专利名称：：一种异稻瘟净微乳剂及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及一种异稻瘟净微乳剂及其制造方法，属农药制剂加工
技术领域：
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背景技术：
：异稻痕净，化学名称O，O-二异丙基-S-千基疏代磷酸酯，英文通用名iprobenfos,分子式C13H2103PS，沸点126°C/5.33Pa,熔点22.5-23.8°C,原药为淡黄色油状液体，微溶于水，易溶于多种有机溶剂。对光和酸较稳定，遇碱性物质易分解，遇高温或长期处于高温下也会引起分解。异稻瘟净内吸性杀菌剂，主要通过干扰细胞膜透性，使几丁质合成受阻，从而使菌体不能正常发育。主要用于防治稻瘟病，对苗瘟、叶瘟和穗颈瘟均有佳效，对水稻小粒菌核病、纟丈枯病，油菜菌核病也有一定防效，并可兼治稻飞虱和叶蝉，同时还有抗倒伏作用，为防治水稻病害的重要品种之一。长期以来，异稻瘋净单剂以单一的乳油剂型存在，产品中含有约40。/。的"三苯，，类有机溶剂，在稻田中广泛的使用，不仅是给环境增加巨大的压力，也是对不可再生石油资源的一种浪费。有必要发展环境友好型的新剂型，让老产品煥发出新的活力。水基化制剂是农药剂型发展的新潮流，因其具有环境友好，生产、'运输、使用安全等优点，受到广泛的追捧。微乳剂就是水基化制剂中的一种。该剂型基于由Schulman和Hoar在1943年提出微乳液理论，它的理论和应用发展极为迅速。微乳液通常是由水、油与表面活性剂和醇类混合，能自发地形成透明和半透明的分散体系，也可利用极性非离子表面活性剂在不加醇的条件下得到。微乳液与普通乳状液相比，具有特殊的性质界面张力小，通常为1(T-5N/m—10一-9N/m;胶束粒子很小，直径约为IGnm—100nm;热力学更稳定，能够自发形成，不需要外界提供能量，经高速离心分离不发生分层现象；外观透明或近乎透明。
发明内容本发明的目的是提供一种异稻瘟净微乳剂及其制造方法，以水替代芳烃类有机溶剂的使用，减少有机溶剂对环境的压力，提高产品生产、包装、运输、使用的安全性。本发明涉及的异稻瘟净微乳剂，其特征为含异稻瘟净5%-40%、助溶剂0-5%、稳定剂0.5°/-5%、表面活性剂8%-20%、水补至100%。本发明涉及的助〉容剂其特征为醇类、酮类中至少一种，其中，醇类包括乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、环戊醇、环己醇、苯曱醇、松香醇、乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇等；酮类包括丙酮、丁酮、苯乙酮、苯丙酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡略烷酮等。本发明涉及的稳定剂可以为特丁基对苯二酚、丁基羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、环氧化植物油中至少一种，其中，所述环氧化植物油包括环氧大豆油、环氧蓖麻油、环氧亚麻油、环氧棉籽油等。本发明涉及的表面活性剂可以选自聚醚类、酯类、磷酸酯类、磺酸盐、硫酸盐类中的至少一种。所述的聚醚类包括烷基酚聚氧乙烯醚类(如NP/0P-4、6、7、9、10、12、15、20、30、40)、卡基酚聚氧乙烯醚类(如农乳300号、农乳900号、宁乳31号、宁乳36号、农乳BP)、苯乙基酚聚氧乙烯醚类(如农乳601号、农乳602号、农乳603号、农乳604号)、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚类(如农乳401号、农乳402号、农乳403号、农乳404号)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚类(如包含农乳701号、农乳702号)、脂肪醇聚氧乙烯醚类(如AE0-3、5、7、9、10、15、20、平平加0、0-20、A-20、SA-20、JFC)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类(如农乳1600号、农乳1601号、农乳1602号)、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类(如农乳33号、农乳34号)、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚类(如吐温20、吐温40、吐温60、吐温80、吐温85)、蓖麻油聚氧乙烯醚类(如EL-20、40、60、80、90、125;BY-110、120、125、130、140、155)。所述的酯类包括失水山梨醇脂肪酸酯类(如司盘20、司盘40、司盘60、司盘80、司盘85)、脂肪酸聚氧乙烯酯类，符合通式RCOO-(CH2CH20)nH、聚乙二醇脂肪酸酯类(如二乙二醇单硬脂酸酯、二乙二醇双硬脂酸酯、聚乙二醇400单硬脂酸酯、聚乙二醇400双硬脂酸酯、聚乙二醇6000XU更脂酸酯)。所述的磷酸酯类包括烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、辛基磷酸酯及其盐、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其盐等。所述的磺酸盐类包括十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钩、十二烷基苯所述的硫酸盐类包括十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁等。本发明涉及的水可以为水质总硬度小于342mg/L(以CaC03计)的水，如自来水、去离子水等。本发明涉及的异稻瘟净微乳剂的生产制备工艺，其制备过程如下制备工艺一在室温条件下，按原料质量百分比要求先把异稻疸净、助溶剂、稳定剂、表面活性剂加入反应釜中，在100-5000转/分钟的转速下搅拌，搅拌IO-30分钟，形成油相，保持转速，再緩慢加入水，搅拌15-40分钟，使之成为均一的液体，即得异稻瘟净微乳剂。制备工艺二在室温条件下，按原料质量百分比要求先把助溶剂、稳定剂、表面活性剂，在100-5000转/分钟的转速下搅拌，搅拌10-30分钟，使之成为均一的液体，保持转速，再加入水，搅拌10-30分钟，形成水相，保持转速，再加入异稻瘟净原药，保持转速，搅拌10-30分钟，使之成为均一的液体，即得异稻疸净微乳剂。本发明涉及的异稻瘟净微乳剂与现有的乳油剂型相比具有突出的特点和明显的进步异稻瘟净^:乳剂采用水作为介质，不仅避免了"三苯，，类有机溶剂对环境的污染，降低了制剂的毒性，而且廉价(与乳油相比原料成本大幅下降)，使产品的生产、包装、运输、使用更安全；异稻瘟净微乳剂兑水稀释后药液粒子比乳油更细，有利于作物吸收，提高了药剂的利用率。具体实施例方式为了使本发明目的和技术方案更清楚明白，通过下面的具体实施例予以详细的说明，但不限于这些具体的例子。制剂实施例实施例1采用制备工艺一，在反应釜中加入异稻瘟净原油(95%)53公斤，丁基羟基茴香醚5公斤，农乳600#30公斤，聚乙二醇400单硬脂酸酯20公斤，十二烷基苯磺酸钠30公斤，充分搅拌均匀，加入水862公斤，搅拌均匀，即得5%异稻痉净微乳剂。实施例2采用制备工艺一，在反应釜中加入异稻瘟净原油(95%)210.6公斤，特丁基对苯二酚5公斤，磷酸三乙酯5公斤，乙醇30公斤，农乳1601#20公斤，AEO-920公斤，聚乙二醇400双硬脂酸酯20公斤，十二烷基苯磺酸铜50公斤，充分搅拌均匀，加入水639.4公斤，搅拌均匀，即得20%异稻瘟净微乳剂。实施例3采用制备工艺一，在反应釜中加入异稻瘟净原油(95%)315.8公斤，2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚10公斤，环氧化大豆油30公斤，异丙醇50公斤，BY-140#40公斤，AE0-320公斤，司盘-4050公斤，十二烷基苯义黄酸4丐50公斤，充分搅拌均匀，加入水434.2公斤，搅拌均勻，即得30%异稻瘟净微乳剂。实施例4采用制备工艺一，在反应釜中加入异稻瘟净原油(95%)421.1公斤，2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚20公斤，磷酸三丁酯30公斤，十二醇50公斤，农乳600#磷酸酯40公斤，AE0-530公斤，司盘-2050公斤，十二烷基苯磺酸钙40公斤，十二烷基硫酸钠20公斤，充分搅拌均匀，加入水298.9公斤，搅拌均匀，即得40%异稻瘟净微乳剂。实施例1~实施例4也可以按照制备工艺二生产。异稻疸净微乳剂制剂稳定性和平均粒径大'J、测定。参考GB/T19136-2003方法，测定异稻疽净微乳剂J)&藏稳定性。药剂密封在安瓿瓶中，分别置于54士2。C培养箱，0±2°C、-18。C的水箱中，连续贮藏14天，观察制剂外观稳定性，分析异稻瘟净舍量。表一不同含量异稻疽净微乳剂贮藏稳定性试验结果(14天)名称5%异稻瘟净微乳剂(实施例20%异稻瘟净微乳剂(实施例2)30%异稻痘净微乳剂(实施例3)40%异稻疽净微乳剂(实施例4)冷贮样含量5.0320.0530.2040.108<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>从表一数据可以看出，不同含量的异稻瘟净微乳剂中异稻瘟净贮藏稳定性良好，分解率均小于5%，符合国家标准要求。表二不同含量异稻疽净微乳剂贮藏稳定性试验外观变化(14天)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>从表二可以看出，经贮藏试验，异稻瘟净微乳剂制剂外观良好，在极端低温条件下也能自行恢复正常，符合国家标准要求。采用激光粒度分布仪测定异稻瘟净微乳剂和乳油兑水稀释200倍时的粒径大表三异稻痙净微乳剂兑水稀释200倍时平均粒径(Mm)大小测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>(罪)从表三数据可以看出，异稻瘟净微乳剂兑水稀释液的平均粒径远远小于乳油的平均粒径。药效试-睑实施例实施例5在室内，采用盆栽法测定40%异稻瘟净《鼓乳剂(实施例4)对水稻稻疸病的治疗作用，对照药剂为40%异稻瘟净乳油(以二甲苯为主溶剂)，试验结果如下表四采用盆栽法测定40y。异稻瘟净^f殷乳剂防治水稻稻瘟病菌的室内治疗作用结果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>从表中数据可以看出，40%异稻瘟净微乳剂对水稻稻瘟病的治疗效果略好于40%异稻疸净乳油。权利要求1、一种异稻瘟净微乳剂，其特征为含异稻瘟净5％-40％、助溶剂0-5％、稳定剂0.5％-5％、表面活性剂8％-20％、水补至100％。2、根据权利要求l所述的异稻瘟净微乳剂，其特征为所述的助溶剂为醇类、酮类中至少一种，其中，醇类包括乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、环戊醇、环己醇、苯曱醇、+>香醇、乙二醇、丙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇；酮类包括丙酮、丁酮、苯乙酮、苯丙酮、N-曱基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮。3、根据权利要求l所述的异稻瘟净微乳剂，其特征为所述的稳定剂为特丁基对苯二酚、丁基羟基茴香醚、2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚、^畴酸三丁酯、磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、环氧化植物油中至少一种，其中，环氧植物油包括环氧大豆油、环氧蓖麻油、环氧亚麻油、环氧棉籽油。4、根据权利要求l所述的异稻瘟净微乳剂，其特征为所述的表面活性剂选自聚醚类、酯类、磷酸酯类、磺酸盐、硫酸盐类至少一种，其中，聚醚类包含烷基酚聚氧乙烯醚、千基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚曱酪树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚；酯类包含失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚乙二醇脂肪酸酯；磷酸酯类包含烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、辛基磷酸酯及其盐、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其盐；磺酸盐类包含有十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸镁；硫酸盐类包含有十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁。5、权利要求l所述的异稻瘟净微乳剂的生产制备工艺，其特征如下制备工艺一在室温条件下，按原料质量百分比要求先把异稻瘟净、助溶剂、稳定剂、表面活性剂加入反应釜中，在100-5000转/分钟的转速下搅拌，搅拌IO-30分钟，形成油相，保持转速，再緩慢加入水，搅拌15-40分钟，使之成为均一的液体，即得异稻痘净微乳剂。制备工艺二在室温条件下，按原料质量百分比要求先把助溶剂、稳定剂、表面活性剂，在100-5000转/分钟的转速下搅拌，搅拌10-30分钟，使之成为均一的液体，保持转速，再加入水，搅拌10-30分钟，形成水相，保持转速，再加入异稻瘟净原药，保持转速，搅拌10-30分钟，使之成为均一的液体，即得异稻瘟净微乳剂。全文摘要本发明公开了一种异稻瘟净微乳剂及其制造方法，异稻瘟净微乳剂由异稻瘟净5％-40％、助溶剂0-5％、稳定剂0.5％-5％、表面活性剂8％-20％、水补至100％组成；本发明异稻瘟净微乳剂以水替代了乳油中的芳烃类有机溶剂，不仅避免了“三苯”类有机溶剂对环境的污染，而且使产品的生产、包装、运输、使用更安全；其生产工艺简单易行；本发明异稻瘟净微乳剂兑水稀释后药液粒子比乳油更细，有利于作物吸收，提高了药剂的利用率，提升药剂的防治效果。文档编号A01N57/00GK101647467SQ20091015960公开日2010年2月17日申请日期2009年7月21日优先权日2009年7月21日发明者刘胜召,洪张,张承来,曹明章,李谱超,祝木金申请人:深圳诺普信农化股份有限公司