)的室中1724小时。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将试验植物送回温室中并在温度为20-22°C和相对大气湿度为65-70%下再栽培7天。然后肉眼测定锈病真菌在叶子上的发展程度。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以相对于未处理对照的％表示的效力。使用Abbot公式按如下计算效力(E):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>对应于处理植物的真菌侵染百分数，和/3对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物；效力为100表示处理植物未受侵染。活性化合物组合的预期效力使用Colby公式(Colby，S.R."计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应，，，Weeds(杂草)，15，第20-22页，1967)确定并与观察的效力比较。Colby公式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理对照的。/。表示，x使用浓度为a的活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示，y使用浓度为b的活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示。表1和2中的试验结果表明，由于存在协同增效作用，本发明混合物的活性显著高于使用Colby公式预期的活性。权利要求1.一种杀真菌混合物，其以协同增效有效量包含如下化合物作为活性组分1)式I的环戊唑菌和2)式II的丙氯灵2.根据权利要求1的杀真菌混合物，以100:1-1:100的重量比包含式I化合物和式II化合物。3.根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含其他活性化合物。4.一种杀真菌组合物，包含液体或固体栽体和根据权利要求l-3中任一项的混合物。5.—种防治植物病原性有害真菌的方法，包括用协同增效有效量的根据权利要求1的化合物I和化合物II处理真菌、其栖息地或要防止真菌侵袭的植物、土壤或种子。6.根据权利要求5的方法，其中同时，即联合或分开，或依次施用根据权利要求1的化合物I和II。7.根据权利要求5或6的方法，其中以5-2000g/ha的量施用根据权利和2)式II的丙氯灵:要求1的化合物I和II或根据权利要求1-4中任一项的混合物。8.根据权利要求5或6的方法，其中以l-1000g/100kg种子的量施用根据权利要求1的化合物I和II或根据权利要求1-3中任一项的混合物。9.根据权利要求5或6的方法，其中防治层锈菌属(Phakopsara)。10.种子，以l-1000g/100kg的量包含根据权利要求1-3中任一项的混合物。11.根据权利要求1的化合物I和II在制备根据权利要求4的组合物中的用途。全文摘要本发明涉及以协同增效有效量包含1)式(I)的环戊唑菌和2)式(II)的丙氯灵作为活性组分的杀真菌剂混合物，涉及包含所述混合物的组合物。文档编号A01N47/38GK101668427SQ200880013596公开日2010年3月10日申请日期2008年4月7日优先权日2007年4月25日发明者C·赖内克,D·弗斯特,E·哈登,F·维尔纳申请人:巴斯夫欧洲公司